DE936690C - Verfahren zur Herstellung von Dialkylthiophosphorsaeureestern symmetrischer Triazine - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Dialkylthiophosphorsaeureestern symmetrischer Triazine

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DE936690C
DE936690C DED15180A DED0015180A DE936690C DE 936690 C DE936690 C DE 936690C DE D15180 A DED15180 A DE D15180A DE D0015180 A DED0015180 A DE D0015180A DE 936690 C DE936690 C DE 936690C
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Germany
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acid esters
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triazine
symmetrical triazines
dialkylthiophosphoric
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DED15180A
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Werner Dr Schwarze
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Evonik Operations GmbH
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Degussa GmbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/547Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6521Six-membered rings

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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Dialkylthiophosphorsäureestern symmetrischer Triazine Dialkylthiophosphorsäureester symmetrischer Triazine sind nicht bekannt. Es wurde gefunden, daB sich solche Ester leicht herstellen lassen, wenn man Alkalisalze der Dialkylthiophosphate mit Cyanurhalogeniden oder substituierten Mono- oder Dihälogentriazinderivaten umsetzt. Vorzugsweise läBt man die Reaktion in einem geeigneten inerten Verdünnungsmittel, z. B. in Paraffin- oder Benzol-Kohlenwasserstoffen, stattfinden.
  • Für das Verfahren als Ausgangsstoffe geeignete Triazinderivate sind z. B. Dialkoxyhalogentriazine Alkoxy- bzw. Phenoxy-dihalogentriazine Dialkylaminohalogentriazine Die Umsetzungen können bei Zimmertemperatur durchgeführt werden, doch ist es zweckmäßiger, sie bei erhöhter Temperatur, z. B. bei der Siedetemperatur des Benzols, vorzunehmen.
  • Man erhält so Kondensationsprodukte mit einem so hohen Siedepunkt, daß sie sich auch im Vakuum nicht unzersetzt destillieren lassen; sie besitzen ausgeprägte insektizide Eigenschaften.
  • Beispiel i 230 g Diäthylthiophosphat-Kalium werden in 1 1 Toluol aufgeschlämmt. In die Aufschlämmung gibt man unter Rühren eine Lösung von 121 g Dichlorphenoxytriazin in 300 ccm Toluol. Die Mischung wird 3 Stunden unter Rühren auf go bis ioo° erhitzt, anschließend abgekühlt, 500 ccm Wasser hinzugefügt und dieses abgetrennt. Die Toluollösung wird daraufhin mit Natriumbicarbonat-Lösung und anschließend nochmals mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft.
  • Im Rückstand verbleiben 240 g gelbes Öl folgender Zusammensetzung Beispiel e Man bereitet auf üblichem Wege eine Suspension von 37,8 g Diäthylthiophosphat-Natrium in Zoo ccm Benzol. Eine Lösung von 41,5 g Dichlorpentachlorphenoxy-triazin (F: 2o5°) in 15o ccm Benzol wird unter Rühren langsam hinzugegeben. Die Mischung wird 2 Stunden unter dem Rückflußkühler gekocht und anschließend wie im Beispiel i aufgearbeitet.
  • Es wurden 58,1 g Di-(diäthylthiophosphato-)-pentachlorphenoxy-s-triazin als braunes Öl erhalten. Beispiel 3 - Ein Gemisch von i7,6 g Dimethoxychlor-s-triazin und 1g g Diäthylthiophosphat-Natrium in 15o ccm Benzol wird q. Stunden unter Rückfluß gekocht, abgekühlt, einige Male mit Wasser, verdünnter Salzsäure und Natriumbicarbonat-Lösung gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert.
  • Man erhält 25,q. g Dimeihoxy-diäthylthiophosphatos-triazin als hellgelbes Öl.
  • Beispiel q.
  • Eine Suspension von 1g g Diäthylthiophosphät-Natrium in ioo ccm Toluol und I9,3 g Dimethylamino-dichlor-s-triazin in ioo ccm Toluol werden 3 Stunden auf 7o bis 8o° unter Rückfluß erwärmt und anschließend wie im Beispie13 aufgearbeitet.
  • Man erhält 29,1 g Dimethylamino-di-(diäthylthiophosphato)-s-triazin.
  • Beispiel 5 In eine Suspension von ioo g Dimethyl-thiophosphat-Natrium in 300 ccm Toluol gibt man eine Lösung von 36,9 g Cyanurchlorid in Zoo ccm Toluol. Die Mischung wird 2 Stunden unter Rühren gekocht. Nach dem Filtrieren wird im Vakuum eingedampft. Man erhält 86 g einer halbfesten Masse, aus welcher 519 Öl mit Chloroform herausgelöst werden. Das Öl ist Tri-(dimethylthiophosphato)-s-triazin.
  • Beispiel 6 Man erhitzt eine Mischung von 46g Diäthylthiophosphat-Kalium und 24,2g Dichlorphenoxytriazin im Ölbad auf ioo°. Die Reaktion verläuft unter lebhafter Wärmetönung. Nach i Stunde wird mit Methylenchlorid aufgenommen, filtriert und das Filtrat eingedampft. Als Rückstand verbleibt Di-(diäthylthiophosphato)-phenoxy-s-triazin.

Claims (2)

  1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Dialkylthiophosphorsäureestern symmetrischer Triazine, dadurch gekennzeichnet, daß man Cyanurhalogenide oder substituierte Mono- oder Dihalogentriazine mit den Alkalisalzen einer Dialkylthiophosphorsäure, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur, umsetzt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in inerten Lösungsmitteln durchführt.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2887432A (en) * 1956-06-28 1959-05-19 Monsanto Chemicals Dialkoxyphosphinothioylthio-s-triazines
US2980675A (en) * 1953-06-02 1961-04-18 Degussa Process for the production of thiophosphoric esters of symmetrical triazines
US3102885A (en) * 1962-07-19 1963-09-03 American Cyanamid Co Triazinylalkyl phosphates
DE1245206B (de) * 1957-10-25 1967-07-20 Ici Ltd Insektenbekaempfungsmittel
CN115109090A (zh) * 2022-07-13 2022-09-27 东风商用车有限公司 一种硫磷氮型极压抗磨剂及其制备方法与应用

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