DE1522434A1

DE1522434A1 - Farbkupplerhaltiges photographisches Material

Info

Publication number: DE1522434A1
Application number: DE19671522434
Authority: DE
Inventors: Nittel Dr Fritz; Schulte Dr Walter; Kunitz Dr Friedrich Wilhelm; Pelz Dr Willibald
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1967-03-25
Filing date: 1967-03-25
Publication date: 1969-07-31
Also published as: FR1558175A; GB1210878A; NL6803372A; BE711705A

Description

PATENTABTEILUNG

2a/P0 LEVERKUSEN

2 3. März ί3δ?

Farbkupplerhaltigea photographisches Material Die Erfindung betrifft ein farbphotographiaches Material

mit mindestens einer einen Purpurkuppler enthaltenden Halogensilberemulsions8chicht.

Unter photographischen Farbkupplern werden solche Verbindungen verstanden, die mit Oxydationsprodukten farbphotographischer Entwickler, insbesondere solcher vom Phenylendiamintyp, zu farbigen Verbindungen reagieren. An solche Kuppler werden eine Reihe von Forderungen gestellt; sie sollen z.B. mit dem oxydierten Farbentwickler möglichst schnell zu dem Farbstoff kuppeln. Der entstandene Farbstoff soll möglichst nur in dem gewünschten Spektralbereich absorbieren, wobei jede lebenabaorption in anderen Spektralbereichen nachteilig 1st. Die entstandenen Farbstoffe sollen ferner möglichst lichtecht sein und auch unter extremen Bedingungen, wie relativ hoher Temperatur und Luftfeuchtigkeit, wie «ie in den Tropen auftreten,

A-g 23* 9Q9831/1U7

beständig sein. Eine ausreichende Tropenbeständigkeit ist selbstverständlich auch für die In der lichtempfindlichen Schicht eingearbeiteten Farbkuppler erforderlich. Gerade in Bezug auf die zuletztgenannte Eigenschaft erfüllen die bisher bekannten Purpurkuppler die von der Praxis geforderten Eigenschaften nicht.

Der Erfindung liejt die Aufgabe zugrunde, Purpurkuppler aufzufinden, die neben den bisherigen erforderlichen Eigenschaften eine zufriedenstellende Tropenbeständigkeit und gute Lichtechtheit besitzen.

Es wurde nun gefunden, daß als Purpurkuppler für photographische Silberhalogenldemulsionsschlchten Verbindungen des 1-Phenyl-pyrazolons der folgenden Formel besondere geeignet sind.

-0-R₂

»1

worin bedeuten:

K₁ * Cl) Alkyl mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen oder (LI) Cycloalkyl wie Cyclohexyl»
« $)Alkyl mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen, wobei dieser

Rest substituiert sein kann z.B. alt Hydroxyl, Carboxyl oder einer SuIf onsäuregruppe oder (Εφ Aralkyl wie Benzyl oder Phenyläthyl. '

2?? 909831/1147

wobei dieser Rest ebenfalls substituiert sein kann;

R, s Acyl mit wenigstens 6 C-Atomen, z.B. Acylgruppen, die eich ableiten vorzugsweise von aliphatischen Carbonsäuren, insbesondere mit 12-18 C-Atomen, wobei die aliphatischen Gruppen dieser Acylreste weitere Substituenten enthalten können wie Halogen, Alkoxy, Phenoxy, Alkyl substituierte Phenoxygruppen oder SuIfο, ferner Acylgruppen die sich ableiten von Benzolcarbon- oder -sulfonsäuren wie Benzoyl oder Phenylsulfonyl, wobei der Phenylring substituiert sein kann, z.B. mit Halogen, SuIfo, Alkyl, Amino, Acylamino und dgl. oder Acylgruppen, die sich von Kohlensäureestern ableiten, wobei in diesen Fällen eine urethanartige Bindung zum Pyrazolonring vorliegt, z.B. Acylgruppen von Kohlensäuremonoestern der Formel - C - O - Alkyl, wobei die Alkylgruppen aus bis zu 18 C-Atomen bestehen und weitere Substituenten enthalten kann, wie SuIfο, Alkoxy oder Phenoxy dessen Phenylring wiederum substituiert sein kann z.B. mit Halogen, Alkyl, SuIfο u. dgl..

