DE571523C

DE571523C - Process for the preparation of condensation products from methylene anthrones

Info

Publication number: DE571523C
Application number: DE1930571523D
Authority: DE
Inventors: Dr Heins Scheyer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-12-04
Filing date: 1930-12-04
Publication date: 1933-03-01

Description

Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Methylenanthronen In dem Hauptpatent 566 518 sind für die Herstellung von Farbstoffen geeignete Zwischenprodukte beschrieben, die man aus Methylenanthron und dessen Substitutionsprodukten mit Ausnahme solcher, bei denen ein oder beide Wasserstoffatome der Methylengruppe durch einen Phenylrest ersetzt sind, durch Erwärmen mit sauren Kondensationsmitteln, wie Aluminiumchlorid, erhält.Process for the preparation of condensation products from methylene anthrones In the main patent 566 518 are suitable intermediates for the preparation of dyes described, which is made from methylene anthrone and its substitution products with the exception those in which one or both hydrogen atoms of the methylene group by a Phenyl radical are replaced by heating with acidic condensing agents such as aluminum chloride, receives.

Im Verlauf weiterer Untersuchungen wurde festgestellt, daß diese Reaktion über eine Zwischenstufe verläuft, die man, wie nunmehr gefunden wurde, dadurch festhalten kann, daß man die Kondensationsreaktion unter milden Bedingungen vor sich gehen läßt. Man gelangt auf diese Weise zu Produkten, die'durch weitere Einwirkung saurer Kondensationsmittel in die in dem Hauptpatent beschriebenen Produkte übergeführt werden können.In the course of further investigation it was found that this reaction runs through an intermediate stage, which, as has now been found, is thereby retained it is possible that the condensation reaction can be carried out under mild conditions leaves. In this way, products are obtained which, through further action, become more acidic Condensation agent converted into the products described in the main patent can be.

Als Kondensationsmittel für das vorliegende Verfahren eignen sich besonders z. B. alkoholische Salzsäure, alkoholische Schwefelsäure, Ameisensäure usw. Verwendet man stärker wirkende Kondensationsmittel, . wie beispielsweise wasserfreie Metallhalogenide, so muß bei entsprechend gelinderen Reaktionsbedingungen, z. B. bei niedrigerer Temperatur oder unter Zusatz geeigneter Verdünnungsmittel, gearbeitet werden. Während in den Patentschriften 451907 und 454 945 Kondensationsprodukte beschrieben sind, die durch eine Kondensation von Benzylidenanthron bzw. Diphenylmethylenanthron innerhalb des Moleküls, unter Beteiligung des einen oder der zwei Phenylreste entstehen, ist der Reaktionsverlauf bei vorliegendem Verfahren völlig verschieden, da vermutlich zwei Moleküle Methylenanthron unter dem Einfluß des Kondensationsmittels zusammentreten. .As a condensing agent for the present process are particularly suitable, for. B. alcoholic hydrochloric acid, alcoholic sulfuric acid, formic acid, etc. If stronger condensing agents are used,. such as, for example, anhydrous metal halides, so must under correspondingly milder reaction conditions, for. B. at a lower temperature or with the addition of suitable diluents. While in patents 451 907 and 454 945 condensation products are described, which are formed by a condensation of benzylidene anthrone or diphenylmethylene anthrone within the molecule, with the participation of one or the two phenyl radicals, the course of the reaction in the present process is completely different, since probably two molecules of methylene anthrone gather under the influence of the condensing agent. .

Die vorliegenden Reaktionsprodukte besitzen demnach eine chemische Konstitution, die von der der Produkte des Patents 451907 und 454 945 völlig verschieden ist.The present reaction products accordingly have a chemical constitution which is completely different from that of the products of patents 451,907 and 454,945.

