DE161026C

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Publication number: DE161026C
Application number: DENDAT161026D
Authority: DE
Also published as: DE156960C

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 161026 KLASSE \2q. - M 161026 CLASS \ 2q.

Zusatz zum Patente 156960 vom 27. November 1903.Addendum to patent 156960 from November 27, 1903.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 10. Januar 1904 ab. Längste Dauer: 26.November 1918.Patented in the German Empire on January 10, 1904. Longest duration: November 26, 1918.

Im Hauptpatent wurde gezeigt, daß, wenn man Alizarin (1 · 2-Dioxyanthrachinon) unter Zusatz von Borsäure mit einem Überschuß von hochprozentiger rauchender Schwefelsäure behandelt, es möglich ist, die Hydroxylierung auf der Trioxyanthrachinonstufe festzuhalten , indem dabei das 1 · 2 · 5 - Trioxyanthrachinon entsteht, während bekanntlich ohne Borsäure die Hydroxylierung direkt zu höher hydroxylierten Derivaten (Tetra- und Hexaoxyanthrachinon) führt.In the main patent it was shown that if you take alizarin (1 · 2-dioxyanthraquinone) under Addition of boric acid with an excess of high percentage fuming sulfuric acid treated, it is possible to keep the hydroxylation at the trioxyanthraquinone stage by producing the 1 · 2 · 5 - trioxyanthraquinone, while is known Without boric acid, the hydroxylation directly to more highly hydroxylated derivatives (tetra and Hexaoxyanthraquinone) leads.

Es wurde nun gefunden, daß man ein analoges Resultat erhält, wenn man Chrysazin (1 · 8-Dioxyanthrachinon) nach dem Verfahren des Hauptpatentes behandelt. Man erhält dann das bisher noch nicht beschriebene ι · 4 · 8- (= ι · 4 · 5-) TrioxyanthrachinonIt has now been found that an analogous result is obtained if one uses chrysazine (1 · 8-Dioxyanthraquinone) treated according to the process of the main patent. Man then receives the previously not yet described ι · 4 · 8- (= ι · 4 · 5-) trioxyanthraquinone

OHOH

während, wenn man ohne Borsäure arbeitet, die Oxydation sehr rasch zu den höher hydroxylierten Körpern (bis zum 1 · 2 · 4 · 5 · 7 · 8-Hexaoxyanthrachinon führt.while, if one works without boric acid, the oxidation very rapidly to the more highly hydroxylated Bodies (up to 1 x 2 x 4 x 5 x 7 x 8-hexaoxyanthraquinone leads.

Im vorliegenden Falle verläuft die Oxydation anders als bei den anderen a-Dioxyanthrachinonen. So liefert das dem Chrysazin am nächsten stehende ct-Dioxyanthrachinon, das Anthrarufm, bei der Oxydation ein von dem 1 · 4 · 8-Trioxyanthrachinon verschiedenes Produkt, dessen eine Hydroxylgruppe aller Wahrscheinlichkeit nach sich nicht in der α-Stellung befindet. Bei der Behandlung von Chinizarin mit rauchender Schwefelsäure bei Gegenwart von Borsäure entsteht ebenfalls kein a-Trioxyanthrachinon, es bildet sich vielmehr direkt das Alizarin-Bordeaux. In the present case, the oxidation proceeds differently than with the other α-dioxyanthraquinones. Thus the ct-dioxyanthraquinone, which is closest to chrysazine, the anthraufm, in the oxidation one different from the 1x4x8-trioxyanthraquinone Product whose one hydroxyl group is in all probability not in the α-position. In the Treatment of quinizarin with fuming sulfuric acid in the presence of boric acid no a-trioxyanthraquinone is produced either, rather the alizarin-Bordeaux is formed directly.

Das ι · 4 · 8-Trioxyanthrachinon kann nach dem vorliegenden Verfahren leicht in vorzüglicher Reinheit und Ausbeute erhalten werden. In der Oleumschmelze befindet sich die Substanz in Form eines Schwefelsäureäthers (Zwischenprodukt), welcher in bekannter Weise verseift wird.The ι · 4 · 8-trioxyanthraquinone can after easily obtained with the present process in excellent purity and yield will. In the oleum melt, the substance is in the form of a sulfuric acid ether (Intermediate), which is saponified in a known manner.

