DE1469741A1

DE1469741A1 - Verfahren zum Farben und Bedrucken von synthertischem Fasermateria

Info

Publication number: DE1469741A1
Application number: DE19651469741
Authority: DE
Inventors: Mueller Dr Erwin; Dankert Dr Gerhard; Neeff Dr Ruetger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-10-15
Filing date: 1965-10-15
Publication date: 1969-01-02
Also published as: BE688149A

Description

Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischem fasermaterial Na wurde gefunden,'daß man wertvolle Färbungen und Drucke auf synthetischem Fasermaterial erhält, wenn man als Farbstoffe Anthraahinonfarbstoffe verwendet, die den Reut -N8-00-Ni-Z einmal oder zweimal enthalten, wobei X für einen gegebe- nenfalls subetituierten Arylrest steht.
Die erfiixäungsgemäß verwendeten Anthrachinonderivate kön- nen außer der vorerwähnten Gruppierung einen oder mehrere andere Substituenten enthalten wie z. B. Halogenatome wie Fluor, Chlor oder Brom, Hydrozygruppen, Alkozygruppen mit 1 bis 6 0-Atomen, Aminogruppen, Aoylaminogruppen, Alkylaminogruppen mit 1 bis 3 C-Atomen, Arylaminogruppen, wobei der Arylrest vorzugsweise eine Phenylgruppe ist, die durch ein oder mehrere Halogenatome, Alkyl- oder Alkozygruppen substituiert sein kann, Alkyl# oder gegebenenfalls substi- tuierte Phenylsulfonylgruppen, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylthioätherreste sowie Cyan-, Carbozyl-, Qarbonsäureeeter- und Aoetylgruppen. Die Anthrachinonfarbetoffe enthalten vorzugsweise 3 oder 4 kondensierte Ringe. Beispiele für tetracyclische Anthrachinonreste sind das 1.9-Isothiazolanthron, das 1.9-Anthrapyrimidin oder das 1.9-Pyrazolanthron. 3s können selbstverständlich auch Gemische derartiger Farbstoffe verwendet werden.
Der in den oben genannten Formeln genannte Arylrest -Z ist vorzugsweise ein Phenyl- oder Naphthalinrest, der durch einen oder mehrere Substituenten folgender Art substituiert sein kann: Halogenatone wie Chlor, Brom, Pluor, Alkylgruppen mit 1 bis 12 C-Atomen, die ihrerseits durch Halogen, Alkozy-, Cyan- oder Carbozyalkylreste aubatituiert sein können, gege- benenfalls substituierte Phenyl- oder krylozygruppen, A1-koxyreste mit 1 bis 6 C-Atomen, die wiederum durch Halogene, JL1kozy-, Cyan- oder earbo=yalkylgruppen substituiert sein können, veresterte Carbozygruppen, Sulfonaäureester- oder 3ulfofluoridgruppen, Trifluormethyl-, Acetyl- oder Eitrogruppen, ürethan- oder Harnstoffgruppen, gegebenenfalls weitersubstituierte Sulfonamidreate, Arylazogruppen, Alkyl-oder Arylaulfonrest g, Alkyl- oder Arylthioreste oder Isooyanatgruppen.
Beispiele solcher Subatituenten sind: die 1%thyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl-,oder Amylgruppe, eine Xethozy-oder Aethozy-methylgruppe, ein 9-Xetho=y- oder kethoryrest, eine'%isthoiy- oder Aethozy-propylgruppe, der Methozy... tsthory-, Propozy- oder Butozyrest, eine Xethozy-, Aethozy- oder Propoxy-methoxy- oder äthoxygruppe, die Methoxy- oder Aethoxycarbonyl-methyl- oder-äthylgruppe, der Methoxy- oder Aethoxycarbonylmethoxy- oder-äthoxyrest, eine Methoxy- oder Aethoxycarbonylaminogruppe, ein N-Phenyl- oder N-Phenyl-N-methylsulfonamidrest, eine Phenylazogruppe, eine Methyl-oder Phenylsulfonyl- oder sulfinyl-gruppe, ein Methyl-, Aethyl- oder Phenylthiorest.

Beispiele für die erfindungsgemäß verwendeten Anthrachinonderivate sind folgende Verbindungen:

R R' R" R"'

