DE547644C

DE547644C - Process for the preparation of anthracene derivatives

Info

Publication number: DE547644C
Application number: DE1930547644D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Eckert; Dr Walter Gmelin
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-08-23
Filing date: 1930-08-23
Publication date: 1932-03-24

Description

Verfahren zur Darstellung von Anthracenderivaten Es wurde gefunden, daß die Stoffe, die durch Kondensation von Anthracen oder dessen Substitutionsprodukten mit Chloracetylchlorid erhältlich sind, durch Behandlung mit Aluminiumchlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels, in glatter Reaktion und sehr guter Ausbeute in neue Anthracenderivate übergehen, die wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen darstellen. Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen Anthracenderivate entsprechen wahrscheinlich folgender allgemeinen Formel: Es ist jedoch auch möglich, daß sich Kondensationsprodukte folgender allgemeiner Formel bilden Es war überraschend, daß die genannten Produkte bei der erwähnten Behandlungsweise glatt einen Ringschluß eingehen, da beispielsweise ein analoges Produkt, nämlich das i-Chloracetylnaphthalin, in der gleichen Weise behandelt, überhaupt nicht oder nur in sehr schlechter Ausbeute zum Acenaphthenon kondensiert wird.Process for the preparation of anthracene derivatives It has been found that the substances obtainable by condensation of anthracene or its substitution products with chloroacetyl chloride, by treatment with aluminum chloride, optionally in the presence of a solvent or diluent, in smooth reaction and very good yield into new anthracene derivatives pass over, which are valuable intermediates for the manufacture of dyes. The anthracene derivatives obtainable by the new process probably correspond to the following general formula: However, it is also possible that condensation products of the following general formula are formed It was surprising that the products mentioned enter into a ring closure with the treatment mentioned, since, for example, an analogous product, namely i-chloroacetylnaphthalene, is treated in the same way and does not condense to the acenaphthenone at all or only in very poor yield.

Beispiele i. io Gewichtsteile des durch Kondensation von Anthracen mit Chloracetylchlorid erhältlichen Chloracetylanthracens von vermutlich folgender Konstitution werden mit etwa q.o Teilen Aluminiumchlorid und io Gewichtsteilen Natriumchlorid gut vermischt und vorsichtig auf etwa 6o° erwärmt; es setzt eine lebhafte Reaktion ein, wobei die Temperatur auf etwa i oo° steigt. Die Schmelze wird hierauf in Eis eingetragen, kurz aufgekocht, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Das Reaktionsprodukt, welches vermutlich folgende --Kbnstitütiöii Tät '- entsteht mit etwa 9o % Ausbeute und kristallisiert z. B. aus Benzol in gelben Prismen vom Schmelzpunkt 151 bis 15--'. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure gelborange mit grünlicher Fluoreszenz, während das Ausgangsprodukt sich in Schwefelsäure mit tiefroter Farbe löst.Examples i. 10 parts by weight of the chloroacetylanthracene obtainable by condensation of anthracene with chloroacetyl chloride, presumably of the following constitution are mixed well with about qo parts of aluminum chloride and 10 parts by weight of sodium chloride and carefully heated to about 60 °; a vigorous reaction sets in, the temperature rising to about 100 degrees. The melt is then poured into ice, briefly boiled, filtered off with suction, washed neutral and dried. The reaction product, which is believed to have the following - arises with about 90% yield and crystallizes z. B. from benzene in yellow prisms with a melting point of 151 to 15-- '. It dissolves in concentrated sulfuric acid yellow-orange with a greenish fluorescence, while the starting product dissolves in sulfuric acid with a deep red color.

2. Geht man von dem aus 2-Methylanthracen und Chloracetylchlorid erhältlichen Produkt aus und verfährt, wie in Beispiel i angegeben, so erhält man das entsprechende Keton des 2-Methylanthracens. Das Rohprodukt läßt sich z. B. aus Alkohol umlösen. Es kristallisiert dann in gelben Prismen vom Schmelzpunkt 127'; es löst sich leicht z. $. in Benzol. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist orangegelb mit gelbgrüner Fluoreszenz.2. If you start from the product obtainable from 2-methylanthracene and chloroacetyl chloride and proceed as indicated in Example i, the corresponding ketone of 2-methylanthracene is obtained. The crude product can be z. B. dissolve from alcohol. It then crystallizes in yellow prisms with a melting point of 127 '; it dissolves easily z. $. in benzene. The solution color in concentrated sulfuric acid is orange-yellow with yellow-green fluorescence.

3. 2o Gewichtsteile des aus ß-Chloranthracen und Chloracetylchlorid erhältlichen Produktes werden in 12o Gewichtsteilen trockenem Chlorbenzol gelöst und bei o bis io° mit 5o Gewichtsteilen Aluminiumchlorid versetzt. Man rührt etwa 24 Stunden, bis die Salzsäureäbspaltung aufhört und eine herausgenommene Probe sich in Schwefelsäure mit orangegelber Farbe und gelbgrüner Fluoreszenz löst. Das Produkt isoliert man, indem man die Schmelze mit Wasser versetzt, das Chlorbenzol mit Dampf abdestilliert und den Rückstand aus Alkohol umkristallisiert. Der Körper kristallisiert in gelben Prismen vom Schmelzpunkt r65°; er ist in' Benzol leicht löslich. Seine Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist orangegelb mit gelbgrüner Fluoreszenz.3. 20 parts by weight of that from ß-chloroanthracene and chloroacetyl chloride available product are dissolved in 12o parts by weight of dry chlorobenzene and 50 parts by weight of aluminum chloride are added at 0 to 10 °. One stirs about 24 hours until the hydrochloric acid cleavage stops and a sample is removed dissolves in sulfuric acid with an orange-yellow color and yellow-green fluorescence. The product is isolated by adding water to the melt and the chlorobenzene with steam distilled off and the residue was recrystallized from alcohol. The body crystallizes in yellow prisms with a melting point of r65 °; it is easily soluble in benzene. His Solution color in concentrated sulfuric acid is orange-yellow with yellow-green fluorescence.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of anthracene derivatives, characterized in that one substances by condensation of anthracene or whose substitution products are available with chloroacetyl chloride, with aluminum chloride, if appropriate in the presence of a solvent or diluent, treated.