DE1422842C3 - Photographisches Schichtträgerelement mit besonderer Haftschicht - Google Patents
Photographisches Schichtträgerelement mit besonderer HaftschichtInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein photographisches Schichtträgerelement, bestehend aus einer Polyäthylenterephthalatfolie,
einer üblichen polymeren Haftschicht, gegebenenfalls einer darauf aufgebrachten Gelatine-Zusatzhaftschicht
sowie gegebenenfalls weiteren üblichen Zwischenschichten.
Aus Polyester-, z. B. Polyäthylenterephthalatplatten, -filmen und -folien, bestehende Schichtträger bieten
bekanntlich für viele photographische Zwecke zahlreiche Vorteile, doch ist deren Verwendung bis zu
einem gewissen Grad behindert wegen der Schwierigkeit, verschiedene andere Schichten auf der Polyesteroberfläche
in geeigneter Weise zur Haftung zu bringen. Zur Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien werden bekanntlich die verschiedensten
Schichten auf die Schichtträger aufgebracht, z. B. Haftschichten, das Aufrollen verhindernde Schichten,
antistatische Schichten, .Lichthofschutzschichten und Abriebschlitzschichten.
Es ist bereits bekannt, Polyesterschichtträger mit polymeren Haftschichten zu versehen, z. B. mit solchen
aus Latices aus Mcthylacrylat-Vinylidenchlorid-Itaconsäure. Derartige Haftschichten genügen zwar für zahlreiche
Zwecke, führen jedoch andererseits oftmals nicht zu photographischen Aufzeichnungsrraterialien
mit ausreichender Haftung, um den verschiedenen photographischen Behandlungsverfahren ohne Beeinträchtigung
der Schichten standzuhalten. So lösen sich z. B. bisweilen die Haftschichten ab oder die photographische
Emulsionsschichten werden rissig oder gleiten auf der Oberfläche der Unterlage.
Ferner ist bekannt, zur Verbesserung der Haftung der Schichten auf Polyesterschichtträgern die Schichtträger
mit korrodierenden Chemikalien oder in anderer Weise zu behandeln, z. B. unter Verwendung starker
anorganischer Säuren, oder durch mechanische oder elektrische Oberflächenbehandlung.
Die Aufgabe, verschiedene Schichten auf einem Polyesterschichtträger in vorteilhafter Weise zur Haftung
zu bringen, wird z. B. in der USA.-Patentschrift 2 943 937 diskutiert, und es wird in dieser Patentschrift
ein Verfahren zum Behandeln von Polyesterschichtträgern beschrieben, um diese für bestimmte aufzutragende
Schichten haftfähiger zu machen.
Es ist ferner bekannt, den mit einer oder mehreren Schichten versehenen Polyesterschichtträger zur Verbesserung
der Bindung der Schichten auf der Unterlage gegebenenfalls unter Druck zu erhitzen. (" .:■
Fener ist bekannt, den auf Polyesterschichtträgern aufgebrachten Schichten durch Einverleiben von Zusätzen
verbesserte Eigenschaften zu verleihen. So ist z. B. aus der USA.-Patentschrift 2 805 963 der Zusatz
von oberflächenaktiven Verbindungen, z. B. Alkalimetall- oder Ammoniumsalzen von Alkylbenzolsulfonaten,
zu den Beschichtungsmassen bekannt. In der USA.-Patentschrift 2 627 088 wird z. B. ein Verfahren
zur Herstellung von beschichteten, orientierten Polyesterfolien unter Verwendung von üblichen bekannten
Emulgier- und/oder Dispergiermitteln beschrieben, die jedoch keinerlei vorteilhafte Wirkung auf die Schichthaftung
haben. Ferner ist es z. B. aus der USA.-Patentschrift 2 848 350 bekannt, Carboxylgruppen enthaltende
Polymere mit Polyäthylenoxydplastifizierungsmitteln zur Beschichtung von Polyesterschichtträgern
zu verwenden. Derartige Beschichtungsmassen haben jedoch den Nachteil, daß sie mit alkalischen photographischen
Entwicklerlösungen reagieren, wobei sie gelöst werden.