H H OH

H, C1, Br, F, 3,4-C12, CHs, C2Hs

H H OCHS

- dCH3, -OC2H5, -0-C2H4-OCH3, -

H H OC2Hs

-CH2-CH2C1, -CH2-COOC2Hs, -CaHs,

F H H

-O-CBH5,-0-CH2-COOCH3, -COOC2Hs,

F F H

-S02-OCH3, -S02F,-NH-COOCHs,

-SCHs H H

-NH-COOC2Hs, -NH-CO-NH2, -NH-CO-

-SCaH5 H H

NH-C2Hs, -S02-NH2, -S02-NH-CcHsg

-S02-CH-S H H

-S02-LCaHs, -N=N-CeHs, -S-CHs,

-S02-CaHs H CH H

H H H -S-CGHs, -S02-CH3, -S02-COHs,

Cl H H -O-CH2-CH2-CN, -CO-CHss -N02,

Cl C1 H -CF3 /3-NH-COOCH3, 4-CH3-7,

-o-CH2-0-, -NCo

In den nachstehenden Formeln besitzt R' die folgende Bedeutung: R' = H, -CH3, -CaH5, C1, Br, F, 3,4-C12, -0-CH3, -O-CQH5, -0-CsH4-OCH3, -CH2-COOC2Hs, -CaHs, -O-CaHs, -O-CHa-COOCH3, -COOC9Hs, -302-0CH3, -SO2F, -S02-NHQ, -SOQ-NH-CoHa, -802-N(CH3)-CoHa, -NH-COOCH3, -NH-COOCaH5, -NH-CO-NH2, -NH-CO-NH-C9H5, -N-N-CaHs, -S-CH3, -S-CoHs,. -sore-CH3, -802-CaHa9 -O-CHp-CH2-CN, -CO-CH3, -N02, -CF3, 3,4-0-CH2-0-, /3-NH-COOCH3, 4-CH3 7, -NCO R - -CH3, -CaH5, -C3HT, -C4He, -CH$-0-C2H5, -CH3-CN, -CH3-C1 R = H, C1, F, Br, -CH3, -OCHS, -0-CH2-CH2-OCH3, -CN, -Cg3- , -0-CH2-0- R = H, -CH3,-C2Hs,-CaHT, -CH2-CH2-OCH3, -CH2-CH2-CN R = -CHs, -C2Hs, -CsHT, -CH2-CH2-OCH3, -CH2-CH2-CN, -C112-CO0C2H5 y = -0-, -5-@ -SO-, -302- R = H, -CH3, -OCHS, C1, F,-CFs R = H, C1, Br, F, -CH3, -OCHS, -CH2-CH2-OCHs, -OCH2-COOCH3 y = -0-9 -g-o -g0-$ -302- R = H, -CH3, -CaHs, -C3H7, -C4Hai -CH2-CH2-OCH3 R = -CH3s -C2H5, -C3HT R = H, CN R = H, CH3, CaH5, CsHT, C4HB Als Beispiele von synthetischen Fasern seien genannt Fasern aus Polyamiden, Polyurethanen, Polyacrylnitril, Polypropylen oder vorzugsweise Polyestern wie Cellulose-2 1/2-acetat, Cellulosetriacetat, Polyäthylenterephthalat oder Ester aus 1.4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan und Terephthalsäure. Es ist vorteilhaft, die Farbstoffe nach den üblichen Methoden in feine Verteilung zu bringen, z.B. durch Umfällen, Vermahlen oder Verkneten in Gegenwart von Dispergiermitteln, und nach bekannten Färbemethoden anzuwenden. Während man Cellulose-2 1/2-acetat z.B. in Gegenwart von Marseiller Seife bei 60 - 80°C färbt, kann man Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern bei 100°C färben. Beim Färben von Polyäthylenterephthalatfasern kann man die üblichen Färbebeschleuniger zusetzen oder die Färbung bei 120 - 145°Gunter Druck durchführen. Vorzugsweise färbt oder bedruckt man nach dem Thermosol-

