DE148875C

DE148875C -

Info

Publication number: DE148875C
Application number: DENDAT148875D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

"Anthrachinon-a-monosulfosäure kann durch Behandeln mit Salpetersäure in ein Gemisch zweier Mononitroderivate übergeführt werden, aus dem durch Reduktion in saurer oder alkalischer Lösung ein Gemisch der entsprechenden Amidoprodukte erhalten wird. Letztere lassen sich in schwach essigsaurer Lösung leicht trennen. Das schwer lösliche ist das ι · 8-, das leichter lösliche das ι · 5-Derivat.

Es wurde gefunden, daß diese Amidoanthrachinonsulfosäuren leicht iii die entsprechenden Amidooxyderivate übergeführt werden können, wenn Lösungen der Salze dieser Säuren mit den Hydroxyden der alkalischen Erden unter Druck erhitzt werden.

Dieses Resultat war nicht zu erwarten, da aus der¹ Patentschrift 104750 bekannt war, daß ζ. B. Amidooxyanthrachinonsulfosäuren bei gleicher Behandlung die Amidogruppen gegen Hydroxyl austauschen.

ΐ·5- bezw. ι · 8-Amidooxyanthrachinon sind bisher noch nicht bekannte Körper und bilden ein wertvolles Ausgangsmaterial zur Darstellung von Farbstoffen. Sie geben sowohl mit Säuren wie mit Alkalien Salze, erstere sind farblos, letztere gelb bis rot gefärbt.

Die Acylderivate sind orange bis gelb gefärbt.

Beispiel I. 50kg 1 • 5-amidoanthrachinonsulfosaures Natron werden mit 300 1 Kalkmilch im Autoklaven während einiger Stunden auf 160 bis 170° erhitzt, die Reaktionsmasse mit Wasser verdünnt, zum Kochen erhitzt und mit Salzsäure schwach angesäuert. Der nach dem Erkalten abgeschiedene rote Nieder- schlag wird filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Aus kochendem Benzol werden braunrote Prismen erhalten, die Metallglanz besitzen und bei 210⁰ schmelzen. .

Die Analyse des Körpers liefert Zahlen, die genau für Amidooxyanthrachinon stimmen.

Das ι · 5 - Amidooxyanthrachinon ist in Wasser sehr wenig, in Aceton, Alkohol oder Benzol ziemlich leicht löslich. Das Natronsalz ist mit gelboranger Farbe in Wasser leicht löslich, das Kalksalz scheidet sich als roter, fast unlöslicher Niederschlag aus. Beim Kochen des 1 · 5-Amidooxyanthrachinons mit Eisessig und essigsaurem Natron entsteht eine in Nadeln kristallisierende. Monoacetylverbindung, beim Kochen mit Essigsäureanhydrid wird eine in goldglänzenden Blättchen kristallisierende Diacetylverbindung erhalten. Schmelzen mit Oxalsäure liefert eine in gelben Prismen kristallisierende Oxaminsäure, deren Salze schwer löslich sind.

Beispiel II. 30kg 1 •5-amidoanthrachinonsulfosaures Natron werden mit 30 kg Barythydrat und 200 1 Wasser während 6 bis 7 Stunden im Autoklaven auf 160 bis 170⁰ erhitzt. Das als roter kristallinischer Niederschlag abgeschiedene Barytsalz wird durch Erwärmen mit Salzsäure zersetzt, das freie Amidooxyanthrachinon abfiltriert, gewaschen und getrocknet.

An Stelle der in den obigen zwei Beispielen benutzten Hydroxyde von Calcium und Baryt

Claims

können auch die Hydroxyde anderer alkalischer Erden Verwendung finden.

Tn gleicher Weise, \vie oben beschrieben, wird das ι · 8-Amidooxyanthrachinon aus i-Amidoanthrachinon-S-sulfosäurc dargestellt. Es hat ungefähr dieselben Eigenschaften als das ι · 5-Derivat. Aus Benzol kristallisiert es in langen braunen Nadeln, die bei 230⁰ schmelzen.

Fatent-Ansi'kucu:

Verfahren zur Darstellung von 1 · 5" bezw. I · 8 - Amidooxyanthrachinon, dadurch gekennzeichnet, daß Lösungen der Alkali- oder Erdalkalisalze der 1 · 5- bezw. ι · 8-Amidoanthracbinonsulfosäure mit den Hydroxyden der alkalischen Erden unter Druck erhitzt werden.