AT300153B - Verfahren zur herstellung wasserverduennbarer, insbesondere fuer die elektrophoretische ueberzugsbildung geeigneter einbrennlacke - Google Patents

Description

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   Gegenstand des Stammpatentes Nr. 278 207 ist ein Verfahren zur Herstellung wasserverdünnbarer, insbesondere für die elektrophoretische Überzugsbildung geeigneter Einbrennlacke aus unvollständig mit Ammoniak oder starken organischen Basen, insbesondere flüchtigen tertiären Aminen, neutralisierten, plastifizierten, seifenbildenden Kunstharzen durch Mischpolymerisation von Vinyl- oder Vinylidenverbindungen, wobei in 1800 g Monomerverbindungen wenigstens ein Säureäquivalent an polymerisierbaren   Cl-.   ss-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren enthalten ist, in Gegenwart von äthylenische Doppelbindungen, freie Carboxylgruppen und hydrophile Gruppen enthaltenden Alkydharzen einer Säurezahl von mindestens 35, wobei eine Ausführungsform darin besteht, dass als plastifizieren wirkende Kunstharze Mischpolymerisate hergestellt werden,

   die einpolymerisierte Alkydharze enthalten, welche Partialester von Polyolen mit nicht eindeutig definierbaren Polycarbonsäuren bzw. deren Anhydriden, welche Addukte von   Cl-,   ss-ungesättigten Dicarbonsäuren an höhermolekulare ungesättigte Verbindungen, insbesondere fette Öle, sind, darstellen. 



   Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung dieser Ausführungsform des Verfahrens gemäss dem Stammpatent,
Es wurde gefunden, dass man zu praktisch gleichwertigen Einbrennlacken gelangt, wenn man erfindungsgemäss so arbeitet, dass zunächst die Addukte der a-,   ss-ungesättigten Dicarbonsäuren   an höhermolekulare ungesättigte Verbindungen, insbesondere fette Öle, mit den   Vinyl- oder Vinylidenverbindungen   mischpolymerisiert werden und das erhaltene Mischpolymerisat mit Polyolen, gegebenenfalls auch zum Teil mit Monoalkoholen, bei Temperaturen bis maximal 1600C verestert wird. 



   Alle Teile (T) beziehen sich auf Gewichtsteile. 



   Beispiel 1 : 
A) Herstellung des Adduktes
40   T Ricinenöl,   15 T Kolophonium, 5 T Tallöl, 20 T Leinöl werden mit 34 T Maleinsäureanhydrid bei
180 bis 2000C in bekannter Weise zum Addukt umgesetzt. 



   B) Herstellung des Mischpolymerisats aus Addukt gemäss A)
114 T Addukt A werden in 35 T Glykolmonobutyläther gelöst und innerhalb von 5 h bei 1300C mit einem
Gemisch von 14,5 T Methylmethacrylat 3, 6 T Butylmethacrylat, 4,5 T Acrylsäure und 1, 3 T   Di-tert.   Butylperoxyd versetzt und anschliessend 2 h bei 1300C gehalten. 



   C) Umsetzung des Mischpolymérisats mit Polyolen
Das gesamte Mischpolymerisat, welches gemäss B) erhalten wurde, wird mit 24 T Äthylenglykol und 13 T Pentaerythrit bei 150 C bis zu einer Säurezahl von zirka 95 bis 100 verestert. 



   Das Reaktionsprodukt wird bei Zimmertemperatur mit Triäthylamin neutralisiert, bis eine   10loige wässe-   rige Lösung entstanden ist. Der pH-Wert beträgt danach in der Regel 7, 4 bis   8, 2.   



     D)   Die Verwendung des nach Beispiel 1 erhaltenen Harzes kann gemäss Abschnitt C) des Beispiels 2 des Stammpatentes erfolgen. 