die

verfahren, bei dem bedruckten oder gefärbten Fasermaterialien,

gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung, kurzzeitig auf Temperaturen im Bereich um 180 - 220°C erhitzt werden. Das Erhitzen erfolgt dabei im allgemeinen für Zeiträume von 30 Sek. bis 2 Minuten.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen können zum Beispiel dadurch erhalten werden, daß man entsprechend sub- stituierte Arninoanthrachinone mit gegebenenfalls substituierten Aryl-isocyanaten in organischen Lösungsmitteln wie o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren wie Triäthylamin, bei 50 - 220°C umsetzt.
Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen können ferner dadurch hergestellt werden, daß man aus entsprechend substii tuierten Aminoanthrachinonen mit Phosgen zugängliche Carbamidsäurechloride mit gegebenenfalls substituierten Arylaminen oder aber Arylcarbamidsäurechloride mit geeignet substituierten Aminoanthrachinonen in organischen Lösungsmitteln wie o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel bei 20 - 200°C umsetzt. Man kann die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen weiterhin zum Beispiel dadurch erhalten, daß man aus entsprechend substituierten Aminoanthrachinonen mit Chlorkohlensäureestern zugängliche Urethane wie zum Beispiel die Phenylurethane mit gegebenenfalls substituierten Arylaminen oder aber Arylures thane wie z.B. Arylphenylurethane mit/geeignet substituierten Aminoanthrachinonen in organischen Lösungsmitteln bei 20 - 200°C kondensiert.
Man kann bei der Darstellung der erfindungsgemäß verendeten Verbindungen ferner so vorgehen, daß man entsprechend substituierte Aminoanthrachinone mit gegebenenfalls weitersubstituierten Di- oder Triisocyanaten, die Isocyanatgruppen unterschiedlicher Reaktivität besitzen, monoumsetzt und gegebenenfalls anschließend die noch freien Isocyanatgruppen mit Wasser, Aminen oder Alkoholen in Harnstoff- oder Urethangruppen überführt. Die erfindungsgemäß erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch sehr guten Aufbau, hohe Farbausbeute und klare Farbtöne aus und besitzen vorzügliche Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Bügelechtheiten.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, wenn keine andere Bedeutung vermekt ist. Beispiel 1: a) Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel sowie 10 g eines Thermosolhilfsmittels, insbesondere eines Polyäthers, wie er zum Beispiel in der belgischen Patentschrift 615 102 beschrieben ist, enthält. Das Gewebe wird dann bis auf eine Gewichtszunahme von 70 $ abgequetscht und in einem Schwebedüsentrockner oder Trockenschrank bei 80 -120°C getrocknet. Anschließend wird das Gewebe in einem Spannrahmen oder Düsenhotflue ca. 45 Sekunden bei 190-220°C mit heißer Luft behandelt, hiernach gespült, eventuell reduktiv nachbehandelt, gewaschen, gespült und getrocknet. Die reduktive Nachbehandlung zwecks Entfernung von oberflächlich an den Fasern haftenden Farbstoffanteilen kann so erfolgen, daß man mit dem Gewebe bei.25°C in eine 3-5 emg/1 Natronlauge von 38° Be und 1-2 g/1 Hydrosulfit konz. enthaltende Flotte eingeht, innerhalb von ca. 15 Min. auf 70°C erhitzt und weitere 10 Minuten bei 70°C belä9t. Anschließend wird heiß gespült, mit 2-3 ema/1 85 %iger Ameisensäure bei 50°C abgesäuert, gespült und getrocknet. Man erhält eine klare blaustichig rote Färbung, die sich. durch ihre hohe Farbstoffausbeute und sehr guten Aufbau sowie durch vorzUgliehe Licht-, Tliermofixier-, Wasch-, Reib- und Sublimierechtheiten aufzeichnet. In ähnlicher Weise erhält man eine blaustichig rote Färbung, wenn man anstelle der Polyäthylenterephthalatfasern Polyesterfasern aus 1.4-Bishydroxymethyl-eyclohexan und Terephthalsäure verwendet oder Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern einsetzt. b) Ein vorgereinigtes und thermofixiertes Gewebe aus Polyäthylenterphthalattasern wird mit einer Druckpaste bedruckt, die aus folgenden Komponenten besteht: 40 g des in Beispiel la genannten Farbstoffes, 475 g Wasser, 465 g Kristallgummi 1:2 und 20 g sulfiertes Rizinusöl. Anstelle von Kristallgummi kann auch eine Alginatverdickung Verwendung finden. Die bedruckte und getrocknete Ware wird zur Farbstoffixierung bei 190 - 220°C über einen Hochleistungsspannrahmen oder durch einen Kondensationsapparat gefahren. Die Einwirkungs- dauer liegt bei 30-60 Sekunden. Der erhaltene fixierte Druck wird anschließend kalt gespült, mit 1-2 g/1 anionaktivem Waschmittel bei 70 - 80°C ca. 10 Minuten geseift, erst heiß und dann kalt gespült und getrocknet. Man erhält einen der Färbung von Beispiel 1b analogen Druck, der sich durch die gleichen hervorragenden Echtheiten auszeichnet. In ähnlicher

