DE1520731A1 - Verfahren zur Herstellung von modifizierten Alkydharzen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von modifizierten Alkydharzen

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DE1520731A1 DE19611520731 DE1520731A DE1520731A1 DE 1520731 A1 DE1520731 A1 DE 1520731A1 DE 19611520731 DE19611520731 DE 19611520731 DE 1520731 A DE1520731 A DE 1520731A DE 1520731 A1 DE1520731 A1 DE 1520731A1
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Pieter Bruin
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Description

Die Erliiidun^ bezieht x,.^·:.'-. η,-:!:' »in ir.i.io;.; /-..ri'-.'Lren zur Herstellun:. von Allrydh; r:;en, lie r.:it ] o^oirr^Loüsäuren nodifiaiert r;ind, und f-uf -'iene ii'-.ufii Tfcr^e.
In den dou"inahon Pr tOiitnoLrifteii (Patent-
anmeldun'ii S 63 555 und S 6fj 557) v/erdf.n Verfahren i'ur Herst ε Hun;; του Alkydi.'rrz^n, die ;.:it 'eoMtti^rten i. onokartonni/jxrcn ?:iOdii*iziert oind, beoch-riobon, wobei die Kfirboxyl-■;;run ,<- bf. 1 'Menen Kai*-..οΐιαΓιη-οη ;.ui f.in tcx'tiäretJ oder '■uaterisärey Y.ohl*.im '.an/atom /xiui'lojj. int. Entr.;; rechend der
d.cu»;rj':Iicn Pat'-n^'jC^rift ., (Aiiiaflciun;; ü 68 555) setzt
i..vn p'-rtiello Eat'.r 'ittjt.r nonoirarUonHaure und i'.'^hrv/ortiije
en rLt j:ij■■■} r:farti ■> η rirbaai^iJur·:.!"' und/oder
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deren Anhydriden um. Entsprechend der deutschen Patentschrift (Anrii. S 68 557) v/erden Epoxyalkylester dieser
Monocarbonsäuren mit mehrwertigen Earbonsäuren oder deren Anhydriden umgesetzt. Bei diesen Reaktionen können mehrwertige Hydroxyverbindungen wie Glycerin ebenfalls umgesetzt werden.
Diese Alkydharze sind wertvolle Ausgangsstoffe zur Herstellung von Firnissen, Farben und Lacken, insbesondere für Einbrennemaille. Sie verleihen den Laeküberzügeii beachtliche Härte, in.ite Flexibilität und eine besonders hohe Chemikalienfestigkoit verglichen mit mit Fettsäuren modifizierten üblichen Alkydhsrzen.
Eü vairde nun ein Verfel ren entwickelt, mit dessen Hilfe Produkte mit hoher CheLiikolienfesti^keit und Härte und auch hoher Schlagfestigkeit erhalten werden.
Erfindung s.^enäß wei\lon diese hochgradigen Alkydharze her/xrtellt olurc'; Umsetzen Hthrv/erti^er KarLonaauren und/oder deren Anhydride; iiit Epoxyalkylester von Lonokarbonsluire und/oder partiellen Estern iichw/ertiger Ilydi'oxyverbin.iun,·. en und Llonoknrbonsnure, v/obei die portiellen Ester Jurchschni fctlich mehr als t-:Lie frt-ie Ilyilroxyl; T'.inpe pro T.olokiil enthalten, wobei die Karboxyl{;ru])pe in den koiiokarbono;.'urt:ii an ein tertiäres oder quaternären Eohlenstol'fatoia ^obundoii it.it, und zusätzlich Ilydroxykarbon.'uiuren und/oder -^utov, L:sctide oder Lactone davon bei der Uiuactauiif; t
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Die von den Hydroxycarbonsäuren stammenden Strukturelemente in den Harzmolelri.il verleihen insbesondere eine erhöhte Widerstandsfälligkeit gegenüber plötzlicher und scharf hervortretender Deformation, wie sie bei Schlagfesti(?keits-Prüfungen stattfindet, llan erhält sehr gute Ergebnisse in allgemeinen, wenn das Gewicht der Hydroxycarbonsäuren 10 bis 20$ des Gewichts- der Alkydharze beträgt. Eine Verbesserung ist schon bemerkbar b&i einem Wert von v/eui^er als TO^ und oft so^ar bei einen Wert von r/eiliger als 5p·
Beispiele von Hydroxycarbonsäuren und -esstern, Lactiden und Lactonen davon sind Glycolsäure und daß Glykolid, Milchsäure und das Laetid, ^v-ryuro:xy butt er säure und y-Butyrolacton, Delta-Hydroxyvalerianrjcure und Delta-Valerolacton, die IlydroxystearirinDireii, die i;.r.n ''tirch Addition von Wasser rn die Doppelbindung von 01cino:.'.ure erhr.lt, die 12-Hycroxystearinsäure (durch Hydrierung von Rininoleinsäure erhalten), mehrwertige I/ydroxykarbons Huren v/ie ZitimiensrJure, Apfelsäure und ViTeiusäure und auch Ester von JI;rdro;^rCarbonsr.uren um· von Glycerin, Glycid und anderen AIkOhOIe1Ii, ebenso wie hydriertes oder nicht hydriertos Rizinusöl oder Horio^lyceride, die man beiia JBehan*"'elri von Rizinusöl mit Glycerin erhält.