Die Nachteile der bekannten Verfahren zur Ver- /\
besserung der Haftung von Schichten auf Polyester- —' schichtträgern machen die Herstellung von völlig
zufriedenstellenden mehrschichtigen photographischen Aufzeichnungsmaterialien praktisch unmöglich. So
kann z. B. ein ausgedehntes Erhitzen eines mehrschichtigen Aufzeichnungsmaterials eine Zerstörung, physikalische
Verformung oder andere für photographische Zwecke unerwünschte Effekte hervorrufen. Außerdem
sind verschiedene der bereits bekannten Verfahren, z. B. die unter Verwendung korrodierender Chemikalien
durchzuführenden oder die einen unangenehmen und unerwünschten Geruch mit sich bringenden Verfahren,
zur Herstellung von für bestimmte Verwendungszwecke bestimmten Aufzeichnungsmaterialien
völlig ungeeignet.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Schichtträgerelement anzugeben, dessen auf einem Polyäthylenterephthalatschichtträger
aufgebrachte Haftschichten in einfacher Weise ohne Verwendung hoher Temperaturen
und ohne Zerstörung oder physikalische Deformierung des Schichtträgers aufbringbar sind, nicht zur
Bildung von Haarrissen neigen, auf der darunterliegenden Oberfläche nicht gleiten, selbst fest haften
und zur Beschichtung mit fest darauf haftenden wei-
leren Schichten, ζ. Β. lichtempfindlichen Emulsionsschichten, in besonders vorteilhafter Weise geeignet
sind.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die angegebene Aufgabe dadurch lösbar ist, daß den
angegebenen Schichten hydroxylgruppenhaltige Verbindungen genau definierten Typs einverleibt werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein photographisches Schichtträgerelement, bestehend aus einer Polyäthylenterephthalatfolie,
einer üblichen polymeren Haftschicht, gegebenenfalls einer darauf aufgebrachten Gelatine-Zusatzhaftschicht
sowie gegebenenfalls weiteren üblichen Zwischenschichten, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß mindestens eine der auf die Polyesterfolie aufgebrachten Haft- bzw. Zwischenschichten neben
beliebigen üblichen Schichtbildnern 0,1 bis 5 Gewichtsprozent einer aromatischen Dihydroxyverbindung, bestehend
aus Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2,4-Dihydroxytoluol, 1,3-DioxynaphthaIin oder 1,6-Dioxynaphthalin,
enthält, während bei Vorliegen einer Gelatine-Zusatzhaftschicht diese Resorcin in Konzentrationen von
2 bis 10 Gewichtsprozent oder statt der angegebenen Dihydroxyverbindungen 2 bis 10 Gewichtsprozent
Cyclohexanon, Triacetin, Glycerin, Dimethoxytetraäthylenglykol, Methoxytriglykolacetat oder Pentandiol
enthalten kann.
Im Schichtträgerelement nach der Erfindung kann den angegebenen Schichten eine vergleichsweise geringe
Menge der angegebenen Zusätze einverleibt sein. Als besonders zweckmäßig hat es sich erwiesen,- als Zusatz
Resorcin zu verwenden. Resorcin enthaltende Haftschichten weisen sowohl an behandelten ajs auch an
unbehandelten Poryäthylenterephthalatschichtträgern
eine verbesserte Haftung auf. Es zeigt sich, daß Resorcin verhältnismäßig wenig nachteilige Eigenschaften
aufweist, so daß das erhaltene Schichtträgerelement zur Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien besonders geeignet ist.