Weise gewinnt mari.klaren blaustichig roten Druck, wenn man

anstelle der Polyäthylenterephthalatfasern Polyesterfasern aus 1.4-Bis-hydroxymethylcyelohexan und Terephthalsäure oder Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern verwendet. e) 10 Teile Polyäthylenterephthalatfasern werden in einer auf pH 4,5 eingestellten.Flotte aus 400 Teilen Wasser und 0,1 Teilen des in Beispiel la genannten, fein dispergierten Farbstoffes 2 Stunden bei 125 - 130°C gefärbt, anschließend gespült und getrocknet. Man gewinnt e4-° sich durch hohe $ehtheiten auszeichnende klare blaustichig rote Färbung. d) 10 Teile Polyäthylenterephthalatfasern werden in einer auf PH 4,5 eingestellten Flotte aus 400 Teilen Wasser, 0,1 Teilen des in Beispiel la genannten, fein dispergierten Farbstoffes und 1,5 Teilen o-Kresotinsäuremthylester 1,5 Stunden bei 100°C gefärbt. Man erhält eine durch sehr gute Echtheiten gekennzeichnete rote Färbung.
e) Der in Beispiel la verwandte Farbstoff kann zum Beispiel auf folgendem Wege hergestellt werden: 43 Teile 4-Hydroxy-lamino-anthrachinon werden in 200 Teilen Nitrobenzol bei 150°C in 2 Stunden mit 24 Teilen Phenylisocyanat versetzt und weitere 4 Stunden bei 150°C gerührt. Nach Verdünnen mit 200 Teilen Methanol und Erkalten saugt man den in schönen roten Nadeln kristallisierten Farbstoff ab, wäscht mit Methanol und erhält 59 Teile des in Beispiel la verwandten Farbstoffes = 91,5 % d. Th.
Cz1H14N20s (35a,3) Berechnet: N 7.83 Gefunden N 7.91 f) Der in Beispiel la verwandte Farbstoff kann zum Beispiel auch auf folgendem Wege hergestellt werden: 43 Teile 4-Hydroxy-l-amino-anthrachinon werden in 300 Teilen o-Dichlorbenzol und 40 Teilen Pyridin bei 30 80°C langsam mit 32 Teilen N-Phenylearbamidsäurechlorid versetzt und dann so lange auf 100 - 150°C erhitzt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Man saugt nach dem Erkalten lots in roten Nadeln kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält nach dem Trocknen den in Beispiel la verwandten Farbstoff in sehr guter Ausbeute. g) Der in Beispiel la verwandte Farbstoff kann zum Beispiel auch auf folgendem Wege hergestellt werden: 43 Teile 4-Hydroxy-l-amino-anthrachinon und 43 Teile N-Phenyl-phenylurethan werden in 3b0 Teilen o-Dichlorbenzol so lange auf 100 -180°C erhitzt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Man saugt nach dem Erkalten das in roten Nadeln kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält nach dem Trocknen den in Beispiel la verwandten Farbstoff in ebenfalls sehr guter Ausbeute.
h) Klare rote Färbungen und Drucke erhält man auf Polyäthylen= terphthalat-, Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Polyrethanfasern gemäß Beispiel la oder 1b ebenfalls, wenn man anstelle des in Beispiel la genannten Farbstoffes dessen im Phenylkern substituierten Derivate mit folgenden Substituenten verwendet: 4-Chlor, 4-Brom, 4-Methyl, 4-Methoxy, 4-ß-Methoxyäthoxy, 3-Methoxycarbonylmethyl, 4-Phenoxy-, 3-Sulfonsäuremethylester, 4-Sulfonamid, 4-Methylthiö, 4-Acetyl.
Beispiel 2: a) Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im ?"fiter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält. Man gewinnt eine klare rote Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau und vorzügliche Licht-, Thermofixier-, Wasch- und Bügelechtheiten auszeichnet. Eine ähnliche Färbung erhält man, wenn man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetatfa,sern verwendet. b) Der Farbstoff kann zum Beispiel auf folgendem Wege erhalten werden: 21,5 Teile 4-Amino-l-hydroxy-anthrachinon werden in 175 Teilen o-Dichlorbenzol mit 18,5 Teilen 3.4-Dichlorphenylisocyanat 5 Stunden bei 150°C gerührt. Nach dem Erkalten saugt man das in orangeroten Nadeln kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 36,8 Teile des oben genannten Farbstoffes = 95,8 % der Theorie.
C2 iHi 2C12N204 (427,3) Berechnet C1 16.4 Gefunden Ca 16.4 Beispiel 3: a) Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält. Man gewinnt eine klare blaustichig rote Färbung, die sich bei sehr gutem Aufbau durch hervorragende Echtheiten auszeichnet. Eine ähnliche Färbung erhält man, wenn man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriaeetatfaserri verwendet. b) Der Farbstoff kann zum Beispiel auf folgendem Wege hergestellt werden: 21,5 Teile 4-Amino-l-hydroxy-anthrachinon werden in 150 Teilen Chlorbenzol mit 17 Teilen Toluylen-2.4-diisocyanat in 1 Stunde zum Sieden erhitzt und 2 Stunden gekocht. Man versetzt dann bei 90"C mit 0,1 Teilen Triäthylamin, gibt 4 Teilen Methanol zu und kocht 1 Stunde. Nach dem Erkalten saugt man das in roten Prismen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 34 Teile des oben genannten Farbstoffes= 85 % der Theorie C2sHiaNa0® (443,4) Berechnet N 9.48 Gefunden N 9.29/9.44 Beispiel 4: a) Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält. Man erhält eine klare gelbstichig rote Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.Ashnliche Fär4ungen werden gewonnen, wenn man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern oder Fasern aus 1.4-Bishydroxymethyl-cyclohexan und Terephthalsäure verwendet. b) Der Farbstoff kann zum Beispiel wie folgt hergestellt werden: 26.8 Teile 4-Amino-l-hydroxy-anthrachinon werden in 250 Teilen o-Dichlorbenzol mit 0,1 Teilen Triäthylamin 5 Stunden bei 100 -110°C mit 35 Teilen p-Isocyanatobenzol-N-phenyl»T-methylaultonamid verrührt Man dampft anschließend das o-Dichlor= benzol im Vakuum ab und erhält nach Umkristallisieren aus Aceton schöne rote Nadeln. Die Ausbeute beträgt 61,5 Teile = 100 ;6 der Theorie. C2eH21N30eS (527g+) Berechnet S 6.08 Gefunden) S 5.95 c) Verwendet man anstelle des oben genannten Farbstoffes zur Färbung von Polyäthylenterephthalatfasern den Farbstoff der Formel so werden ebenfalls gelbstichig rote Färbungen mit hohen Echtheiten gewonnen. Der Farbstoff kann in analoger Weise in quantitativer Ausbeute aus 4-Amino-l-hydroxy-anthra= chinon und p-Isocyanatobenzol-N-phenylsulfonamid hergestellt werden. Beispiel 5: a) Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält. Man gewinnt eine klare rote Färbung, die sich durch sehr guten Aufbau und hohe Gesamtechtheiten auszeichnet. Verwendet man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriaeetatfasern, so werden Färbungen mit ähnlichen Eigenschaften erhalten. b) her Farbstoff kann zum Beispiel auf folgendem Wege bergestellt werden: 13,4 Teile 4-Amino-l-hydroxy-anthrachinon werden mit 12,5 Teilen 4-Isocyanatoazobezol in 125 Teilen Chlorbenzol 11 Stunden gekocht. Nach dem Erkalten saugt man das in schönen roten Nadeln kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 24 Teile des oben genannten Farbstoffes = 92,7 ,% der Theorie. C27H1gN404 (462,4) Berechnet N 12.12 Gefunden N 12.17 Beispiel 6 a) Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält. Man gewinnt eine brillante rote Färbung, die bei sehr gutem Aufbau durch vorzügliche Gesamtechtheiten ausgezeichnet ist. Verwendet man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern, so werden ähnliche brillante rote Färbungen mit sehr guten Eehtheiten'erhalten. b) Der Farbstoff kann zum Beispiel auf folgendem Weg hergestellt werden: 43 Teile 4-Amino-l-hydroxy-anthrachinon werden in 350 Teilen o-Dichlorbenzolmit 0,1 Teilen Triäthylamin und 40 Teilen p-Isocyanatobenzoesäureäthylester 5 Stunden bei 110-120°C gerührt. Nach dem Erkalten saugt man das in schönen orangeroten Nadeln kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 79,6 Teile des oben genannten Farbstoffes = 91,2 % der Theorie. C24HieN20e (431,4) Berechnet N 6.50 Gefunden N 6.61 c) Verwendet man anstelle des oben genannten Farbstoffes zur Färbung von Polyäthylenterephthalatfasern den Farbstoff der Formel so erhält man ebenfalls brillante rote Färbungen. Der Farbstoff kann in analoger Weise in 93 %iger Ausbeute aus 4-Amino-l-hyäroxy-anthrachinon und m-Isocyanatobenzoe= säureäthylester hergestellt werden. Beispiel 7: a) Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält. Es wird eine brillante rote Färbung gewonnen, die sich durch hohe Ausbeute, sehr guten Aufbau und vorzügliche