Als mel.o'-./crtiire !Carbonsäuren können ζ,'ύ. Bernsteinsäure, Xylylbcmstf iJir-"„nre, AV yl- odor Al>oi:yll;crnötcinrj"ure, Adipinsäure, SiVbf.zinrjäure, l'.plolni-.Vi-irc, Pm:n.rs;iuro, Phthalsäure , Ir:op-it}i:-la;".uro, Tovnkthaln."i.ir«;, i'ctr^liydrophthal:;"urf: , Ji :2ycolH"iJ.rr , ilii.if;i-ini(;rtc Pe tt:.;f.ur:;n von trockiii-iifioii Cl mi
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und Diels-Alder-Addukte τοπ Maleinsäure und Dienen wie Terpenen und Cyclopentadien, ebenso wie mehrwertige Süureri v/ie Trinellitsäure, Pyronellitsäure und Aoonitsäure verwendet werden. Gegeben t-nf alls können zwei oder nelirere nelirwerti?*e Säuren ;:u sannen verwendet v/erden. Anstelle von nelirwertigen Karbonn::uren sine in c.ll^er.iiijj.on deren Anhydride "bevorzugt.
IionokarbonsDiron, bei denen die !Carboxylgruppe an ein tertiäres oder quaternäres Kohlenstoffatom gebunden ist, können erhalten werden, weur, man Ame is en Kf-.ure oder KoLIenrnonoxyd und Wasser i;iit Olefir.en mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen in Iloleklil (z.B. 8 bis 18 Kohlenstoffatoue) umsetzt. Diese Reaktion verlMuft unter dem Einfluß von sauren Katalysatoren, E.B. Phosphorai-iure, Schwefelsäure und Iloriplexen von Phosphors;i.ur>-- η it Uortrichlorid und Wasser ^iehe
deutsche Patenteehriften (Anmeldung S 66 263 und
S 66 461J1)T'* In ot -Stellung versweigte llonolcorbonsäuren können euch ncc1·: den Reppevc rf ahren hergestellt werden. Die als Auogangsriatei'ial bei diesen Verfahren verwendeten Olefine kenn :üon durch Cracken von paraffinhsltigen Erdölprodukten, wie festem Paraffinwachs oder schweren ölen oder durch Polymerisation von niedrigen Olefinen, wie Propen, erhalten.
Die Epoxyalkvlester der Monokorbonsäuren können entsprechend der deutschen Patentschrift (Anmeldung
S 68 556) hergestellt werden. Obwohl von den Epoxyalkylestern die Di^lycidylester für das vorliegende Verfahren die
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wichtigsten sind, können auch Ester mit einer davon verschiedenen Ep oxy alley !gruppe wie 2,3-Ep oxy butyl, 3,4-Epoxy-"butyl, 2,3-Epoxyhexjl, Epoxycyclohexyl, Epoxycyclohexylmethyl und (jS^-Epoxy-ö-methylcyclohexylJmethyl verwendet werden.
Partielle Ester der Konokarbonsäuren und mehrwertigen Hydroxyverbindungen können entsprechend der deutschen
Patentschrift (Ann. S 68 555) durch Umsetzen der
Säure mit dem mehrwertigen Alkohol oder durch Umsetzen der Säure mit einer Ep oxy verbindung wie "GrIy ei d erhalten werden.