   Beispiel 2 :   A)   Herstellung des Adduktes
In Xylol gelöst werden bei einer Temperatur von 250 bis 2700C unter Rückfluss 825 T Saffloröl (gebrochen), 300 T Sojaöl, 150   T portugiesisches   Balsamkolophonium und 19,5 T Pentaerythrit miteinander zur Reaktion gebracht, bis die Säurezahl des Reaktionsgemisches einen Wert unterhalb 4 erreicht hat. Hierauf wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird auf 1600C abgekühlt, mit 300 T Maleinsäureanhydrid versetzt und auf 190 bis 2000C gehalten, bis der Gehalt an freiem Maleinsäureanhydrid auf weniger als   10/0   der eingesetzten Menge gesunken ist.

   Eine Probe des erhaltenen Maleinsäureadduktes einer höhermolekularen ungesättigten Verbindung, die noch nicht mit Polyolen zum fertigen Alhydharz verestert ist, zeigte eine Viskosität von 100 bis 200   cP   bei   20 C   in   67% tiger   Lösung in Äthylenglykolacetat gemessen. 



     B)   Herstellung des Mischpolymerisats aus dem Addukt gemäss   A)  
In einem aus rostfreiem Stahl bestehenden   Rührgefäss,   das mit Rückflusskühler und Thermometer ausgestattet ist, werden 158 T Vinyltoluol, 19 T Acrylsäure, 12 T Di-tert. Butylperoxyd, 7 T Laurylmercaptan und das gemäss   A)   hergestellte Produkt bei   1500C   so lange reagieren gelassen, bis der Festkörper (bestimmt bei   110 C   und mit einer Viskosität von höchstens 230 cP, in   50% tiger   Lösung in Butylglykol gemessen) auf ungefähr   99%   angestiegen ist. Bei zu starkem Viskositätsanstieg wird die Reaktionstemperatur etwas gesenkt. Hierauf werden die noch verbliebenen flüchtigen Anteile im Vakuum abdestilliert.

   Das verbleibende Mischpolymerisat wird anschliessend auf 1500C gehalten, bis seine Viskosität auf 200 bis 230 cP (200C) angestiegen ist. 



     C)   Veresterung des Mischpolymerisats mit Polyol und Monoalkohol
Das gemäss B) erhaltene Mischpolymerisat wird bei   1000C   mit 60 T n-Butanol 2 h lang zur Reaktion gebracht. Hierauf werden 300 T Trimethylolpropan zugesetzt und es wird die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 120 bis   1300C   erhöht, bis das Alkydharz die gewünschte Viskosität erreicht hat. 



   Anschliessend wird das fertige Alkydharz 2 h lang mit 50 T deionisiertem Wasser   auflOO C erwärm t..   Es kann sodann mit Isopropylenglykol auf ein Produkt mit ungefähr   801o   Feststoffgehalt verdünnt werden. 



   Die Verwendung des erhaltenen Harzes kann, wie im Stammpatent beschrieben, erfolgen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung wasserverdünnbarer, insbesondere für die elektrophoretische Überzugsbildung geeigneter Einbrennlacke aus unvollständig mit Ammoniak oder starken organischen Basen neutralisierten, plastifizierten, seifenbildenden Kunstharzen durch Mischpolymerisation von Vinyl- oder Vinylidenverbindungen, wobei in 1800 g Monomerverbindungen wenigstens ein Säureäquivalent an polymerisierbaren cx-, ss- thylenisch ungesättigtencarbonsäuren enthalten ist, in Gegenwart von äthylenisch Doppelbindungen, freie Carboxylgruppen und hydrophile Gruppen enthaltenden Alkydharzen mit einer Säurezahl von mindestens 35, wobei alsAlkydharze Partialester von Polyolen mit nicht eindeutig definierbaren Polycarbonsäuren bzw.

   deren Anhydriden, welche Addukte von ct-, ss-ungesättigten Dicarbonsäuren an höhermolekulare ungesättigte Verbindungen, insbe- EMI2.1 zunächst die Addukte der cc-, ss-ungesättigten Dicarbonsäuren an höhermolekulare ungesättigte Verbindungen, insbesondere fette Öle, mit den Vinyl- oder Vinylidenverbindungen mischpolymerisiert werden und das erhaltene Mischpolymerisat mit Polyolen, gegebenenfalls auch zum Teil mit Monoalkoholen, bei Temperaturen bis maximal 1600C verestert wird.