Echtheiten auszeichnet. Anstelle von Polyäthylenterephthalat-

fasern

können mit dem gleichen Ergebnis Cellulosetriacetat.oder

Polyamidfasern eingesetzt werden.
b).Der Farbstoff kann zum Beispiel auf folgendem Wege hergestellt werden: 39,6 Teile 4-Amino-l-hydroxy-anthrachinon werden in 300 Teilen o-Dichlorbenzol in 1 Stunde bei 110 = 120"C mit 37 Isocyanatobenzol-3-sulfofluorid versetzt und 4 Stunden bei 110 - 120°C gerührt. Nach dem Erkalten saugt man das in schönen roten Blättchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 69,8 Teile des oben genannten Farbstoffes =.95,7 % der Theorie. C2iHisFN20es (440,4) Berechnet S 7.27 Gefunden S 7.17 Beispiel 8 ' ' a) Man färbt ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäß Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g des Farb-stoffes der Formel enthält. Man gewinnt eine brillante rote Färbung, die durch sehr gute Echtheiten ausgezeichnet ist. b) Die Herstellung des Farbstoffes kann auf folgendem Weg vorgenommen werden: 43 Teile 4-Amino-l-hydroxy-anthraehinon werden in 350 Teilen o-Dichlorbenzol mit 0,1 Teilen Triäthylamin und 41 Teilen 4-Isocyanato-phenylmethylsulfon 5 Stunden bei 130 -140°C gerührt. Nach dem Erkalten saugt man das in orangeroten Prismen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 81,5 Teile des oben genannten Farbstoffes 9693 y6 der Theorie. C22H i eN20eS (436p4) Berechnet S 7.35 Gefunden 3 7.30 Beispiel 9 a) Man färbt ein Gewebe aus PolyäthylenterephthalatfaserngemäB Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält und gewinnt einerleuchtend gelbe Färbung, die sich durch sehr guten Aufbau, hohe Farbstoffausbeute und vorzUgliche Echtheiten auszeichnet. Verwendet man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern, so werden ebenfalls gelbe Färbungen mit sehr guten Echtheiten erhalten. b) 10 Teile Polyäthylenterephthalatfasern werden in einer auf pH 4,5 eingestellten Flotte aus 400 Teilen Wasser, 0,1 Teilen des in Beispiel 9a genannten, fein dispergierten Farbstoffes und 1,5 Teilen o-Kresotinsäuremethylester 1,5 Stunden bei 100°C gefärbt. Man erhält eine durch sehr gute Echtheiten gekennzeichnete leuchtend gelbe Färbung. c) Der in Beispiel 9a bzw. 9b genannte Farbstoff kann zum Beispiel auf folgendem Wege hergestellt werden: 40 Teile 1-Amino-anthrachinon werden in 350 Teilen o-Dichlorbenzol und 0,1 Teilen Triäthylamin bei 110 - 120°C in 1 Stunde mit 40 Teilen 4-Isocyanato-benzoesäureäthylester versetzt und 5 Stunden bei 110 - 120°C gerührt. Nach dem Erkalten saugt man das in langen gelben Nadeln kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und erhält 66 Teile des oben genannten Farbstoffes = 88,5 % der Theorie. C24H1gN20a (415,4) Berechnet N 6.75 Gefunden N 6.87 d) Klare gelbe Färbungen und Drucke erhält man auf Polyäthylen-, terephthalat-, Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Poly= urethanfasern gemäß Beispiel la oder 1b ebenfalls, wenn man anstelle des in Beispiel 9a genannten F._bstoffes analoge Farbstoffe verwendet, die im Phenylkern a:istelle der 4-Aethoxycarbonylgruppe folgende Substituenten tragen: 4-Chlor, 3.4-Dichlor, 4-Aethoxycarbonylamino, 4-Methyl-3-methoxycarbonylamino, 4-N-Phenyl-N-methyl-sulfonamid, 4-N-Phenylsulfonamid, Sulfonamid, 3-Aethoxycarbonyl, 3-Sulfofluorid, 4-Methylsulfon, 3-Sulfonsäuremethylester,» Wasserstoff, 3-Fluor, 3-Trifluormethyl, 2-Chlor, 4-Phenyl, 4-Harnstoff, 4-Acetyl, 4-Methoxycarbonyl= methoxy, 3.4-Oxymethylöxy, 3-Nitro, 4-isocyanato.