Ferner hat es sich als zweckmäßig erwiesen, das den Schichtbildner der Haftschicht bildende Polymer zu
modifizieren, falls dieses eine Itakonsäurekomponente aufweist. In der Regel hat es sich nämlich als vorteilhaft
erwiesen, die Itakonsäurekomponente des polymeren Schichtbildners durch einen Ester, beispielsweise
durch einen niederen Alkylester der Itaconsäure, zu ersetzen. Eine derartige Modifikation bewirkt, daß
die erhaltene Haftschicht verbesserte Eigenschaften aufweist, z. B. frei von Haarrissen u. dgl. ist und
außerdem nicht zum Schrumpfen und zum Kriechen neigt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die polymere Haftschicht mit einer Gelatine-Zusatzhaftschicht
versehen. Es hat sich gezeigt, daß eine derartige, Resorcin oder bestimmte andere Zusätze
enthaltende Gelatine-Zusatzhaftschicht die physikalischen Eigenschaften, z. B. die Haftungseigenschaften
des mehrschichtigen Elementes noch weiter verbessert. Es zeigte sich ferner, daß für die Gelatine-Zusatzhaftschicht
die Vielfalt und Anzahl der möglichen Zusätze größer ist als für die polymere Haftschicht.
Obwohl es sich gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung als vorteilhaft erwiesen
hat, die angegebenen Zusätze nur in der polymeren Haftschicht zu verwenden, können diese
Zusätze in vorteilhafter Weise auch in der Gelatine-Zusatzhaftschicht oder in beiden Schichten Verwendung
finden. Es ist anzunehmen, daß ein Teil des in der Gelatine-Zusatzhaftschicht vorhandenen Zusatzes vorzugsweise
von der Oberfläche der polymeren Haftschicht absorbiert wird, wobei diese wärmeempfindlicher
wird. Selbst wenn daher die Haftschicht ursprünglich frei von Zusätzen ist, so absorbiert sie doch
genügend Zusätze aus der Gelatine-Zusatzhaftschicht, um auch bei Anwendung vergleichsweise niedriger
Temperaturen eine verbesserte Haftung zu bewirken. Aus der USA.-Patentschrift 2 779 684 ist es z. B.
bekannt, einen Polyester-, z. B. Polyäthylenterephthalatschichtträger mit einer polymeren Haftschicht zu
versehen, worauf der erhaltene beschichtete Schichtträger durch Strecken und andere Behandlungsverfahren,
z. B. Wärmefixieren, orientiert wird. Erfindungsgemäß können die angegebenen Beschichtungsmassen
auf den Polyesterschichtträger bei seiner Bildung aufgebracht werden, worauf dann der Schichtträger
in an sich bekannter Weise, z. B. durch Strecken, behandelt wird. Die Beschichtung, Orientierung und
sonstige Behandlung der Polyesterschichtträger können mit Hilfe der üblichen bekannten Verfahren und Vorrichtungen
erfolgen.
Zur Herstellung der polymeren Haftschichten nach der Erfindung sind, wie bereits erwähnt, übliche bekannte
Schichtbildner geeignet, doch werden in besonders vorteilhafter Weise modifizierte Schichtbildner,
in welchen die saure Komponente durch bestimmte Ester ersetzt oder anderweitig verändert ist, verwendet.
Als vorteilhafte Schichtbildner haben sich z. B. erwiesen:
Polymerisate aus Vinylidenchlorid und dem Monoäthylester'der
Itaconsäure, z. B. aus
94 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und
6 Gewichtsprozent Itaconsäuremonoäthylester; Polymerisate aus Vinylidenchlorid und dem Monomethylester
der Itaconsäure, z. B. aus
96 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und
4 Gewichtsprozent Itaconsäuremonomethyl-
4 Gewichtsprozent Itaconsäuremonomethyl-
ester sowie
Polymerisate aus Vinylidenchlorid und dem Monobutyiester
der Itaconsäure, z. B. aus
91 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und
9 Gewichtsprozent Itaconsäuremonobutylester.
9 Gewichtsprozent Itaconsäuremonobutylester.
Als geeignet hat sich ferner ein etwas abweichender Schichtbildner, bestehend aus Terpolymeren von
Acrylnitril, Vinylidenchlorid und Acrylsäure, erwiesen, z. B. aus "
10 bis 15 Gewichtsprozent Acrylnitril,
1 bis 12 Gewichtsprozent Acrylsäure und
Rest Vinylidenchlorid.
