DE1445966A1 - Verfahren zur Herstellung von 1,3-Aminopropanolen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1,3-AminopropanolenInfo
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Description
- Verfahren sur Herstellung von 1,3-Aminopropanolen In dos Patent 1 151 516 wird die Darstellung von in 2-Stellung disubstituierten 1, ,3-Aminopropanolen, die als Substituenten as Stiokstoffatoi Wasserstoffatome, Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste haben, beschrieben.
- Es wurde gefunden, daß 2,2=disustiierte-1,3-Aminopropanolen der allgeneinen Formel in der R1 ein Wasserstoffatom, R2 und R3 Alkyl-, Aralkyl-, oder Arylreste bedeuten, und "n" die Zahl 4 oder 5 beinhaltet, durch Reduktion von Malonsäuremonoäthylesterheterocyclo-siden, mit Lithiumaluminmiumhydrid in Lösungsmitteln, deren Siedepunkt oberhalb 700 liegt, gewonnen werden können.
- Als Malonsäuremonäthylester-herocycloamide können beispielsweise in die Reduktion eingesetzt werden: α,α-Diäthylmalonsäuremonäathylester-piperidid, α-Äthyl-α-phenyl-malonsäuremonoäthylester-piperidid, α-Äthyl-α-phenyl-malonsäuremonoäthylester-piperidid, Als geeignete Lösunsmittel fUr diese Reaktion erwiesen sich beispielsweise 1,4-Dioxan, Dimethoxyäthan, Dibutyläther.
- Derivate dieser 1,3-Aminopropanole sind wertvolle Arzneimittel. Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, Beispiel 1: a) 44,5 5 g , α-Diäthylmalonsäuremonoäthylester-piperidid, gelast in abs. Dioxan, werden zu einer auf 1000 0 erhitzten Suspension Ton 13,7 g Lithiumaluminiumhydrid in absolutem Dioxan (800 ml) zugetropft und sechs bis acht Stunden bei 1000 C belassen. Man gibt dann unter RUhren und Kühlung nacheinander tropfenweise 13,7 ml Wasser, 13,7 ml 15 %ige Natronlauge und 42 ml Wasser zu. Der Rückstand wird abgesaugt, mit Dioxan gewaschen und verworfen. Das Filtrat säuert man mit verdünnter Salzsäure an und destilliert das Dioxan ab. Den Rückstand nimmt man mit wenig Wasser auf und schüttelt ihn mit Äther aus. Dann alkalisiert man die wässrige Phase mit konzentrierter Kalilauge und extrahiert mit Chloroform. Die Ohloroformphase wird getrocknet und eingedampit. Der Rückstand wird im Vakuum destilliert.
- Ausbeute: 68 % 2,2-Diäthyl-3-piperidino-propenaol-(1) vom Siedepunkt 1040 bei 1,5 mm. Brechungsindex : 1,4742 b) Beim Arbeiten mit Dibutyläther verändert sich die Aufarbeitung in der Weise, daß man nach der Zerlegung des Alanatkomplexes und dem Absaugen des Rückstandes nicht eindampft, sondern die ätherische Lösung mit verdünnter Salzsäure ausschüttelt, die salzsauren Extrakte alkalisiert und mit Chloroform oder Diäthyläther ausschüttelt. Diese organischen Extrakte werden, wie beschrieben, weiterbehandelt. Man erhält das Produkt in 71 % Ausbeute.
- Beispiel 2: analog Beispiel 1 wird aus £-Äthyl--phenylmalonsäuremonoäthylesterpiperidid in 59 ffi Ausbeute das 3-Hydroxy-2-äthyl-2-phenyl-N, N-pentamethylenpropylamin vom Siedepunkt 1030 C im Vakuum von 0,05 Torr und einem Brechungsindes nD25 1,5300 gewonnen.
- Beispiel 3: Analog Beispiel 1 wird aus α-Äthyl-α-phenylmalonsäuemonoäthylester-pyrrolidid in 65 % Ausbeute das 3-Hydroxy-2-phenyl-2-äthyl-N, N-tetramethylenpropylamin vom Siedepunkt 1080 C im Vakuum von 0,2 Torr und einem Brechungsindex nD25 1,5310 gewonnen.
- -Anspruch-
Claims (1)
- Bneprucke Verfahren zur Herstellung von 1 ,3 Aminopropanolen der allgemeinen Formel in der R1 ein Wasserstoffatom bedenutet, R2 und R3 einander gleich oder verschieden sein können, und Alkyl-, Aralkyl-oder Arylreste bedeuten, und "n' die Zahl 4 oder 5 beinhaltet, dadruch gekennzeichnet, daß man entsprechende Malonsäuremonoäthylester-heterocycloamide in höher siedenden Lösungsmitteln oberhalb 70° a mit Lithiumaluminiumhydrid reduziert.
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