A-G 253 - 3 -

909831/1147 _ÖAD

Geeignet sind belepieleweJse die folgenden Kuppler:

2)

3)

A-G 235

.: 282-283 ⁰C

SO₃H

0-CH₃

CH₃

Fp.: 273 - 274 ⁰C

0-CH₃

NH-CO-CH-C₁₄H₂S SO₃H

CH₃

SO₃H

0-CH₃

CH₃

909831/1U7

8AD

:-NH-CO

Fp.:

0-CH₃

CH₃

,Ν Fp.:i46-?48°C

0-CH₃

C//a Fp.: 87 - 83 ⁰C

NH-CO-O-CH₂-CH₂-O-^ \ci 0-CH₃

CHi

H₂C C-NH-CO-O- C₁₉H₃₇

Fp.:I28-/30°C

0-CHz

CH-i

- 5 9 09831/1U7

B)

10)

CtJ

^c5"/7 ω

H₂Q C-NH-SO₂

0-CH₃

NH-CO-C₁₅H₃₁

CH₃

H₂C C-NH-CO-CH-C₁₄ H₂₉

N SO₃H

0-CH₂-CH₃

CH, 1522A3A

-: t74-t75°C

: 123 - /25 ⁰C

.: 164 -166 ⁰C

H₂C C-NH-SO₂

NH-CO-CH-C₁₄H₂S SO₃H

0-CH₂-CH₃

CH₃

-NH-CO-CH-C₁₄H₂₉ SO₃H

0-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃ 909831/1147 Fp.' 252-254 ⁰C

Fp.; 266 -267 ⁰C

A-G

CH₂ C-NH. CO. O. CH₂. CH₂-O

13) JSh₂-Ph₃ ^1522UA CH₃ CH₃

CH₃ Cl

Pp.: 154-156⁰C

H)

H₂C C-NH-CO-Cj₅H₃J

0-CH:

Fp.: 146-!4B⁰C

15)

"^- fr

-NH-CO-O-CjQH₃₇

0-CH₂

CH₃

Fp.: 98-102 ⁰C

16)

H₂C C-W-CO-CW-C₇₄ H₂₉

J SO₃H

0-CH₂

Fp.: 266- 266 ⁰C

ar ο cc oo co 17)

A-G

SO₃H

-NH-CO-C₁₅H₃J

Fp.: 160-161°C

^H2^C _t Q-NH-CO-C₁₅H₃,

0-CH₂

CHi

- NH-CO-O-CH₂-CH₂-O

C₁₄H₂₉

Fp.: 46-40 ⁰C

-NH-CO-CH-C₁₄H₂₉ SO₃H

Ct

CH₃

.: 255-257 °C

H₂C Q-NH-CO-Cj₅H₃,

0-CH₂

CH₃

NO₂ Fp.: 104 -106⁰C

A-G

- 8 909831 /1U7

Sie Darstellung der erflndungsgemäBen Kuppler erfolgt in an sich bekannter Weise. Einige Herstellungsverfahren sind im folgenden angegeben:

Kuppler 1;

Herstellung von 3-Methoxy-4-Methyl-phenylhydrazin: 137 g (1 Mol) 4-Amino-2-metho3cy-1-methylbenzol werden in 600 ml 5 η HCl eingerührt. Bei -5 bis O⁰C wird mit 205 ml (1,025 Mol) 5 m Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 1 Stunde wird überschüssiges Nitrit mit Amidosulfonsäure zerstört. Man saugt die Dlazoniumsalzlösung ab und tropft sie zu 800 ml einer Zinnchlorürlösung (600 g SnCl₂.2H₂O /1 cone. HCl) bei Temperaturen zwischen 0 und +5⁰C hinzu. Nach einer Stunde saugt man das Hydrazinhydrochlorid ab und wäscht mit 5 η HCl. Das noch feuchte Hydrochiorid wird in eine Mischung von 2000 ml Tetrahydrofuran, 500 ml cone. NaOH und 500 g Eis eingetragen. Die organische Phase wird abgetrennt, mit 250 ml cone. NaOH und schließlich mit Ätznatron getrocknet. Im Vakuum wird Tetrahydrofuran abdestilliert. Es werden 110 g eines gelbbraunen Öles erhalten.

