DE161026C

DE161026C -

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Publication number: DE161026C
Application number: DENDAT161026D
Authority: DE
Also published as: DE156960C

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 161026 KLASSE \2q.

Zusatz zum Patente 156960 vom 27. November 1903.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 10. Januar 1904 ab. Längste Dauer: 26.November 1918.

Im Hauptpatent wurde gezeigt, daß, wenn man Alizarin (1 · 2-Dioxyanthrachinon) unter Zusatz von Borsäure mit einem Überschuß von hochprozentiger rauchender Schwefelsäure behandelt, es möglich ist, die Hydroxylierung auf der Trioxyanthrachinonstufe festzuhalten , indem dabei das 1 · 2 · 5 - Trioxyanthrachinon entsteht, während bekanntlich ohne Borsäure die Hydroxylierung direkt zu höher hydroxylierten Derivaten (Tetra- und Hexaoxyanthrachinon) führt.

Es wurde nun gefunden, daß man ein analoges Resultat erhält, wenn man Chrysazin (1 · 8-Dioxyanthrachinon) nach dem Verfahren des Hauptpatentes behandelt. Man erhält dann das bisher noch nicht beschriebene ι · 4 · 8- (= ι · 4 · 5-) Trioxyanthrachinon

OH

während, wenn man ohne Borsäure arbeitet, die Oxydation sehr rasch zu den höher hydroxylierten Körpern (bis zum 1 · 2 · 4 · 5 · 7 · 8-Hexaoxyanthrachinon führt.

Im vorliegenden Falle verläuft die Oxydation anders als bei den anderen a-Dioxyanthrachinonen. So liefert das dem Chrysazin am nächsten stehende ct-Dioxyanthrachinon, das Anthrarufm, bei der Oxydation ein von dem 1 · 4 · 8-Trioxyanthrachinon verschiedenes Produkt, dessen eine Hydroxylgruppe aller Wahrscheinlichkeit nach sich nicht in der α-Stellung befindet. Bei der Behandlung von Chinizarin mit rauchender Schwefelsäure bei Gegenwart von Borsäure entsteht ebenfalls kein a-Trioxyanthrachinon, es bildet sich vielmehr direkt das Alizarin-Bordeaux.

Das ι · 4 · 8-Trioxyanthrachinon kann nach dem vorliegenden Verfahren leicht in vorzüglicher Reinheit und Ausbeute erhalten werden. In der Oleumschmelze befindet sich die Substanz in Form eines Schwefelsäureäthers (Zwischenprodukt), welcher in bekannter Weise verseift wird.

Beispiel:

10 kg Chrysazin werden in eine Lösung von 3 kg bei ioo° getrockneter Borsäure in 200 kg Oleum von 80 Prozent 5 O₃-Gehalt bei einer Temperatur von 25 bis 35° eingetragen. Man läßt bei dieser Temperatur so lange stehen, bis eine aufgearbeitete und in konzentrierter Schwefelsäure gelöste Probe erkennen läßt, daß die Umwandlung in 1 · 4 · 5-Trioxyanthrachinon beendet ist, was nach etwa 6 Stunden der Fall ist. Man gießt nun

die Schmelze in 200 kg Schwefelsäure von 60 ° Be. und gießt dieses Gemisch in Wasser. Der abgeschiedene Niederschlag wird abfiltriert, in verdünnter heißer Natronlauge gelöst, die Lösung kochend mit Schwefelsäure zersetzt, der Niederschlag abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Durch Umkristallisieren aus Pyridin kann das 1 · 4 · 5-Trioxyanthrachinon ganz rein erhalten werden.

ίο Es löst sich schwer in Alkohol, etwas leichter in kochendem Eisessig mit rotgelber Farbe. Noch leichter ist der Körper löslich in heißem Nitrobenzol oder Pyridin, woraus er in braunroten Nadeln oder Blättchen mit grünem Reflex kristallisiert. Die Lösung in Natronlauge ist violett. In konzentrierter Schwefelsäure ist die Substanz mit violettroter Farbe löslich, welche auf Zusatz von Borsäure etwas blauer wird und dann eine rote Fluoreszenz und ein scharfes und charakteristisches Absorptionsspektrum zeigt, bestehend aus einem starken Band im Gelb und einem schwachen im Grün.

Der Körper ist identisch mit demjenigen Trioxyanthrachinon , welches aus α - Nitrochinizarin (Patent 90041) durch Ersatz der Nitrogruppe durch Hydroxyl (ζ. B. nach dem Verfahren des Patentes 145238) entsteht, wodurch sich seine Konstitution ergibt.

Infolge der Chinizarinstellung zweier Hydroxylgruppen bildet das 1 · 4· 8-Trioxyanthrachinon ein wertvolles Ausgangsmäterial zur Darstellung von Farbstoffen der Chinizarinblau- und Chinizaringrünreihe.

Claims

Patent-Anspruch :

Abänderung des durch Patent 156960, Kl. 22 b, geschützten Verfahrens, darin bestehend, daß man zwecks Gewinnung von ι · 4 · 8-Trioxyanthrachinon das 1 · 8-Dioxyanthrachinon (Chrysazin) unter Zusatz von Borsäure mit einem Überschuß von hochprozentiger rauchender Schwefelsäure behandelt und das dabei entstehende Zwischenprodukt (Schwefelsäureäther) verseift.