Werden ::eine anderen Säuren sondern nur Lono- und Dicarbonsäuren verv/endet, no ßollei iiisbesondere in die Eeaktions:j.ischung eine oder mehrere. Verbindungen ni+ höherer Wertigkeit z.B. dreiwertige Hydroxy- und/oder Epoxyverbindung en zusätzlich zu zweiwertigen Hydroxy- und/o-.ler JJpoxy- ■vcTClnduTLfCn eingearbeitet "/orden. In diesom Falle vird eine Epoxygruppe ε,Ι.3 zweiwertig betrachtet, iieircpiele geeigneter höherv/erti^er Hydroxy- und/oder Jipoxyverbiiitiun. en sind Grlycerin, Trinetliylolpropan, 1,2,6-Hexantriol, Diglycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Glycid und M^lycidyldiäther von 'JMf. iv/ei-fci/jen Alkoholen und Phenolen. Die- IJ.-1 net sun," dieaer hoherv/ei'ti^en Hydroxy- und/oder EpoxyV^rbinilun^en liefert cui Axif; U.iii' ii dor Bilfhm,. /on Narzinolfji:iilt:n udt einer Vf:rir.7^i-ten ütfilrtur oder Molnhen, <·1ο rea tionnfählge
ui; ·'.;> li;altf:u, die bei df;]·ι unrjal i.iolzbirren Produkten dan o'.'i if; iic-nd.fi ί/ärten for'lorn. 'ie·· ;-&bf:/'/-n.i': ·■ I 1;; können aweiwortige :iy'lf> >y.yvürhin'\un;;mf -/io Äthylen;,lyJifjl un>l j'rläthyloii-
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glykol ebenfalls mi der Reaktion te line linen.
Das Hars wird "bei erhöhter Temperatur in all~eru'i: en im Bereich von 140 bis 27O0G und vorzugsweise zv/ischen 190 und 25O0C hergestellt. Das vjährend der Reaktion gebildete Wasser kann durch azeotrope Destillation mit einer organischen flüssigkeit, a.B. Xylol entfernt werden.
Die Bildung des Alkydharzes kann j.iit Hilfe von für diese Reaktion bekannten Katalysatoren wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, SuIfonsäure, Halogeniden von Bor, Ka^neaiun, Zink oder Aluminium, Alkalihydroxyden, Aminen, quaternären Aiamoniumsalzeri oder Konplexen von Bortrichlorid nit eineiii Äther öler einen Anin beschleunigt werden.
IJm für die Harse die hellest T;iö;-lic'':.c Farbe au ^ev.'ährleioteri, uoll die Reaktion in ο au erst off freier Atuosph-ire durchgeführt v/erden.
Zur Verbesiierun,1;,' der !""erbe und der Farbbentüruli;;keit können die erfindunrn^emäß Imr^estollteii IIar:;e weiterhin mit einem Oxydntionsjuittfil mit j-inem Nnrmalpottutial von iaindestena +0,6 Volt behandelt worden.
Die Entff'rbunj kfüin aclniell und t-infach, ohne besondere Arbeitsgänge, unmittelbar nach der Herstellung der Ilarae in Üblicher Weint; durchgeführt werden.
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Entsprechend den Angaben in der Literatur versteht man unter ITormelpotential die Differenz in Potential des Oxydationsmittels in einer wfissri.^er-. Iiosim.^ bei einer Aktivität gleich 1 im Verhältnis su einer Eornal-Wnsserstoffelektrode. Es ist bekrnnt, daß in verdünnten Losungen die Konzentration in truter Annäherung anstelle der Aktivität v/erden krnn.
Vorzugsweise v/ird ein Oxyclationcruittel "!it einen ifornelpotential von nindestens 0,9 YoIt verv/endet.
Beispiele von Qxydationsnitteln, die sur Verbesserung der Farbe an^e^vendet werden können, sind Salpetersäure, Chlorate, Bromate, Chlorite, Hypochlorite, Chronate, PerriEiiganate, Chlor, Brom, Waneerotoffpr.roxyd und Ozon. Sehr gute Ergebnisse crlislt w-n nit vfeoserBtoffperoxyd, vorzugsweise in PoiTi oiner r.räcBri^en Lösung der üblichen Konzentration wie 30 oder 00 ge
Man kr.nn eine beachtliche Parbvcrbonseruiv so;;ar mit geringen K.eri/-fcn der oboxi erv/L:Jmton OxyrlrtionsKiittel, Β.Ϊ5β 0,5 bis 1 Gev/.-^j oder v.'enil:er, bereclmet ruf das Gev/icht des Harses, erhalt on. In vieler· Ρ,ΜΙΙοΐι iat eine l'.en^e von 0,1 Ge\i.-^ oder weniger a
Die Tewperatur ivird vorBU;-:f3v,'c-iöe obnrlir.lb 9O0C, z.J3.