Rest Vinylidenchlorid.
Häufige und vorteilhafte Verwendung findet ferner der bekannte Typ von Terpolymer, der im wesentlichen
aus 15 Gewichtsprozent Methylacrylat, 83 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 2 Gewichtsprozent
Itaconsäure besteht. Der Einfachheit halber wird dieses Terpolymer im folgenden mit »MaVcIt« bezeichnet.
Der Haftschicht nach der Erfindung kann eine der
angegebenen Dihydroxyverbindungen in verschiedenen Konzentrationen von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent einverleibt
werden.
Die als Zusätze verwendeten Dihydroxyverbindungen werden zweckmäßig dem zur Herstellung der polymeren
Haftschicht verwendeten harzartigen Latex nach dessen Herstellung einverleibt. Es ist nicht erforderlich,
wasserlösliche Zusätze zu verwenden, da diese selektiv durch die Harzpartikeln im Latex absorbiert werden
5 6
und auf die Schichtträgeroberfläche einwirken, sobald Wie bereits erwähnt, zeigte es sich, daß durch Eindas
Wasser verdampft. verleiben des Zusatzstoffes in die Gelatine-Zusatzhaft-Ein Überschuß an derartigen Zusätzen kann die schicht sowohl eine gute Haftung der Gelatine-Zusatz-Schichtträgeroberfläche
vor dem Recken und Spannen haftschicht an der polymeren Haftschicht als auch eine
vorzeitig zur Kristallisation bringen, so daß bei der 5 vorteilhafte Wärmeempfindlichkeit der Haftschicht
nachfolgenden Orientierung eine Oberflächenrißbil- erhalten wird. Es hat sich, wie bereits erwähnt, als
dung eintreten kann. Die Konzentration an Dihydroxy- vorteilhaft erwiesen, als Zusatzstoff Resorcin, das
verbindungen in der Haftschicht soll daher 5 Gewichts- sowohl in die Haftschicht als auch in die Gelatineprozent
nicht übersteigen. Bei Verwendung von 5 Ge- Zusatzhaftschicht oder in beide Schichten eingebracht
wichtsprozent Zusatzstoff werden in der Regel sehr io werden kann, zu verwenden.
zufriedenstellende Ergebnisse erhalten. Auf der Gelatine-Zusatzhaftschicht nach der Erfin-
Die zur Herstellung der Haftschichten verwendeten dung können in vorteilhafter Weise noch weitere
Beschichtungsmassen können auf den Polyäthylen- Schichten aufgebracht werden, z. B. lichtempfindliche
terephthalatschichtträger nach üblichen bekannten photographische Emulsionsschichten. Derartige Emul-
Verfahren, z. B. nach dem in der USA.-Patentschrift 15 sionsschichten haften fest an der Gelatine-Zusatzhaft-
2 779 684 beschriebenen Verfahren, aufgebracht wer- schicht, und Probleme in bezug auf Gleiten oder Riß-
den. Nach dem Aufbringen der Haftschicht auf die bildung treten nicht auf, da, wie bereits erwähnt, die
Schichtträgeroberfläche kann der beschichtete Schicht- in der Gelatine-Zusatzhaftschicht nach der Erfindung
träger, wie bereits erwähnt, nach üblichen bekannten vorhandenen Zusätze offensichtlich in gewissem Um-
Verfahren, wie sie z. B. unten beschrieben werden, 20 fange als Weichmacher wirken und dadurch die Haf-
orientiert und anderweitig behandelt werden. tungs- und sonstigen Eigenschaften der darauf aufge-
Die polymere Haftschicht nach der Erfindung ist brachten Emulsionsschichten verbessern,