Herstellung des Pyrazolone:

76 g (0,5 Mol) 3-Methoxy-4-methyl-phenylhydrazin werden in 250 ml Pyridin gelöst. Bei 0 bis +10⁰C werden 107 g (0,55 Mol) Imlnoesterhydrochlorid eingetragen. Man rührt die Mischung 2 Stunden lang bei 0 bis +10⁰C und dann weitere 2 Stunden lang ohne Kühlung nach. Das Amidrazon wird mit Äther gefällt, abgesaugt und mit Äther bis zum farblosen Ablauf gewä echen. Ee werden 135 g erhalten, die mit 350 ml Natrlum-

90 9831/1U7 _n

_A_S ₂₃₃ _ 9 _ BAD OWQWAL

152243A JO

methylatlösung (85 g Na/1) 30 min. lang am Rückfluß gekocht werden. Sie Reaktionsmischung wird in ein Gemisch von 100 ml Eisessig und Eis ausgerührt. Man saugt ab, wäscht mit Wasser und Methanol. Sas rohe Amlnopyrazolon wird in Dimethylformamid heiß gelöst, filtriert und mit dem gleichen Volumen Alkohol versetzt. Sie Kristalle werden abgesaugt, mit Alkohol und Xther gewaschen. Sie Ausbeute beträgt 70 g vom Pp. 218 - 220⁰C,

Endstufe:

54,8 g (0,25 Mol) 1-(p-Methyl-m-Methoxy-phenyl-)-3-aminopyrazolon-(5) und 84 g (0,25 Mol) ot~Sulfopalmitinsäure werden in 500 ml Pyridin angeschlemmt. Unter Rühren werden im Vakuum 100 ml Pyridin abdestilliert. Ser Rückstand wird auf O⁰C abgekühlt. Innerhalb von 15 min. tropft man hierzu die Lösung von 12,7 ml PCI, in 40 ml Benzol« Ser Kolbeninhalt wird 2 Stunden bei einer Badtemperatur von 100 - 110 C nachgerührt. Aus der Reaktlonsmichung werden 200 ml im Vakuum abdestilliert. Ser Rückstand wird in 750 ml Eiswasser eingerührt und mit 5 η HCl auf pH . eingestellt. Sas Rohprodukt wird abgesaugt und mit weuig Wasser gewaschen. Zur Reinigung löst man das Produkt in etwa 750 ml Aceton unter Zusatz der eben nötigen Menge Pyridin auf. Sie Lösung wird mit Aktivkohle behandelt. Sie Komponente wird durch Zusatz von wenig cone. HCl ausgefällt, abgesaugt, mit Aceton und Methanol gewaschen. Sie Ausbeute beträgt 85 g vom Pp. 282 - 283⁰C

A-G 233 . - 1Ö -

W-- 909831 /1147 bad

Kuppler 19: λλ

Herstellung von 4-Methyl-3-(o-chlorbenzyloxy)-phenylhydrazin: 7t g (3,1 Mol) Natrium werden in 2250 ml Alkohol eingetragen. Venn sich alles Natrium umgesetzt hat, werden bei einer Badtemperatur von 70⁰G unter Rühren 459 g (3 Mol) 4-Nitro-2-hydroxy-1-methylbenzol hinzugegeben. Das Phenolat wird zum Sieden erhitzt. Innerhalb von etwa 15 min. werden 507 g (3t15 Mol) 2-Chlorbenzylchlorid hinzugetropft. Die Reaktionsmischung wird 5 Stunden lang am Rückfluß gekocht und dann in 1500 ml 0,7 η NaOH eingerührt. Das Rohprodukt wird abgesaugt, mit Wasser neutral und schließlich mit Methanol gewaschen. Man löst die Kristalle in 3000 ml n-Butanol heiß auf, filtriert, saugt bei Zimmertemperatur ab und wäscht mit n-Butanol und Methanol. Sie Ausbeute beträgt 697,5 g vom Fp. 128 - 13O⁰C.

