DE197607C

DE197607C -

Info

Publication number: DE197607C
Application number: DENDAT197607D
Authority: DE

Description

Γ-Wiivr. ¹ Γ-Wiivr. ¹

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

.-. M 197607 KLASSE 22 δ. GRUPPE.-. M 197607 CLASS 22 δ. GROUP

Zusatz zum Patente 170108 vom 12. April 1903.Addendum to patent 170108 of April 12, 1903.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 10. Februar 1904 ab. Längste Dauer: 11. April 1918.Patented in the German Empire on February 10, 1904. Longest duration: April 11, 1918.

Durch das Hauptpatent ist die technisch wertvolle Erfindung geschützt, welche auf der Erkenntnis beruht, daß es mit Hilfe von Erdalkalien gelingt, die Anthrachinon-a-disulfosäuren (1 · 5- und 1 ■ 8-) in die entsprechenden Oxyanthrachinone überzuführen, ohne daß die bei Verwendung von Ätzalkalien eintretende Aufspaltung des Anthrachinonmoleküls stattfindet. Wie in dem Hauptpatent weiter dargelegt wurde, unterscheidet sich dieses Verfahren durch den damit verfolgten Zweck wesentlich von demjenigen der Patentschrift 106505, gemäß welcher die Anwendung der Erdalkalien zum Verschmelzen von Anthrachinon-ß-sulfosäuren nur zwecks Vermeidung der bei Verschmelzung dieser Produkte leicht stattfindenden Bildung höher ■' hydroxylierter Anthrachinonderivate vorgenommen wird.The main patent protects the technically valuable invention which is based on based on the knowledge that with the help of alkaline earths it is possible to produce the anthraquinone-a-disulfonic acids (1 · 5- and 1 · 8-) to be converted into the corresponding oxyanthraquinones without that the splitting of the anthraquinone molecule that occurs when using caustic alkalis takes place. As was further set out in the main patent, this method differs from the one pursued with it Purpose essentially different from that of patent specification 106505, according to which the application the alkaline earths to fuse anthraquinone-ß-sulfonic acids only for the purpose of avoidance the formation of higher hydroxylated anthraquinone derivatives, which easily takes place when these products are merged will.

Es wurde nun weiter gefunden, daß der durch das Hauptpatent geschützte Prozeß in zwei Phasen verläuft, indem bei der Verschmelzung der Anthrachinon-α-sulfosäuren mit Erdalkalien zunächst in glatter Weise die ι «5- bzw. 1 · 8-Oxyanthrachinonsulfosäuren entstehen, und daß sich die Reaktion leicht bei dieser Zwischenstufe festhalten läßt, so daß die neuen wertvollen Oxysulfosäuren in technisch vorteilhafter Weise gewonnen werden können.It has now been further found that the process protected by the main patent in two phases proceeding by the fusion of the anthraquinone-α-sulfonic acids with alkaline earths initially the ι «5- or 1x8-oxyanthraquinone sulfonic acids arise, and that the reaction can easily be retained at this intermediate stage, so that the new valuable oxysulfonic acids obtained in a technically advantageous manner can be.

Diese beiden neuen Oxyanthrachinonsulfosauren lassen sich leicht rein und in vorzüglicher Ausbeute gewinnen, wenn man in dem Verfahren des Hauptpatents mildere Reaktionsbedingungen anwendet bzw. den Prozeß im geeigneten Moment unterbricht und demgemäß beispielsweise bei niedrigeren Temperaturen arbeitet und auf alle Fälle die Reaktion unterbricht noch ehe oder wenn eben das Auftreten von Dioxyanthrachinonen beginnt. These two new oxyanthraquinone sulfonic acids can be easily purified and made excellent Gain yield if milder reaction conditions are used in the process of the main patent applies or interrupts the process at the appropriate moment and accordingly, for example, at lower temperatures works and in any case interrupts the reaction before or when the appearance of dioxyanthraquinones begins.

