DE154338C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE154338C DE154338C DENDAT154338D DE154338DA DE154338C DE 154338 C DE154338 C DE 154338C DE NDAT154338 D DENDAT154338 D DE NDAT154338D DE 154338D A DE154338D A DE 154338DA DE 154338 C DE154338 C DE 154338C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- soluble
- bromine
- indigo
- easily soluble
- tolylindigo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 claims description 10
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 claims description 10
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 2
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 2
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 2
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N (4z)-4-[[2-methoxy-5-(phenylcarbamoyl)phenyl]hydrazinylidene]-n-(3-nitrophenyl)-3-oxonaphthalene-2-carboxamide Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)C=C1N\N=C(C1=CC=CC=C1C=1)/C(=O)C=1C(=O)NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B7/00—Indigoid dyes
- C09B7/02—Bis-indole indigos
- C09B7/04—Halogenation thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
: 91- ο·?«- c
~1
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Behandelt man Indigo bei Gegenwart von Wasser und von Mineralsäure mit Brom, so
entstehen Bromderivate des Indigos.
Es wurde nun gefunden, daß sich auch die Homologen des Indigos unter diesen Bedingungen
bromieren lassen. Als hierfür geeignete Mineralsäuren kommen z. B. die Halogenwasserstoffsäuren, ferner Schwefelsäure
oder Phosphorsäure in Betracht. Die
ίο entstandenen Indigofarbstoffe enthalten das
Brom relativ fest und somit im Kern gebunden.
Dieses Resultat war nicht vorauszusehen, da über eine Bromierung von Indigofarbstoffen
— mit Ausnahme von Indigo selbst —-bisher überhaupt jegliche Angaben fehlen.
Auch aus dem Umstände, daß sich aus Indigo bei Gegenwart von Wasser und Mineralsäuren
Bromsubstitutionsprodukte darstellen lassen, waren keinerlei Schlüsse über das Verhalten
der Homologen desselben bei analoger Behandlung zu ziehen. Denn es hätte bei Verwendung
der Homologen des Indigos die Substitution in der Seitenkette erfolgen können, wobei dann Farbstoffe entstanden wären, in
. welchen das Halogen verhältnismäßig locker gebunden gewesen wäre. Aber auch dann,
wenn dieses nicht eintrat, hatte man noch immer keine Gewähr für die Entstehung von
beständigen Bromderivaten, da die Seitenkette bezw. Seitenketten gerade an den für die
Halogenisierung disponierten Stellen gebunden sein konnten und daher den Eintritt des
Halogens hätten verhindern können.
Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert:
290 kg o-Tolylindigo werden in rauchender
Bromwasserstoffsäure von 65 Prozent HBr suspendiert, und hierzu wird unter Kühlung
eine Lösung von 160 kg Brom in rauchender Bromwasserstoffsäure gegeben: Nach Beendigung
der Umsetzung wird in Wasser gegossen, filtriert und bis zur neutralen Reaktion gewaschen. Der so erhaltene Brom-o-tolylindigo
ist ein blaues Pulver, welches beim Reiben Kupferglanz annimmt und in den bekannten
Lösungsmitteln, wie Alkohol, Benzol, Schwefelkohlenstoff, Chloroform, verhältnismäßig
leicht löslich ist.
211 Teile o-Tölylindigo werden unter Rühren
in 400 Teile syrupöse Phosphorsäure (spez. Gew. 1,725) eingetragen und hierauf 160 Teile
Brom in rauchender ßromwasserstoffsäure gelöst zugegeben. Nach einigen Stunden gießt
man in Wasser und isoliert den Monobromo-tolylindigo
wie oben.
Beispiel III.
159 Teile m-Xylylindigo werden mit konzentrierter
Salzsäure angerührt; in die Mischung
leitet man bei 0° Salzsäuregas bis zur Sättigung ein und läßt dann eine Lösung von
80 kg Brom in der mehrfachen Menge Eisessig einfließen. Sobald sich kein Brom mehr
nachweisen läßt, gießt man in Eiswasser, filtriert und wäscht aus. Man erhält so Monobrom-m-xylylindigo
als ein blaues Pulver.