Kv/ißc}jfcn 140° und 1600C cehf.lten.
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BADORlGINAt
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Das Entfärbungnverfahren wird vorteilhafterweice in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, z.B. eines Kohlenwasserstoffs durchgeführt. Wendet man eine Lorning von Wasserstoffperoxid in Wasser als Oxydationsmittel an, so sollte man das Harz mit einem Lösungsmittel wie Xylol vorzugsweise in Gewichtsverhältnissen zwischen 1:1 und 10:1 wie zwischen 5:1 und 10:1, z.B. 4:1» mischen, wobei die Temperatur zwischen 90 und 160 C, vorzugsweise bei 1500C gehalten wird. Bei den oben erwähnten Konzentrationen und Temperaturen-wird das Xylol nicht zum Sieden gebracht oder nur sehr nahe daran. Durch Zugabe von Wasser ;iedoch destilliert eine azeotrope Mischung, die einen niedrigeren Siedepunkt besitzt als Xylol. Auf diese V/eise kann das Wasser aus der Reaktionsmischung schnell und vollkorrion entfernt werden.
Das oben beschriebene Entfarbeitsverfahren ist insbesondere vorteilhaft, wenn es auf Harse angewandt wird, die keine olefinisch ungesättigten Verbindungen enthalten.
Die erfindungsgemäß hergestellten Harse sind sehr geeignet zur Verwendung in Farben, Lacken und Firnissen und •insbesondere zur Verwendung bei ofentrocknender Emaille. Sie können durch die üblichen Methoden mit Pigmenten, Verdünnungsmitteln, Phenolformaldehydharzen, Harnstoffformaldehydharzen, Melaminformaldehydharzen, Verdiokungsmitteln und anderen Bestandteilen verarbeitet werden. Mit diesen Alkydharzen angesetzte Überzüge haben hervorragende Härte, Flexibilität, Schlagfestigkeit, Adhäsion und eine
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hervorragende CLenikalienfestigkeit. Die Harze besitzen eine helle Farbe und sind deshalb aur Herstellung von -v/eißen und hellfarbigen Farben und Lacken sehr geeignet.
Die ^rl'indun£ γ/ird durch einige Beispiele erläutert. Die !Teile sind Grewichtsteile. Die Farbe v/ird in Vergleich au einer Farbe einer 50$igen Lösung des IIar7.es in Xylol mit der Gardner-Skala gemessen. Die Härte v/ird nach Buchholz bestimmt. Die Schlagfestigkeit wird entsprechend der British Standard LIethod bestimmt und ist in inches.pounds angegeben, v/ob ei 1 inch.Ib = 1,1 kg cm ist. Die Flexibilität wird abgeschätzt durch Biegen eines emaillierten Hetallblechs, um Kerne mit Durchmessern von 6,55, 3,17 und 1,59 mm (1/4, 1/8 und 1/16 inch) und Untersuchung deo Lackfilncc auf Sprünge. Die Erichsen-Peiietration wird bestimmt, indem man langsam eine Ketallku^el auf .ine emaillierte Lletnllplatte drückt, die Mi allen Beiten rund um den Schlagpunkt durch einen Ein,;; abgestützt ist und indem man die Entfernung in mm bestimr.it, in der die JKu^el in die Platte gepreßt werden kann, bevor auf de:::- Lackfilm Sprünge erscheinen.
Die Oher'iikalienfesti;;;keit v/ird abgeschätzt, indem man einen lackfilm bei 250C 7 Tage der Einwirkung einer Natriumhydroxydlösung und dem Dampf einer 5^ißen Esaigsäure lÖBung aussetzt. Die Angabe 0 bedeutet, daß der Film vollkommen zerstört war und die Angabe 1o, daß er nicht angegriffen war.