ok%W et k@ieu ony

Beispiel 10: a) Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält. Man gewinnt eine farbstarke goldgelbe Färbung, die durch sehr gute Echtheiten ausgezeichnet ist. Verwendet man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetat-oder Polyamidfasern, so werden ebenfalls gelbe Färbungen mit sehr guten Echtheiten erhalten.
b) Der Farbstoff kann zum Beispiel auf folgendem Weg hergestellt werden: 12,5 Teile 1-Amino-anthrachinon werden in 125 Teilen Chlorbenzol mit 0,1 Teilen Triäthylamin und 12,5 Teilen p-Isow cyanato-azobenzel 11 Stunden gekocht. Man saugt das in großen@orangefarbenen Nadeln kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab und erhält nach Waschen mit Methanol 23 Teile des oben genannten Farbstoffes = 92 $ der Theorie. C27HigNs08 (+46,4) Berechnet N 12.55 Gefunden N 12.68 Beispiel 11 Färbt man ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäß Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g

des Farbstoffes der Formel S02-OCH:s

0 H-CO-NH

C1

enthält, so wird eine klare gelbe Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten gewonnen. Verwendet man anstelle dieses Farbstoffes einen Farbstoff der Formel so wird ebenfalls eine klare gelbe Färbung mit sehr guten Echtheiten erhalten. Die Farbstoffe können durch Umsetzung von 1-Amino-6-chlor- bzw. 1-Amino-6.7-dichlor-anthrachinon mit 3-Isocyanato-benzolsulfonsäure-methylester bzw. 2.4-Toluylendiisoeyanat in o-Dichlorbenzol bei 110 - 150°C hergestellt werden.

Klare gelbe Färbungen und Drucke erhält man ebenfalls, wenn man Gewebe aus Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-oder Polyamidfasern gemäß Beispiel la mit folgenden Farbstoffen färbt oder gemäß Beispiel 1b bedruckt:

Beispiel Farbstoff

0

i H.CO-NH

12 l\

F ö

0 H-CO-NH 7 \ OC2H5

13 F

0 H-CO-NH f \#NH-CO-NH2

14 I i

CH3-s

U

0 H-CO-NH J \ NCO

15 ` I

CeHs-s

COOCHs

0 H- CO-NH

16

CH3-s02

0

0 H- CO-NH @ kCH3

17 ` I I NH-COOC2H5

CeHS-802 @ a _

Beispiel 18 Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält. Man gewinnt eine klare gelbe Färbung, die hervorragende Echtheiten aufweist. Ebenfalls eine gelbe Färbung erhält man, wenn anstelle dieses Farbstoffes ein Farbstoff der Formel eingesetzt wird. Beide Farbstoffe lassen sich durch Umsetzung von 1.5-Diamino- bzw. 1-Amino-5-benzoylamino-anthrachinon mit Phenylisocyanat bzw. 4-(ß-Methoxyäthoxycarbonyl)-phenylisocyanat in Nitrobenzol bei 150°C mit Triäthylamin als Katalysator herstellen. Beispiel 19 Färbt man ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfaserii gemäß Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel enthält, so gewinnt man eine blaustichig rote Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten. Der Farbstoff kann durch Umsetzung von 1. 4-Diamino-anthrachinon mit 4-Methoxyphenylisocyanat in o-Dichlorbenzol bei 150 - 160°C in Gegenwart von Triäthylamin als Katalysator hergestellt werden. Beispiel 20 Zur Färbung eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäß Beispiel la verwendet man eine im Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel enthaltende Flotte und gewinnt eine vorzügliche Echtheiten aufweisende blaustichig rote Färbung. Eine ebenfalls blaustichig rote Färbung erzielt man, wenn anstelle dieses Farbstoffes ein Farbstoff der Formel eingesetzt wird. Beide Farbstoffe können z.B. durch Umsetzung von 1-Amino-4-benzoylamino- bzw. 1-Amino-4-propionylaminoanthrachinon mit 3-Isocyanato-benzolsulfonsäure-methylester bzw. 3-Isocyanato-benzolsulfofluorid in o-Direhlorbenzol bei 130 - 150°C in Gegenwart von Triäthylamin als Katalysator hergestellt werden. Beispiel 21 Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel enthält. Man gewinnt eine klare orangefarbene Färbung, die bei sehr gutem Aufbau und hoher Parbstoffausbeute ausgezeichnete Licht-, Thermofixier-, Wasch- und Bügelechtheiten besitzt. Analoge Färbungen werden erhalten, wenn man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern verwendet. Der verwandte Farbstoff kann zum Beispiel durch Umsetzung von 4-Amino-l-methoxy-anthrachinon mit Toluylen-2.4-diisocyanat in siedendem Chlorbenzol und nachfolgende Addition von Aethanol in Gegenwart von Triäthylamin gemäß Beispiel 3b hergestellt werden. Beispiel 22 Durch Färben eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäß Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel enthält, gewinnt man eine volle dunkelblaue Färbung, die ausgezeichnete Echtheiten aufweist. Eine ähnliche dunkelblaue Färbung mit sehr guten Echtheiten erzielt man, wenn man anstelle von Geweben aus Polyäthylenterephthalatfasern Gewebe aus Cellulosetriacetatfasern verwendet. Eine kräftige blaue Färbung erhält man ebenfalls, wenn man statt des oben genannten Farbstoffes einen Farbstoff der Formel Färbt man ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäß Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel enthält, so gewinnt man eine klare, blaustichig rote Färbung, die bei sehr gutem Aufbau und hoher Farbstoffausbeute ausgezeichnete Licht-, Thermofixier-, Wasph- und Bügelechtheiten besitzt. Eine ähnliche Färbung erhält man, wenn man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern verwendet. Der Farbstoff kann zum Beispiel dadurch hergestellt werden, daß man 1.4-Diamino-2-methoxy-anthrachinon mit 4-Chlorphenyl-isocyanat in o-Dichlorbenzol bei 100 - 150°C mit Triäthylamin als Katalysator umsetzt.