4-16 g (1,5 Mol) 4"3fitro-2-(o-chlorbenzyloxy)-1-methylbenzol werden in 1800 ml Tetrahydrofuran gelöst und mit Raney-Nickel im Autoklaven bei 50⁰C und 50 atü vorsichtig hydriert. Sie Reduktion verläuft stark exotherm. Sie Lösung wird vom Raney-Nickel abgesaugt und in 6000 ml Eiswasser eingerührt. Sas Amin, das zunächst ölig anfällt, kristallisiert nach kurzer Zeit durch. Es wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Sie Ausbeute beträgt 366 g vom Fp. 73 - 75⁰C

495 g (2 Mol) 4.-Amino-2-(o-chldrbenzyloxy)-1-methylbenzol werden in 2500 ml Alkohol warm gelöst. Unter Rühren setzt man bei Zimmertemperatur 800 ml (4 Mol) 5 η HCl hinzu. Es wird bei

-5° bis O⁰C mit 400 ml (2 Mol) 5 m Natriumnitritlösung dlazotiert. Im letzten Drittel der Diazotierung werden noch 80 ml (0,4 Mol) 5 η HCl hinzugegeben. Es wird 15 min. bei Temperaturen unter O⁰C nachgerührt, überschüssiges Nitrit wird mit Amidosulfonsäure zerstört. Man saugt die Diazoniumsalzlösung ab und tropft sie bei 0 - +5⁰C in 1600 ml einer ZinnchlorürlÖBung (600 g SnCl₂.2 H₂0/l cone. HCl) ein. Eventuell wird mit 600 ml 5 η HCl und 600 ml Alkohol verdünnt. Es wird eine Stunde nachgerührt, abgesaugt, mit 5 η HCl und dann mit 2 η HCl gewaschen. Das noch feuchte Hydrazinhydrochlorid wird unter Rühren in 4000 ml Methanol heiß angeschlemmt. Es wird auf Zimmertemperatur abgekühlt und dann mit so viel cone. NaOH versetzt, daß die Lösung pH 12 erreicht. Die Temperatur soll hierbei auf 50 - 60⁰C ansteigen. Ein weiteres Ansteigen der Temperatur bremst man durch Zugabe von Eies tückchen ab. Man rührt 60 min. lang nach, saugt dann die etwa 20⁰C warme Aufschlemmung ab, wäscht erst mit Wasser neutral und dann mit 1500 ml 70 tigern Methanol. Das noch feuchte Rohhydrazin wird aus 4500 ml Methanol umkristallisiert. Die Ausbeute an Hydrazin beträgt 336 g vom Pp. 112-114⁰C

Herstellung des Pyrazolone:

263 g (1 Mol) 4-Methyl-3-(o-chlorbenzyloaqr)-phenylhydrazin werden in 775 ml Pyridin angeschlemmt. Bei 0 - +5⁰C werden 215 g (1*1 Mol) Iminoesterhydrochlorld hinzugegeben. Es wird 2 Stunden bei 0 - +1O⁰C und dann weitere 2 Stunden lang ohne Kühlung nachgerührt. Man rührt in 2300 ml Äther aus und wäscht mit ither bis zum farblosen Ablauf. Es werden 346 g Amidrazon gewonnen. Dieses wird in 700 ml Natriummethylatlösung

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A-G 233 - - 12 - ^$AÜ

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(86 g Fa/1) 30 min. am Rückfluß gekocht. Man rührt auf Eis und 240 ml Eisessig aus, saugt ab und wäscht mit Wasser und Methanol. Zur Reinigung wird das Rohprodukt in 475 ml Dimethylformamid heiß gelöst, filtriert und mit 900 ml Alkohol gefällt. Das Aminopyrazolon wird bei Temperaturen zwischen 0 und +10⁰G abgesaugt und mit Alkohol bis zum farblosen Ablauf gewaschen. Die Ausbeute beträgt 218 g vom. Fp. 205 - 206°.