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Die in der ou -Stellung verzweigten Monokarbonsäuren, erhält man, inden man Koliloninonoxyd und V/aoser mit Olefinen mit 8 bis 10 KoI: 1 ens t of fat omen pro LIoIeMiI in Gegenwart eines Katalysators aus Phosphorsäure, Bortriflorid und Wasser umsetzt. Die Säuren enthalten 9 bis 11 Kohlenstoff— atome pro UoIeMiI und die !Carboxylgruppen Bind r-n tertiäre oder quaternär^ IColilenstoffatone gebunden.
Die Natriunsalsc davon werden mit EpicLlorhydrin in die Grlycidylestor umgewandelt.
j'i ο ic pi el I
Eine l»Iischuri{r von
1110 £ PhthalsMureaiüiydrid
317 g Glycerin
984 g Glycidyleater von Monocarbonsäuren die in •ot-Stellung verzweigt sind
426 £ 12-Hydroxystearinsäure 200 g Xylol
wird 6 Stunden bei 24O0O in einer Stickstoffatmonphäre unter Rühren gehalten. Das gebildete Wasser wird durch azeotrope Destillation entfernt.
Eineauo 70 Teilen dieses Harnes, 30 Teilen Harnstoffformaldehydharz und 90 Teilen Titanweiß hergestellt« Einbreiin-Emaille wird auf dünne Stahlplatten aufgebracht und 40 Minuten bei 1500C gebrannt.
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- 11 - ' 1A-22
Bei der Prüfung der erhaltenen 3?ilnc, worden fol^erid Er? e "bni s s c c viii: 11 en:
Karte (Buchliolz)
Schlagfestigkeit (inch lbs) 40 (44 kg cm)
Flexibilität,
Biegepriifuiig. um einen Kern
mit einen Durchmesser von (1/16 inch)
1,59 ram
Erichsenpenetration 6.2 rnra
Widerstandsfälligkeit gegen -ITaOII Widerstandsfähigkeit ge^en
Essigsäure (Danpf)
Läßt man el if; Hydroxystearin-Relure v/o;;, so findet man eine Härte (Buchholz) von 118 und eine Schlr.gfesti^keit von inch.lbs (3>3 kg cm) bei der Prüfung.
Beispiel II
Ein Harz wird hergestellt aus
1110 β Phthalsäureanliydrid
235 g Glycerin
1203 g der obigen Glycidylester
135 g 12-Hydroxystearinsäure,
wie in.Beispiel I beschrieben, und wird aufgearbeitet und in der gleichen Weise geprüft. Man erhält folgende Ergebnisset
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- 12 - 1A-22
Härte Schlagfestigkeit (inch lbs) 16 (17,6 kg cn)
Flexibilität,
Me^eprüiuny xua einen Hern
mit eine1-: Durcteioesor von 0/8 inch) 3,17 ian
Erichsenpenetration 7.5 riia
•Beständige it rejen ITsOH ;3esi-Mndi;-l:>""it .rc^on jügsi, 's.V'.n (Df-npf) - - -
III
£s wird ein Hsrs 3:e r ε stellt aus
1110 c Phthalsäureanhydrid
235 ß1 Glycerin
1203 g der obigen Grlycidylester
114 g Glycolsäure,
wie in Beispiel I beschrieben, und aufgearbeitet und in der gleichen Wcice geprüft.
Man erhält föl;ende Ergebnisse:
Kürte Schlagfestigkeit (in oh lbs) 20 ( 22 \·: er:;) Flexibilität,
Bie-repriirrinr· UEi einon Korn
mit einen jurclmefiaor von (1/8 inch) ?,17 "i;
Krich«enp< ·.otrrtiüji. 6. ^O \:?.i
i.!i:iit"ndi -?:t it ·.{·. -(-uill-c-r
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- 13 - 1-Δ-22 047
Beispiel 17
Eine Ki scluing von
111 kg Phthalsäureanhydrid
31,7 kg Glycerin
98,4 kg Crlycidylester von Ilonokarbonsäuren die in ot-Stellung verzweigt sind
42,6 Ic^ 12-Hydroxystearinsäure 28 kg Xylol
wird auf 2000C in einer SticTrstoffatnonphüre unter Rühren erhitzt. Daß während der Veresterung r;e'aldete v/asaer v/ird kontinuierlich durch azeotrope Destillation nit Xylol entfernt. Die Temperatur v/ird stuf >uv:n- L~;c mil* 2400C ^rlsöht. Die Reaktion ist nach 9 Stunden beendft.