Klare, blaustichig rote Färbungen erhält man ebenfalls, wenn man Gewebe aus Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-oder Polyamidfasern gemäß Beispiel la mit folgenden Farb-stoffen färbt oder gemäß Beispiel 1b bedruckt:

Beispiel Farbstoff

0 NH-CO-NH / \

24 i

I i @ f\

NH-CO-NH /' \ CiHs

s-CHQ-CHz-oCH3

v @

Beispiel Farbstoff

0 NH-CO-NH / \ OC2H5

26

S j,7 \ CH3

H2 Cl

0 NH- CO-NH

IN. 1-11 02- 71

27

NH2

0 NH-CO-NH F \ -SO2- OCH3

28

I

>S02-CH3

0 NH2

5-C0- CO-// / \ S-CH3

29

I I CH3

0 NH2

H2

0 NH-CO-NH @

30 r COOC2H5

0 NH2

NH-CO-NH / NH-COOC2Hs

31

5I

CN

0 NH2

NH-CO-NH / \ Br

32

S02-0

NH2

0 NH-CO-NH l \ CH2-COOC2H5

33 I i

S02-OCH3

0 H2 N02

0 IH-CO-NH

i w -ö

34 f I

Y@S o- CH3

C# NH2

H-CO-NH @

( I

35 ooH

Ze 0 H2

Beispiel 36 Man färbt ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäß Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g des Farb-stoffes der Formel enthält und gewinnt eine.klare rote Färbung, die sehr gute Eehtheiten aufweist. Verwendet man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern, so wird ebenfalls eine klare rote Färbung mit vorzüglichen Echtheiten erhalten. Der Farbstoff kann zum Beispiel durch Umsetzung von 1-Amino-2-brom-4-hydroxy-anthrachinon mit 4-Fluor-phenyl-isocyanat in o-Dichlorbenzol bei 110 - 120°C mit Triäthylamin als Katalysator hergestellt werden. Verwendet man anstelle dieses Farbstoffes zur Färbung einen Farbstoff der Formel so wird eine orangefarbenen Ausfärbung erzielt. Beispiel 37 Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel enthält. Man gewinnt eine orangefärbene Färbung, die durch sehr gute Echtheiten ausgezeichnet ist. Der Farbstoff kann zum Beispiel durch Reaktion von 1-Amino-4.5.8-trihydroxyanthrachinon mit 4-Isocyanato-azobenzolin o-Dichlorbenzol bei 120 - 150°C mit Triäthylamin als Katalysator hergestellt werden. Beispiel 38 Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, dief.m Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel enthält. Man gewinnt eine volle, rotstichig blaue Färbung hoher Parbstoffausbeute mit ausgezeichneten Lieht-, Thermofixier- und Waschechtheiten. Verwendet .man anstelle von Geweben aus Polyäthylenterephthalatfasern Gewebe aus Cellulosetriacetatfasern, so wird ebenfalls eine volle rotstichig blaue Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten erhalten. Verwendet man anstelle des genannten Farbstoffes einen Farbstoff der Formel so werden auf Polyäthylenterephthalat- oder Cellulosetriacetatfasern echte violette Färbungen erzielt. Beispiel 39 Man färbt ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäß Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält und gewinnt eine stark rotstickig blaue Färbung mit sehr guten Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheiten. Verwendet man anstelle dieses Farbstoffes einen Farbstoff der Formel so werden auf Geweben aus Polyäthylenterephthalat- oder Cellulosetriacetatfasern echte violette Töne gewonnen. Beispiel 40 Man färbt ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasem gemäß Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält und gewinnt eine brillante rotstickig blaue Färbung, die bei hoher Parbstoffausbeute und sehr gutem Aufbau hervorragende Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheiten aufweist. Verwendet man anstelle von Geweben aus Polyäthylenterephthalatfasern Gewebe aus Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern, so erhält man ebenfalls brillante, rotstichig blaue Färbungen mit hervorragenden Echtheiten. Der Farbstoff kann zum Beispiel durch Umsetzung von 1.5-Diamino-4.8-dihydroxyanthrachinon mit Phenyl-isocyanat in Nitrobenzol bei 110 -120°C mit Triäthylamin als Katalysator hergestellt werden. Verwendet man anstelle dieses Farbstoffes einen Farbstoff der Formel so werden auf Polyäthylenterephthalat- und Cellulosetriacetatfasern ebenfalls brillante rotstichig maue Färbungen mit hohen Echtheiten erhalten. Beispiel 41 Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wihd gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält. Man gewinnt eine farbstarke graublaue Färbung, die bei sehr guter Farbstoffausbeute vorzügliche Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheiten besitzt. Verwendet man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetat-oder Polyamidfasern, so erhält man ebenfalls farbstarke graublaue Färbungen mit hohen Echtheiten. Der Farbstoff kann zum Beispiel durch Umsetzung von 4.8-Diamino-1.5-dihydroxy-anthrachinon mit 