Die nach vorliegendem Verfahren erhaltenen neuen Produkte sind intensiv gelb gefärbt und unterscheiden sich von den Produkten des Hauptpatents dadurch, daß sie mit alkoholisch wäßrigen Alkalien gelbrot gefärbte Lösungen ergeben. Sie sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen. Beispiel I Ein Gemisch von io Teilen Methylenanthron, etwa ioo Teilen Methanol und etwa =o Teilen konzentrierte Salzsäure wird am Rückflußkühler gekocht. Die Flüssigkeit färbt sich fast augenblicklich gelb, und es bildet sich ein gelb gefärbter, schön kristallisierter Niederschlag. Wenn eine entnommene Probe in Schwefelsäure nicht mehr die intensiv grüne Fluoreszenz des Methylenanthrons zeigt, wird der gebildete Niederschlag heiß, von der Flüssigkeit getrennt. Mit konzentrierter Schwefelsäure gibt das Produkt eine gelbe, mit wäßrig alkoholischer Lauge eine gelbrote Lösung. Das Röhprodukt schmilzt bei etwa 24o°. Durch kurzes Auskochen mit Eisessig kann die Verbindung gereinigt werden und schmilzt dann bei etwa 254°.The new products obtained by the present process are intense colored yellow and differ from the products of the main patent in that they that they give yellow-red colored solutions with alcoholic aqueous alkalis. she are valuable intermediate products for the production of dyes. Example I. A mixture of 10 parts of methylene anthrone, about 100 parts of methanol and about = o Parts of concentrated hydrochloric acid are refluxed. The liquid stains themselves yellow almost instantly, and a yellow colored, nicely crystallized one forms Precipitation. When a sample taken in sulfuric acid ceases to be intense shows green fluorescence of methylene anthrone, the precipitate formed becomes hot, separated from the liquid. The product gives off with concentrated sulfuric acid a yellow, with aqueous alcoholic lye a yellow-red solution. The raw product melts at about 24o °. By briefly boiling with glacial acetic acid, the connection cleaned and then melts at about 254 °.

Erhitzt man den neuen Körper in etwa der zehnfachen Menge Aluminiumchlorid. in, Gegenwart von Kochsalz unter Rühren auf etwa 14o°, so erhält man das im Beispiel des Hauptpatents beschriebene Produkt. Beispiel e io Teile Methylenanthron werden mit etwa 5o Teilen Ameisensäure langsam unter Rühren zum Sieden erhitzt. Unter Gelbfärbung der Flüssigkeit geht das Methylenanthron nach und nach in Lösung; gleichzeitig beginnt die Abscheidung des neuen Kondensationsproduktes. Man erhitzt so lange weiter, bis der Niederschlag eine körnige, kristalline Beschaffenheit angenommen hat. Man trennt heiß von der Flüssigkeit. Das Produkt zeigt dieselben Eigenschaften wie die nach Beispiel i erhaltene Verbindung. Beispiel 3 -io Teile Methylen-2-chloranthron (vgl. Patent 568 034, Beispiel 5) werden zusammen mit 5o Teilen Eisessig und 12,5 Teilen konzentrierter Schwefelsäure unter Rückfluß gekocht. Während das Methylen-2-chloranthron nach und nach in Lösung geht, scheidet sich das neue Kondensationsprodukt in Form gelber Kristalle ab. Diese werden von der Flüs"sigkeit'getrennt und säurefrei gewaschen. Sie geben mit konzentrierter Schwefelsäure eine orangegelbe, mit wäßrig alkoholischer Lauge eine gelbrote Lösung. Das Rohprodukt schmilzt bei etwa 284°.If you heat the new body in about ten times the amount of aluminum chloride. in the presence of table salt with stirring to about 14o °, the example is obtained the product described in the main patent. Example e 10 parts of methylene anthrone are used slowly heated to boiling with about 50 parts of formic acid while stirring. Under yellowing the methylene anthrone gradually dissolves in the liquid; starts at the same time the separation of the new condensation product. The heating continues until the precipitate has taken on a granular, crystalline consistency. One separates hot from the liquid. The product shows the same properties as after Example i obtained compound. Example 3 -io parts of methylene-2-chloranthrone (cf. Patent 568 034, Example 5) together with 50 parts of glacial acetic acid and 12.5 parts concentrated sulfuric acid refluxed. While the methylene-2-chloranthrone gradually goes into solution, the new condensation product separates in form yellow crystals. These are separated from the liquid and washed free of acid. With concentrated sulfuric acid they give an orange-yellow, with watery alcoholic Leach a yellow-red solution. The crude product melts at about 284 °.

Claims

PATENT CLAIM: Modification of the procedure of the main patent 566 518 for the production of condensation products from methylene anthrones, characterized in that, that for the purpose of isolating strongly colored intermediate bodies on methylene anthrone, its derivatives and substitution products, with the exception of those in which one or both hydrogen atoms of the methylene group are replaced by a phenyl radical, either milder condensing agents, such as. B. alcoholic hydrochloric acid, alcoholic sulfuric acid or formic acid, or strong condensing agents such as anhydrous metal halides, act at a low temperature or with the addition of suitable diluents leaves.