auf Grund ihres Gehaltes an Resorcin oder an einem Auf die Schichten nach der Erfindung können in ( der anderen erfindungsgemäß verwendeten Zusätze vorteilhafter Weise beliebige lichtempfindliche Emulnicht nur fest im Polyäthylenterephthalatschichtträger 25 sionsschichten des üblichen bekannten Typs, z. B. verankert, sondern ergibt ferner eine vorteilhafte und lichtempfindliche Schwarz-Weiß- oder Farbemulsi'onspraktisch rißfreie Kombination mit gegebenenfalls schichten, aufgebracht werden. Ferner können in darauf aufgebrachten Schichten, z.B. einer Gelatine- vorteilhafter Weise auch andere übliche bekannte Zusatzhaftschicht und/oder einer photographischen Schichten, z. B. die zur Erhöhung der Dimensions-Emulsionsschicht. Die Wirkung der dem zur Herstel- 30 Stabilität dienenden, sowie die die Lichthofbildung lung der Haftschicht verwendeten Latex zugesetzten und die Bildung statischer Elektrizität herabsetzenden aromatischen Dihydroxyverbindungen "ist" vermutlich Schichten, aufgebracht werden,
in der Weise zu erklären, daß das Wasser aus der Erfordern z. B. photographische Aufzeichnungs-Oberfläche der polymeren Haftschicht .verdampft, materialien eines bestimmten Typs eine Emulsionswobei sich die Zusätze konzentrieren und teilweise 35 schicht auf einer Seite des Schichtträgers und eine quellend auf die Oberfläche des unorientierten Poly- andere Schicht, z. B. eine Lichthofschutzschicht auf äthylenterephthalatschichtträgers wirken, so daß eine der anderen Seite des Schichtträgers, so werden zweckinnigere Berührung der Haftschicht mit der Poly- mäßig polymere Haftschichten sowie Gelatine-Zusatzäthylenterephthalatoberfläche eintritt und dadurch eine haftschichten nach der Erfindung auf beiden Seiten bessere Haftung erzielt wird. 40 des Schichtträgers aufgebracht, bevor weitere Schich-
auf Grund ihres Gehaltes an Resorcin oder an einem Auf die Schichten nach der Erfindung können in ( der anderen erfindungsgemäß verwendeten Zusätze vorteilhafter Weise beliebige lichtempfindliche Emulnicht nur fest im Polyäthylenterephthalatschichtträger 25 sionsschichten des üblichen bekannten Typs, z. B. verankert, sondern ergibt ferner eine vorteilhafte und lichtempfindliche Schwarz-Weiß- oder Farbemulsi'onspraktisch rißfreie Kombination mit gegebenenfalls schichten, aufgebracht werden. Ferner können in darauf aufgebrachten Schichten, z.B. einer Gelatine- vorteilhafter Weise auch andere übliche bekannte Zusatzhaftschicht und/oder einer photographischen Schichten, z. B. die zur Erhöhung der Dimensions-Emulsionsschicht. Die Wirkung der dem zur Herstel- 30 Stabilität dienenden, sowie die die Lichthofbildung lung der Haftschicht verwendeten Latex zugesetzten und die Bildung statischer Elektrizität herabsetzenden aromatischen Dihydroxyverbindungen "ist" vermutlich Schichten, aufgebracht werden,
in der Weise zu erklären, daß das Wasser aus der Erfordern z. B. photographische Aufzeichnungs-Oberfläche der polymeren Haftschicht .verdampft, materialien eines bestimmten Typs eine Emulsionswobei sich die Zusätze konzentrieren und teilweise 35 schicht auf einer Seite des Schichtträgers und eine quellend auf die Oberfläche des unorientierten Poly- andere Schicht, z. B. eine Lichthofschutzschicht auf äthylenterephthalatschichtträgers wirken, so daß eine der anderen Seite des Schichtträgers, so werden zweckinnigere Berührung der Haftschicht mit der Poly- mäßig polymere Haftschichten sowie Gelatine-Zusatzäthylenterephthalatoberfläche eintritt und dadurch eine haftschichten nach der Erfindung auf beiden Seiten bessere Haftung erzielt wird. 40 des Schichtträgers aufgebracht, bevor weitere Schich-
Auf Polyesterschichtträger aufgebrachte Haftschich- ten aufgebracht werden.