Bei Verwendung der doppelten Menge Brom erhält man unter im übrigen gleichen Bedingungen
den Dibrom-o-tolylindigo bezw. Dibrom - m - xylylindigo.
Die Eigenschaften der neuen Indigofarbstoffe sind in folgender Tabelle zusammengestellt
:
Monobromo-tolylindigo
Dibromo-tolylindigo
Monobromm -xylylindigo
Dibromm -xylylindigo
Alkohol
heiß wenig löslich
heiß ziemlich löslich
leicht löslich
leicht löslich
Äther
löslich
löslich leicht löslich
leicht löslich
Chloroform
leicht löslich
leicht löslich sehr leicht löslich
sehr leicht löslich
Benzol
ziemlich löslich
leicht löslich sehr leicht löslich
sehr leicht löslich
Schwefelkohlenstoff
löslich
löslich leicht löslich.
leicht löslich
Ligroin
heiß wenig löslich, blauviolett
heiß wenig löslich, blau heiß ziemlich löslich,
blauviolett
blauviolett
heiß ziemlich löslich, rotviolett
Schwefelsäure
mit grüner Farbe
löslich auch beim
Erwärmen
. grüne Lösung auch beim Erwärmen anfangs braun, dann
grün, beim Erhitzen
blau
anfangs braun, dann
grün, beim Erhitzen
grünblau.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung von Bromderhraten der Homologen des Indigos, dadurch gekennzeichnet, daß man. diese bei Gegenwart von Wasser und von Mineralsäure mit Brom behandelt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE154338C true DE154338C (de) |
Family
ID=420887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT154338D Active DE154338C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE154338C (de) |
-
0
- DE DENDAT154338D patent/DE154338C/de active Active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE730862C (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Anthrachinonen und den entsprechenden Aroylbenzoesaeuren | |
| DE154338C (de) | ||
| DE1242180B (de) | Verfahren zur Herstellung von farbstarken und kornweichen polyhalogenierten Kupferphthalocyaninen | |
| DE456235C (de) | Verfahren zur Darstellung von Anthrachinonderivaten | |
| DE484360C (de) | Verfahren zur Darstellung von organischen Rhodanverbindungen | |
| DE2248704B2 (de) | ||
| EP0603129B1 (de) | Oxazinfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE1229663B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Brom-3-hydroxychinophthalon | |
| DE447015C (de) | Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen | |
| DE227323C (de) | ||
| DE427969C (de) | Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten | |
| EP0137243B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Nitrofarbstoffen | |
| AT45599B (de) | Verfahren zur Darstellung von Gallocyaninderivaten durch Spaltung der Kondensations-produkte von Gallocyaninen mit aromatischen Aminen bezw. Diaminen mittelst einer Säurebehandlung ohne Bildung von Leukoderivaten. | |
| DE456584C (de) | Verfahren zur Darstellung von Derivaten des Flavanthrons | |
| AT60195B (de) | Verfahren zur Darstellung von beizenziehenden Nitrofarbstoffen der Rhodolreihe. | |
| DE245769C (de) | ||
| DE513690C (de) | Verfahren zur Darstellung stickstoffhaltiger Naphthoylendiarylimidazole | |
| DE610761C (de) | Verfahren zur Herstellung von komplexen Metallverbindungen von o-Oxyazofarbstoffen | |
| DE116677C (de) | ||
| DE1644679C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kupfer phthalocyanin | |
| DE576132C (de) | Verfahren zum Trennen von Kuepenfarbstoffen | |
| AT105341B (de) | Verfahren zur Darstellung von Eisfarben (Entwicklungsfarben). | |
| DE66361C (de) | Verfahren zur Darstellung eines am Azinstickstoff alkylirten Indulins und von Sulfosäuren desselben | |
| DE109261C (de) | ||
| DE504829C (de) | Verfahren zur Herstellung der 2-Oxy-3-nitropyridin-5-arsinsaeure |