Das Verfahren wird durch folgendes Beispiel erläutert:The procedure is illustrated by the following example:

50 kg Anthrachinon-1 · 5-disulfosaures Natrium werden mit 25 kg Ätzkalk und iooo 1 Wasser in einem Rührwerksautoklaven auf 140 bis 150⁰ erhitzt. Von Zeit zu Zeit werden Proben entnommen und auf ihren Gehalt an noch unveränderter Disulfosäure und auf das etwaige Vorhandensein von Anthrarufin untersucht. Sobald letzteres nachweisbar ist bzw. sobald nennenswerte Mengen unveränderter Disulfosäure nicht mehr nachweisbar sind, wird die Schmelze unterbrochen. Man säuert sie in der Hitze an, wobei sich die ι · 5-Oxysulfosäure zum größten Teil abscheidet und durch Filtration von der Mutterlauge getrennt wird (letztere enthält in der Regel nur noch geringe Mengen Oxysulfosäure, welche durch Aussalzen gewonnen werden können). Die abgeschiedene Oxysulfosäure wird in heißem Wasser gelöst, durch Filtrieren von etwa vorhandenem Anthrarufin getrennt und die Lösung mit Koch-50 kg of anthraquinone-1 · 5-disulfosaures sodium are heated with 25 kg of quick lime and water in a 1 iooo agitator autoclave at 140 to 150 ^0th From time to time samples are taken and examined for their content of unchanged disulfonic acid and for the possible presence of anthrarufin. As soon as the latter is detectable or as soon as significant amounts of unchanged disulfonic acid can no longer be detected, the melt is interrupted. They are acidified in the heat, the ι · 5-oxysulphonic acid separating out for the most part and being separated from the mother liquor by filtration (the latter usually only contains small amounts of oxysulphonic acid, which can be obtained by salting out). The separated oxysulfonic acid is dissolved in hot water, any anthrarufin present is filtered off and the solution is washed with boiling water.

salz ausgesälzen. Hierbei kristallisiert das Natriumsalz der ι · 5 - Oxyanthrachinonsulfosäure in gelben Nadeln aus. Dieselben lösen sich ziemlich schwer in kaltem, leichter in heißem Wasser mit gelber Farbe. Durch Soda, Ammoniak oder Natronlauge wird die Farbe orange. Das Natriumsalz ist in überschüssiger Natronlauge schwer löslich. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist orangegelb und wird durch Borsäure nicht merklich verändert. Ungeheizte Wolle wird in saurem Bade in rein gelben Nuancen angefärbt. Salt out the salt. The sodium salt of ι · 5 - oxyanthraquinone sulfonic acid crystallizes here in yellow needles. These dissolve rather difficultly in cold, more easily in hot water with yellow color. Soda, ammonia or caustic soda turns the color orange. The sodium salt is in excess Sodium hydroxide solution is sparingly soluble. The solution in concentrated sulfuric acid is orange-yellow and boric acid does not noticeably changed. Unheated wool is dyed in pure yellow shades in an acid bath.

In ganz analoger Weise wird die 1 · 8-Oxyanthrachinonsulfosäure aus der Anthrachinoni · 8-disulfosäure dargestellt. Ihre Eigenschaften sind derjenigen der 1 · 5 - Oxysulfosäure sehr ähnlich. Das Natriumsalz ist etwas löslich in kaltem Wasser, leicht löslich in heißem Wasser. In Alkalien löst es sich orangerot, durch überschüssiges Natrium wird das neutrale Natriumsalz ausgefällt. Die ■ Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist rotgelb. Diese neuen Oxyanthrachinonsulfosäuren bilden wertvolle Ausgangsprodukte für die Darstellung von Farbstoffen.The 1x8-oxyanthraquinone sulfonic acid is produced in a completely analogous manner from the anthraquinone · 8-disulfonic acid. Your properties are very similar to that of 1 × 5 - oxysulfonic acid. The sodium salt is somewhat soluble in cold water, slightly soluble in hot water. It dissolves in alkalis Orange-red, excess sodium precipitates the neutral sodium salt. The ■ Solution in concentrated sulfuric acid is red-yellow. These new oxyanthraquinone sulfonic acids form valuable starting products for the representation of dyes.

Claims

Patent claim:

Modification of the procedure of patent 170108, consisting in that one for the purpose of obtaining 1 x 5- or 1 x 8-oxyanthraquinone sulfonic acid 1 · 5- or ι · 8-anthraquinone disulfonic acid with alkaline earths or mixtures of alkaline earths and caustic alkalis (advisable at a temperature not exceeding 160 °) Heated until the anthracbinondisulphonic acids have just disappeared or the formation of dioxyanthraquinones just begins.