DE267307C

DE267307C -

Info

Publication number: DE267307C
Application number: DENDAT267307D
Authority: DE
Priority date: 1911-11-16
Publication date: 1900-01-01
Also published as: GB191224668A

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 267307 KLASSE Mq. GRUPPE

Verfahren zur Darstellung einer Nitroaminobenzolarsinsäure.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 17. November 1911 ab.

Es wurde gefunden, daß die Nitroacidylaminobenzolarsinsäuren

(As O₃H₂: N O₂: N H · Acidyl = 1:2:4;,

die man z. B. durch Einwirkung von arseniger Säure auf die Diazoverbindungen der Nitroacidyl-p-phenylendiämine

(NH₂,: NO₂ : NH · Acidyl .= 1: 2: 4),

wie z. B. Nitro-monoacetyl-p-phenylendiamin (Ber. 30, [1897], S. 980) oder die analogen Formyl-, Benzoyl-, Tqluolsulfoderivate, erhält, durch Erhitzen mit sauren und alkalischen verseifenden Mitteln in die bisher unbekannte 2-Nitro-4-aminobenzol-i-arsinsäure

AsO(OH)₂

V N O₂

NH.₂

übergeführt werden können.

Dieses Verhalten der Acidylaminoarsinsäure war nicht vorauszusehen; es war vielmehr zu erwarten, daß der lockernde Einfluß, den die JVO₂-Gruppe im allgemeinen auf andere, besonders in o-Stellung befindliche Substituenten ausübt, sich hier geltend machen, d. h. daß eine Abspaltung des Arsensäurerestes stattfinden werde.

Anstatt von der isolierten 2-Nitro-4-acetylaminobenzol -1 - arsinsäure auszugehen, kann man das Verfahren einfacher gestalten, indem man, nicht wie in der britischen Patentschrift 568/1911 (vgl. besonders Beispiel 2 und den Patentanspruch) angegeben ist, die Umsetzung; des diazotierten Nitro-monoacetyl-p-phenylendiamins mit arseniger Säure zu der Nitroacetylaminobenzolarsinsäure in neutraler oder alkalischer Lösung, sondern in saurer Lösung und dann in dieser anschließend auch die Verseifung vornimmt. .

Die neue Verbindung besitzt als Ausgangsstoff für die Herstellung anderer aromatischer, medizinisch zu verwendender Arsenverbindungen technische Bedeutung.

Beispiele.

i. 6 kg der 2-Nitro-4-acetaminobenzol-iarsinsäure werden mit 501 ioprozentiger Schwefelsäure mehrere Stunden am Rückflußkühler gekocht. Es geht zunächst alles in Lösung; nach einiger Zeit scheidet sich die freie 2-Nitro-4-aminobenzol-i-arsinsäure in bräunlich gefärbten, langen Nadeln aus. Aus heißem Wasser umkristallisiert bildet sie orangegelbe Nädelchen, die in kaltem Wasser sehr wenig löslich sind. In verdünnten Mineralsäuren und in Alkohol lösen sie sich nur schwer auf, etwas leichter in Methylalkohol und Eisessig; in Alkalien oder Natriumacetat lösen sie sich sehr leicht. Erhitzt färbt sich die Säure bei 240 ° dunkel und schmilzt bei etwa 258 ° unter Zersetzung. '

Dieselbe Nitroaminobenzolarsinsäure wird erhalten, wenn man die Acetylverbindung mit

Natronlauge auf dem Wasserbade kurze Zeit erwärmt.

2. 4 kg Nitro-monoacetyl-p-phenylendiamin

werden in 101 konzentrierter Salzsäure und 15 1 Wasser gelöst und in der üblichen Weise diazotiert. Nun werden 5 kg Natriumarsenit, gelöst in 101 Wasser, zugefügt und die Mischung langsam durch Einleiten von Dampf angewärmt. Sobald die Diazoreaktion nahezu verschwunden ist, wird filtriert und das FiI-trat einige Stunden am Rückflußkühler gekocht. Beim Stehen der erkalteten Flüssigkeit scheiden sich Nadeln der vorbeschriebenen neuen Nitroaminobenzolarsinsäure ab.

Die in dem Beispiel 1 als Ausgangsstoff verwendete 2 - Nitro-4-acetylaminobenzol - i-arsinsäure bildet gelbliche mikrokristallinische Nadein, die in heißem Wasser, Alkohol, Eisessig und Alkalien leicht, in verdünnten Mineralsäuren schwer löslich sind.

Claims

Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung einer Nitroaminobenzolarsinsäure, darin bestehend, daß man die N-Acidylverbindungen der 2-NitiO-4-aminobenzol-i-arsinsäure mit versei- ■ fenden Mitteln behandelt.

2. Besondere Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, darin bestehend, daß man die Diazoverbindung des Monoacetyl-nitro-p-phenylendiämins in saurer Lösung mit arseniger Säure behandelt und alsdann die so erhaltene saure Lösung der 2 - Nitro - 4 - acetylaminobenzol-1 - arsinsäure längere Zeit erhitzt..