4-Isocyanato-azobenzol in o-Dichlorbenzol bei 160 - 170°C mit Triäthylamin als Katalysator in 96 96iger Ausbeute hergestellt werden. Beispiel 42 Ein Gewebe aus Polyäthylenterephtlialatfasern wird gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel enthält. Man gewinnt eine volle dunkelblaue Färbung, die bei hoher Farbstoffausbeute und sehr gutem Aufbau durch hervorragende Licht-, Wasch- und I7iermofixierechtheiten ausgezeichnet ist. Verwendet; man anstelle von Polyätliylenterephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern, so erhält man ebenfalls eine volle dunkelblaue Färbung mit hervorragenden Echtheiten. Der Farbstoff läßt sich zum Beispiel durch Reaktion von 1.8-1)i ainino-4 . 5-diliydi,o);y-anthrachinori mit Phenyl-isocyanat Iii c-Diclilorbenzol bei 110 - 120°C mit Triäthylamin als iatalysator her:.t elIcis Verwendet mtui anstelle dieses ParbsAoffes zum Färben vor Polyäthylentei-elili: thalat- oder @c@llii?rsetriacetatir-.:c@rii einen Farbstoff der Formel so werden ebenfalls volle dunkelblaue Färbungen mit hohen Echtheiten erhalten. Beispiel 43 Färbt man ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalat gemäß Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält, so erzielt man eine goldgelbe Färbung, die bei hoher Farbstoffausbeute und sehr gutem Aufbau ausgezeichnete Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheiten aufweist. Verwendet man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulose= triacetat- oder Polyamidfasern, so werden ebenfalls volle goldgelbe Färbungen mit hervorragenden Echtheiten erhalten. Der Farbstoff kann zum Beispiel dadurch hergestellt werden, daß man 5-Amino-1.9-isothiazol-anthron mit Phenyl-isocyanat bei 120 - 150uC in o-Dichlorbenzol mit Triäthylamin als Katalysator umsetzt. Verwendet man anstelle dieses Farbstoffes einen Farbstoff der Formel so werden auf Polyäthylenterephthalat- und Cellulosetriacetatgeweben klare grünstichig gelbe Färbungen mit hohen Echtheiten gewonnen Beispiel 44 Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird gemäß Beispiel la mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält. Man gewinnt eine klare gelbe Färbung mit sehr guten Eehtheiten. Verwendet man anstelle von Polyäthylen= terephthalatfasern Gewebe aus Cellulosetriacetatfasern, so wird ebenfalls eine klare gelbe Färbung mit hohen Echtheiten erzielt. Beispiel 45 Man färbt ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäß Beispiel la mit einer Flotte, die im Liter 20 g des Farbstoffes der Formel enthält und gewinnt eine klare gelbe Färbung, die sehr gute Echtheiten aufweist. Verwendet man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern, so werden ebenfalls echte gelbe Färbungen erzielt. Beispiel 46 a) 10 Teile Polyamidfasern werden in einer Flotte aus 400 Teilen Wasser, 0,2 Teilen eines üblichen Dispergiermittels und 0,2 Teilen eines fein verteilten Farbstoffes der Formel 1 Stunde kochend gefärbt. Man gewinnt eine klare gelbe Färbung mit sehr guten Echtheiten.

b) 20 Teile Cellulose-2 1/2-acetatfasern werden in einer Flotte aus 600 Teilen Wasser, 1 Teil Marseiller Seife und 0,2 Teilen des in Beispiel 46 a genannten Farbstoffes eine Stunde bei 750C gefärbt. Man erhält eine gelbe Färbung von guter Licht- und Waschechtheit.

Claims

Patentansprüche 1, Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischem Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß man als Farbstoffe Anthrachinonfarbstoffe verwendet, die den Rest -NH-CO-NH-% einmal oder zweimal enthalten, wobei % für einen gegebe- nenfalls substituierten Arylrest steht. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbung odc_ die Fixierung der Drucle nach dem Thermosolverfahren erfolgt. 3. Lineare aromatische Polyester, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1. 4. Polyäthylenterephthalate, gefärbt oder bedruckt mit Parbstoffen gemäß Anspruch 1. 5, Lineare Polyester aus 1.4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan und Terephthalsäure, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1. 6. Celluloseester, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1, ?. Cellulosetriacetat, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1. B. Cellulose-2 1/2-acetat, gefärbt oder bedruckt mit Farb- stoffen gemäß Anspruch 1. 9. Polyamide oder Polyurethane, gefärbt oder bedruckt mit Parbstoffen gemäß Anspruch 1. 10. Anthrachinonfarbstoffe, die den Rest -AH-CO-AR-X einmal oder zweimal enthalten, wobei X für einen gegebe- nenfalls substituierten krylreot steht.