DE152484C

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Publication number: DE152484C
Application number: DENDAT152484D
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KAISERLICHES

PATENTAMT

Es wurde beobachtet, daß eine gewisse Klasse einfacher Chrysoidine, nämlich solcher Azofarbstoffe, welche durch Vereinigung von Halogen-, Nitro- und Sulfoderivaten der 5 o-Amidobenzoesäure mit Metadiaminen entstehen, die Eigentümlichkeit besitzt, walkechte wertvolle Chromlacke zu bilden, ohne daß sich ein kernständiges Hydroxyl in o-Stellung zur Azogruppe befindet, wie dies bei

ίο den allermeisten, in den letzten Jahren bekannt gewordenen braunen Chromiermonoazofarbstoffen der Fall ist. Die mit diesen Farbstoffen erzielten Braunnuancen sind wertvoller als die der Farbstoffe aus den entsprechenden o-Diazophenolen; ihre Walk- und Lichtechtheit ist vorzüglich., Die leichtere Reaktionsfähigkeit der Diazobenzol-o-karbonsäurederivate gegenüber den entsprechenden Diazophenolen erweist sich als vorteilhaft für die Fabrikation; auch lassen sich die mit letzteren schwer kuppelungsfähigen, negative Reste enthaltenden m-Diaminderivate, m-Phenylendiaminsulfosäure, so\vie Chlor- und Nitro-m-phenylendiaminfarbstoffe verhältnismäßig leicht herstellen. .

Die im vorliegenden Verfahren verwendeten Anthranilsulfosäuren sind nicht identisch mit der in der britischen Patenschrift 14927/1892 genannten, nicht näher bezeichneten Amidosulfobenzoesäure, denn die daraus hergestellten Chrysoidine sind als gelblichbraun bezeichnet, während die vorliegenden isomeren Farbstoffe dunkelbraun sind und sich von den Chrysoidinen der m- oder p-Amidosulfobenzoesäure durch vorzügliche Walkechtheit auszeichnen.

Die Darstellung dieser Farbstoffe geschieht zweckmäßig in der Weise, daß man die Diazoverbindung der Anilin-o-karbonsäurederivate in neutraler oder saurer Lösung auf die kuppelungsfähigen m-Diamine einwirken läßt. Kombination in alkalischer Lösung ist weniger zu empfehlen, weil hierbei die Bildung von Disazokörpern nicht ausgeschlossen ist.

Beispiel: 217 g Anilin-S-sulfo-2-karbonsäure werden zweckmäßig unter Zusatz von 40 g Ätznatron in etwa 3 1 Wasser gelöst, 260 g Salzsäure von 20⁰ B., mit Wasser verdünnt, zugesetzt und in der Kälte durch Zusatz von 69 g Natriumnitrit diazotiert. Diese Diazolösung läßt man in eine mit 125 g Salzsäure 20⁰ B. versetzte kalte wäßrige Lösung von 110 g m-Phenylendiamin einfließen. Die Farbstoffbildung beginnt sofort und ist nach mehrstündigem Rühren beendet. Der Farbstoff fällt bei der Bildung kristallinisch als freie Farbsäure aus und kann durch Natriumacetat oder Alkali in leicht lösliche Salze übergeführt werden, die durch Kochsalz fällbar sind. Der Farbstoff färbt Wolle direkt bräunlich orange; durch Chromierung entsteht ein gelbstichiges Dunkelbraun von vortrefflichen Echtheitseigenschaften.

In vorstehendem Beispiel können an Stelle der Anilin-5-sulf ο-2-karbonsäure isomere Sulfosäuren, Nitro- und Halogenderivate treten, z. B. ο - Amido -m -sulfobenzoesäure, nicht aber die Anthranilsäure selbst, deren schwer lösliche und färberisch minderwertige m-Diaminazofarbstoffe in der britischen Patentschrift 14927/1892 beschrieben sind. Das

	Anilin - 5 - su (Beilstei m-Phenylen- diamin	lfo - 2 - karbon n, 3. .Aufl., I + 2-6- m-Toluylen- diamin	säure (diaz.) [, S. 1306) 4-Chlor- 3-phenylen- diamin	Anilin m-Phenylen- diamin	-4-sulfo-2- (Beilstein 4-Chlor- 3-phenylen- diamin	karbonsäure II, S. 1306) 2-4- Toluylen- diamin	diaz.) 2.6- Toluylen- diamin	4-Nitranilin- 2-karbon- säure (diaz.) + m-Phenylen- diaminsulfo- säure (Beilstein II, 1282)	Monochlor anthranil säure (diaz.)*) + m-Phenylen- diaminsulfo- säure	Bichlor- anthranil- säure (diaz.)**) + m-Phenylen- diaminsulfo- säure
Aussehen des festen Farbstoffs	rotbraun	rotbraun	braun	braun	rotbraun	rotbraun	braun	braun	braun	rotbraun
Farbe der wäßrigen Lösung	braungelb	gelbbraun	gelbbraun	gelbbraun	braun	gelbbraun	gelbbraun	braun	gelbbraun	gelbbraun
Nach Zusatz von Ammoniak	gelb	gelb	gelb	gelb	gelb	gelb	gelb	orange	grünlich gelb	rötlichgelb
Farbe der Lösung in konz. Schwefelsäure	orange	orange	rot	braun	rot	orange	Orange	blaurot	braunrot	rot
Nach Verdünnen mit Wasser	gelb	gelbbrauner Niederschlag	braungelb	gelbbrauner Niederschlag	gelbbraun	orangefarb. Niederschlag	braungelb	brauner Niederschlag	brauner Niederschlag	gelbbrauner Niederschlag
Direkte Färbung auf Wolle	bräunlich orange		+—	-<-—«ä	^-	-<— _β		bräunlich rot	bräunlich gelb
Chromierte Färbung	braun				-< 0	-<- ei	-< ^	rötlich braun	braun	, gelbbraun.

*) Monochloranthranilsäure Sm. 206 °, dargestellt durch Chlorierung des o-Acettoluid, Oxydation der CH₃- Gruppe zur Karboxylgruppe und Verseifung. (Ist -wahrscheinlich identisch mit der bei 204° schmelzenden Chloranthranilsäure aus Ghlorisatin, Beilstein II, S. 1278.)

**) Dichloranthranilsäure Sm. 225 ^p, entsprechend der Monochloranthranilsäure aus dichloriertem o-Acettoluid hergestellt. (Ist wahrscheinlich identisch mit der bei 222 bis 224° schmelzenden, aus Dichlorisatin dargestellten Dichloranthranilsäure, Beilstein II, S. 1278.)

m-Phenylendiamin kann durch andere kuppelungsfähige m-Diamine, z. B. m-Toluylendiamin 2*4 oder 2· 6, Chlor- oder Nitro-mphenylendiamin oder tn-Phenylendiaminsulfosäure ersetzt werden; nur müssen die Diazotier- und Kuppelungsbedingungen der Natur der betreffenden Substanzen angepaßt werden.

Claims

Patent-Anspruch :
Verfahren zur Darstellung brauner beizenziehender Monoazofarbstoffe, darin bestehend, daß man Halogen-, Nitro- und Sulfoderivate der Diazobenzol-o-karbonsäure mit kuppelungsfähigen m-Diaminen vereinigt.