Endstufe: ^

66 g (0,2 Mol) 1-£i-(2'-ChIo^eHSyIoxy>-p-methyl-phenyl7-3-aminopyra»olon-(5) werden in 150 ml absolutem Fyridin und 26,6 g (0,22 Mol) Dimethylanilin angeschlemmt. 93,5 g (0,21 Mol) 2-Tetradeoyl-4~chlor-5~methyl-phenyl-glykoläther-*kohensäure~ esterchlorid werden zu der Mischung hinzugetropft. Anschließend wird bei 115⁰C 1 Stunde lang gerührt. Man rührt auf Eis und etwa 300 ml 5 η KCl aus. Die Rohkomponente schüttelt man nach Zugabe von Essigester aus, trennt die wäßrige Phase, die sauer reagieren soll, ab und schüttelt anschließend noch zweimal mit Wasser aus. Die organische Phase wird im Vakuum sur Trockne eingedampft. Der zähe Rückstand wird mit 300 ml Methanol heiß verrührt und dann gekühlt. Das Kristalllsat wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Nach Umkristallisieren aus Alkohol unter Zusatz von Aktivkohle werden 35 g farblose Komponente

g vom Pp. 45,5 - 46,5⁰C erhalten.

-* Die erfindungsgemäßen Farbkuppler zeigen eine hervorragende ^ Stabilität gegenüber feuchter Wärme. Die aus ihnen bei der Zj farbgebenden Entwicklung erzeugten Farbstoffe sind ebenfalls unter extrem klimatischen Bedingungen bei hohen Temperaturen

.' «,-- BAD OWGHNAL

A-G 233 - 13 -

und feuchtigkeitegraden stabil. Sie zeigen au£ordern eine hervorragende Lichtechtheit. Ihre Absorptlonseigen&chaften sind außerordentlich günstig. Das Abeorptionemaxima liegt etwa bei 530 bis 540 m/U bei sehr geringer Hebenabsorption. Die erfindungsgemäßen farbkuppler kuppeln mit den gebräuchlichen Entwicklern außerordentlich schnell.

Sie erflndungsgemäßen farbkuppler können in diffusionsfester form den lichtempfindlichen Sllberhalogenidschichten einverleibt werden. Dies kann in bekannter Welse dadurch ge- * schellen, daß durch lange Alkylreste und wasserlöslichnachende Gruppen substituierte farbkuppler in der Gießlösung gelöst werden, so daß sie in der Emulsionsschicht in gelöster form vorhanden sind, oder die farbkuppler können in die !Emulsionsschicht einemulglert werden. Derartige Verfahren ainä seit langem bekannt und können ohne Schwierigkelten in vorliegendem falle angewendet werden.

Dazu kann man die wässrigen Lösungen der neuen Verbindungen ι mit den Halogeneilberemulsiontu mischen. Fach einer anderen bekannten Methode emulgieren die neuen Verbindungen, soweit sie hydrophob sind, in einem Lösungsmittel mit oder ohne ölbildner in Gelatine, trocknet dieses Emulgat, quillt es wieder in Wasser auf und vermischt es mit ''der Halogensilberemulsion. Es sind noch Verfahren bekannt, bei denen der in einem organischen Lösungsmittel gelöste farbkuppler direkt der Halogensilberemulsibn beigemischt wird, wonach man das Lösungsmittel verdampfen läßt. Auch für diese Verfahren sind die erfindungsgemäßen farbkuppler geeignet. Diese

909831/1147

Emulsionen werden dann zu Ein- oder Mehrschichtenmaterial auf einem Träger verarbeitet.

Die neuen Farbstoffbildner können nicht nur der lichtempfindlichen Halogensilberemulsionsschicht selbst, sondern auch einer benachbarten unempfindlichen Schicht zugesetzt werden. Sie lassen sich auch gemeinsam mit dem Farbentwickler dem photographischen Material einentwickeln.

Für die Entwicklung können beliebige farbgebende Entwickler* die eine primäre Aminogruppe enthalten, verwendet werden. Bevorzugt sind solche des p-Phenylendiamintyps, z.B. Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin, N-Mono-methyl-p-phenylendiamin, Ν,Ν-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2-Amino-5-diäthylaminotoluol, N-Butyl-N—a -sulf obutyl-p-phenylendiamin und dgl..