Example:

10 kg Chrysazin werden in eine Lösung von 3 kg bei ioo° getrockneter Borsäure in 200 kg Oleum von 80 Prozent 5 O₃-Gehalt bei einer Temperatur von 25 bis 35° eingetragen. Man läßt bei dieser Temperatur so lange stehen, bis eine aufgearbeitete und in konzentrierter Schwefelsäure gelöste Probe erkennen läßt, daß die Umwandlung in 1 · 4 · 5-Trioxyanthrachinon beendet ist, was nach etwa 6 Stunden der Fall ist. Man gießt nun10 kg of chrysazine are introduced into a solution of 3 kg of boric acid dried at 100 ° in 200 kg of oleum with 80 percent 5 O ₃ content at a temperature of 25 to 35 °. The mixture is left to stand at this temperature until a sample which has been worked up and dissolved in concentrated sulfuric acid shows that the conversion into 1 × 4 × 5-trioxyanthraquinone has ended, which is the case after about 6 hours. One pours now

die Schmelze in 200 kg Schwefelsäure von 60 ° Be. und gießt dieses Gemisch in Wasser. Der abgeschiedene Niederschlag wird abfiltriert, in verdünnter heißer Natronlauge gelöst, die Lösung kochend mit Schwefelsäure zersetzt, der Niederschlag abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Durch Umkristallisieren aus Pyridin kann das 1 · 4 · 5-Trioxyanthrachinon ganz rein erhalten werden.the melt in 200 kg sulfuric acid of 60 ° Be. and pour this mixture into water. The deposited precipitate is filtered off in dilute hot sodium hydroxide solution dissolved, the solution decomposed with boiling sulfuric acid, the precipitate filtered off, washed and dried. The 1 · 4 · 5-trioxyanthraquinone can be obtained by recrystallization from pyridine can be kept very pure.

ίο Es löst sich schwer in Alkohol, etwas leichter in kochendem Eisessig mit rotgelber Farbe. Noch leichter ist der Körper löslich in heißem Nitrobenzol oder Pyridin, woraus er in braunroten Nadeln oder Blättchen mit grünem Reflex kristallisiert. Die Lösung in Natronlauge ist violett. In konzentrierter Schwefelsäure ist die Substanz mit violettroter Farbe löslich, welche auf Zusatz von Borsäure etwas blauer wird und dann eine rote Fluoreszenz und ein scharfes und charakteristisches Absorptionsspektrum zeigt, bestehend aus einem starken Band im Gelb und einem schwachen im Grün.ίο It is difficult to dissolve in alcohol, anything lighter in boiling glacial acetic acid with a red-yellow color. The body is even more easily soluble in hot nitrobenzene or pyridine, resulting in brown-red needles or leaflets with crystallized with a green reflex. The solution in caustic soda is purple. In concentrated Sulfuric acid is the substance with violet-red color soluble, which is based on the addition of boric acid something becomes bluer and then a red fluorescence and a sharp and characteristic one Shows absorption spectrum consisting of a strong band in yellow and a weak band in green.

Der Körper ist identisch mit demjenigen Trioxyanthrachinon , welches aus α - Nitrochinizarin (Patent 90041) durch Ersatz der Nitrogruppe durch Hydroxyl (ζ. B. nach dem Verfahren des Patentes 145238) entsteht, wodurch sich seine Konstitution ergibt.The body is identical to that trioxyanthraquinone, which is made from α-nitroquinizarin (Patent 90041) by replacing the nitro group with hydroxyl (ζ. B. after the Process of the patent 145238), which gives its constitution.

Infolge der Chinizarinstellung zweier Hydroxylgruppen bildet das 1 · 4· 8-Trioxyanthrachinon ein wertvolles Ausgangsmäterial zur Darstellung von Farbstoffen der Chinizarinblau- und Chinizaringrünreihe.The formation of 1 · 4 · 8-trioxyanthraquinone as a result of the quinizarization of two hydroxyl groups a valuable starting material for the representation of dyes of the quinizarin blue and chinizarin green series.

Claims

Patent claim:

Modification of the process protected by patent 156960, cl. 22 b, consisting in that for the purpose of obtaining ι · 4 · 8-trioxyanthraquinone the 1 · 8-dioxyanthraquinone (Chrysazine) with the addition of boric acid with an excess of high percentage fuming sulfuric acid treated and the resulting intermediate product (sulfuric acid ether) saponified.