DaB liars .-:it · i.j.--r PnrLc (Gardner) = 5 wird aof 1500C abife3D.;}j.lt und dsj.n nit 40 k^; Xylol vordiirmt. Sinne'-.1Leisend v/ird 0,7 1 einer 30<&Lr:;e-i; s/arjKorrjtoffperoxydlfJrjunf. portions- viei'je untor Ri'hr-.η au,.egeben, v/obei die Teiaperatur bei 1500C ,^'ihr-lteri v/ird. Daß Warmer '?ird mit Xylol durch ascotrope Dkntillation entfernt.
Die i'nrbe d^.-τ IIq.v/,c.u v/ird rlurch dier.e Üt^ ;äiii.t;fi V/(i.rt von<1 der Oardner-iJkola verhindert.
Pa h tu χ tjuu ;p r i i ehe BAD ORIGINAL
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Claims (1)

  1. - 14 - - 1A-22 047
    P at β η ta η s ρ r ü c Ii e
    1. Yerfa.hren sur Herstellung von Allgrdliarscn durch Umsetzen von mehrwertigen Karborisäuren und/oder deren Anhydride mit Epoxyalkylester von Konokarbonsäure und/oder partiellen Estern von mehrwertigen BydroxyverMndtuigen und Monocarbonsäuren, wobei die partiellen Ester diirehschnittlich nel:r als eine freie Hydroxylgruppe pro Molekül enthalten, d a d u r c h g e 3c e η η s e i c h η e t , daS man L'onolcrrbonaiiiiroii, deren Carboxylgruppe an ein tertiäres oder quaternäres Kohlenstoffatoi-i gebunden ist, und cusätelich H3rdroxykarbonsäuren und/oder Ester, Lactide oder lactone davon aur iiG verv/endet.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch .'.; e 1. e η η ζ e i c h ii et , daß non sowohl av/ei?.fertis;e -zla fiucli ^elirwerti.;'e ITydroxyvepbiirdun^en, 1>".ox^vor"ί-Ir-^r:- -. .·■·■ l/'ov.r;· ^rli.n^am: on sur Uüsetnuii!;: verweiicet.
    3» Verfahren na.oL· Anapruch 1 oder 2, d r- ;1 n rc h g e 1. e η η ε e i e Ii η <.. t » do.ß >wn flrviv.'erti.-je oder mehrwertige Hydroxyverbindun;rcn, Epoxj^verbiit-lini το ι und/oder EOoxy3:i.y'l:i.'O:',yv:.:.'rbiii;h.u·) 'foi ohne Esterjnippen ebo;M.'-ills an der Reaktion teiln-ehuc.-n läßt.
    4« Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch g e Ic e Ii η τδ e i c h η e t , daß laan Hydroxylcarbono^-ui'en, die aus Rizinußöl oder Eutern dieser Säuren erhalten worden aind,
    009 836/211 ^ »
    BAD ORIGINAL
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    oder gegebenenfalls BiKinusÖl seihst verwendet.
    ■5· Verfahren nach Anspruch 4» dadurch £ e k en ns ei c h η e t , daß man 12-Hydroxystearinsäure verwendet.
    6* Verfallren nach Anspruch 1 "bis 3» dad u r c Ii g e k e η η ze i c h n e t ,' daß nan Hydroxy !carbonsäuren verwendet, die durch Addition von liydroxyverl'iiidun^en an ungesättigte einwertige Sä--ren oder deren Ecter erhalten v/orden sind, segelDenenfalls in IOm ihrer Lactide, Lactone oder Ester,
    7. Verfahren np.cli Ansirrueh- 6, d £·,' d u r c Ii g e kenn 2 e i c h η e t ,daß nan Hydrous tearinsäur en verwendet, die -ms QlefinsUuire od.er deren IsoTnoren oder aus Estern der Oleinsäure oder ilirer Isouere erhalten"worden sind.
    8. Verfalireii nach Anspruch 6, do d ti r c h g e Ir e η η zeichnet-, daß nan HydroxystearinsUuren verwendet, die eufj Estern oder. Oleiiiot-ure oder Isomeren .der Oleinsäure erhalten worden cind.
    009836/21U
    BAOORlGlNAt
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