Als Bindemittel für die Schichten sind die bekannten hydrophilen Filmbildner wie Protein, insbesondere Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyvinyl, Pyrrolidon, Cellulosederivate wie Carboxylalkylcellulose, insbesondere Carboxymethylcellulose, Derivate der Alginsäure sowie deren Alkalisalze oder Ester, geeignet.

Die erfindungsgemäßen Purpurkuppler werden vorzugsweise grün sensibilisierten photographischen Emulsionen zugesetzt. Solche Emulsionen können ferner in üblicher Weise chemische Sensibilisatoren enthalten. Diese Schichten können außerdem durch bekannte Zusätze stabilisiert werden, insbesondere durch die in der Veröffentlichung von Birr in Z. wies. Phot. 47 (1952), Seiten 2 beschriebenen Azaindenderivate.
A-G 233 - 15 - BAD

Beispiel· 1;

20 g der Verbindung 19 werden in einem Gemisch von Alkohol/ Methylenchlorid gelöst und in 500 ml einer 10 jCigen Gelatinelösung einemulgiert. Pas Emulgat wird bei 4O⁰C mit 1 kg einer grünsensibillsierten Silberhalogenidemulsion gemischt, die 0,33 Mol Bromsilber, 0,0075 Mol Silberjodid und 90 g Gelatine pro kg enthält. Sie erhaltene grünempfindliche farbkupplerhaltige Emuslion wird nach Zusatz von 3 ml einer 30 jCigen wässrigen Pormalinlöeung als Härtungsmittel in üblicher Weise als purpurkupplerhaltige grünempfindliche Schicht innerhalb eines farbphotographiechen Mehrschichtenmaterials verwendet.

Beispiel 2;

20 g der Verbindung 1 werden in einem Gemisch -von Methanol/ VaOH gelöst und bei 40° zu 1 kg einer grtinsensibilisierten Silberhalogenidemulsion gegeben, die 0,33 Mol Bromsilber, 0,0075 Mol Silberjodid und 90 g Gelatine pro kg enthält, und der pH-Wert mit Zitronensäure auf 6,2 eingestellt. Die erhaltene, grünempfindliche farbkupplerhaltige Emufeion wird nach Zusatz von 3 ml einer 30 £igen wässrigen Pormalinlösung als Härtungemittel in üblicher Weise als purpurkupplerhaltige grünempfindliche Schicht innerhalb eines farbphotographiechen Mehrschichtenmaterialβ verwendet.

233 ^ 16 -

•0*831/1147

BAD

Claims

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliches photographischeB Material mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß diese Schicht einen Purpurkuppler folgender ?ormel enthalt:

nC ———- C—HH-H-»

²I . Il ³

oc

worin bedeuten: R₁ * (I) Alkyl oder (II) Cycloalkyl;

H₂ m (I) Alkyl oder (II) Aralkyl* ^c R, = Acyl mit wenigstens 6 C-Atomen.

?. Lichtempfindllchea photographlsches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennseiebnet, daß der Purpurkuppler nicht alkali"· löslich 1st und R₂ eine bensyl· oder halogensubstituierte Beneylgruppe darstellt.

3. !lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Purpurkuppler alkalilöslicn ist und R₂ eine Alkoxygruppe mit bis zu 5 C-Atomen darstellt.

A-G 233 - 17 V

5ί·ίΐ·31/11*7

4· lichtempfindliches photographieches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dafi in der Schicht ein Purpurkuppler der folgenden formel enthalten 1st:

CH₃ CH₃

CH₉ C-HH.CO.O.CH.,.CH₉-O^A -6-CH₉-C-OH,

I ZZ \_/ t Z₁ 3

^H ^CH3 ^CH3

U-O.CH₂-//"A
Cl

5· Lichtempfindliches photographieches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß In der Schicht ein Purpurkuppler der folgenden Formel enthalten 1st:

CH₃

H₉C C-HH-CO-O · CH₉-CH₉-O-/\y -Cl

Il W

J* O₁₄H₂₉

V
ι

CH

^CH3 Cl

6. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dafi In der Schicht ein Purpurkuppler der folgenden Formel enthalten 1st:

H₂C C-HH-CO-CH-C₁₄H₂₉

oc M ^S0^^H

■ 0'-o-c^V'

CH₃ BAD CWtQiNAI*

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