ten mit z. B. aus Gelatine bestehenden Zusatzhaft- Die polymere Haft- sowie die Gelatine-Zusatzhaftschichten
zu versehen, ist bekannt. Es hat sich jedoch, schicht nach der Erfindung können ferner in vorteilwie
bereits erwähnt, als besonders vorteilhaft erwiesen, hafter und zeitsparender Weise praktisch kombiniert (
derartige Gelatine-Zusatzhaftschichten dadurch zu 45 sowie auf vollkommen orientierte Polyäthylentereverbessern,
daß ihnen erfindungsgemäß die angege- phthalatschichtträger aufgebracht werden,
benen Zusätze einverleibt werden. Als Zusatz zur Nach dem bekannten Verfahren, wie sie z. B. in den Gelatine-Zusatzhaftschicht hat sich z. B. Resorcin als angegebenen USA.-Patentschriften 2 627 088 und vorteilhaft erwiesen. In vorteilhafter Weise können 2 779 684 beschrieben werden, werden z. B. Polyesterjedoch auch andere Stoffe verwendet werden, und zwar 50 schichtträger in der Weise beschichtet, daß auf die Cyclohexanon, Triacetin, Glycerin, Pentandiol, Di- Oberfläche des im Strangpreßverfahren hergestellten methoxytetraäthylenglykol oder Methoxytriglykolace- Schichtträgers vor dessen Orientierung ein Harzgrundtat, die offensichtlich in manchen Fällen als organische überzug aus einer wäßrigen Dispersion (Latex) aufge-Polyhydroxyde wirken. bracht wird, worauf der erhaltene beschichtete Schicht-Dic Konzentration des Zusatzes in der Gelatine- 55 träger in eingespanntem Zustand gereckt und gespannt Zusatzhaftschicht beträgt 2 bis 10 Gewichtsprozent, und einer verhältnismäßig hohen Temperatur unterin vorteilhafter Weise 3 bis 5 Gewichtsprozent. worfen wird, damit die Grundschicht aus Harz mit Eine derartige Gelatine-Zusatzhaftschicht nach der dem Schichtträgerharz verfließt und eine fest verErfindung kann in einfacher Weise auf die polymere ankerte Grund- oder Unterschicht bildet. Auf die Haftschicht aufgebracht werden, und es ist nicht 60 Oberfläche der erhaltenen Grundschicht wird sodann erforderlich, das erhaltene mehrschichtige Produkt eine wäßrige Gelatinelösung aufgebracht, worauf das einer hohen Temperatur auszusetzen, um eine aus- erhaltene mehrschichtige Element erneut erhitzt wird, reichende Haftung der Schichten zu erzielen. Eine um die beiden Oberflächen in innige Berührung mit-Erwärmung des mehrschichtigen Produktes in Luft einander zu bringen und dadurch eine starke Bindung auf eine Temperatur zwischen 60 und 930C, d. h. auf 65 zu erzeugen. Es wurde bisher für unmöglich gehalten, niedrigere Temperaturen, als sie zur Durchführung Gelatine aus wäßriger Lösung direkt mit der Oberfläche bekannter Verfahren erforderlich sind, hat sich als des Polyesterschichtträgers zu verbinden, weshalb zuzweckmäßig erwiesen. nächst eine Grundschicht aus harzartigem Material,
benen Zusätze einverleibt werden. Als Zusatz zur Nach dem bekannten Verfahren, wie sie z. B. in den Gelatine-Zusatzhaftschicht hat sich z. B. Resorcin als angegebenen USA.-Patentschriften 2 627 088 und vorteilhaft erwiesen. In vorteilhafter Weise können 2 779 684 beschrieben werden, werden z. B. Polyesterjedoch auch andere Stoffe verwendet werden, und zwar 50 schichtträger in der Weise beschichtet, daß auf die Cyclohexanon, Triacetin, Glycerin, Pentandiol, Di- Oberfläche des im Strangpreßverfahren hergestellten methoxytetraäthylenglykol oder Methoxytriglykolace- Schichtträgers vor dessen Orientierung ein Harzgrundtat, die offensichtlich in manchen Fällen als organische überzug aus einer wäßrigen Dispersion (Latex) aufge-Polyhydroxyde wirken. bracht wird, worauf der erhaltene beschichtete Schicht-Dic Konzentration des Zusatzes in der Gelatine- 55 träger in eingespanntem Zustand gereckt und gespannt Zusatzhaftschicht beträgt 2 bis 10 Gewichtsprozent, und einer verhältnismäßig hohen Temperatur unterin vorteilhafter Weise 3 bis 5 Gewichtsprozent. worfen wird, damit die Grundschicht aus Harz mit Eine derartige Gelatine-Zusatzhaftschicht nach der dem Schichtträgerharz verfließt und eine fest verErfindung kann in einfacher Weise auf die polymere ankerte Grund- oder Unterschicht bildet. Auf die Haftschicht aufgebracht werden, und es ist nicht 60 Oberfläche der erhaltenen Grundschicht wird sodann erforderlich, das erhaltene mehrschichtige Produkt eine wäßrige Gelatinelösung aufgebracht, worauf das einer hohen Temperatur auszusetzen, um eine aus- erhaltene mehrschichtige Element erneut erhitzt wird, reichende Haftung der Schichten zu erzielen. Eine um die beiden Oberflächen in innige Berührung mit-Erwärmung des mehrschichtigen Produktes in Luft einander zu bringen und dadurch eine starke Bindung auf eine Temperatur zwischen 60 und 930C, d. h. auf 65 zu erzeugen. Es wurde bisher für unmöglich gehalten, niedrigere Temperaturen, als sie zur Durchführung Gelatine aus wäßriger Lösung direkt mit der Oberfläche bekannter Verfahren erforderlich sind, hat sich als des Polyesterschichtträgers zu verbinden, weshalb zuzweckmäßig erwiesen. nächst eine Grundschicht aus harzartigem Material,
an welcher Gelatine aus wäßriger Lösung haftet, auf den Polyesterschichtträger aufgebracht wurde.
Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung kann Gelatine direkt aus wäßriger Lösung
praktisch in einer einzigen Verfahrensstufe auf der Oberfläche eines vollkommen orientierten und wärmefixierten
Polyäthylenterephthalatschichtträgers verankert werden.
Es hat sich nämlich gezeigt, daß, da Resorcin auf vollkommen orientierte Polyesterschichtträger quellend
wirkt, eine wäßrige Gelatinelösung, die Resorcin in verhältnismäßig geringer Konzentration enthält, im
Gemisch mit anderen Komponenten, z. B. Gelatinehärtungsmitteln, Beschichtungshilfsmitteln, Glycerin
und Konservierungsmitteln, in vorteilhafter Weise auf die Oberfläche eines völlig orientierten Polyesterschichtträgers
aufgebracht werden kann, da sie beim Trocknen eine feste Bindung mit der Trägeroberfiäche
bildet. Um zu verhindern, daß aus derartigen beschichteten Polyesterschichtträgern hergestellte photographische
Aufzeichnungsmaterialien im Kontakt mit photographischen Behandlungslösungen übermäßig erweichen,
was ein »Naßabstreifen« der Emulsionsschicht zur Folge hätte, hat es sich als zweckmäßig erwiesen,
der Gelatinelösung einen harzartigen Latex, z. B. MaVcIt, zuzusetzen. Auf diese Weise wird eine Gelatinehaftschicht
mit größerer Wasserfestigkeit sowie Widerstandsfähigkeit gegen Abstreifen der Emulsionsschicht
in feuchtem Zustand erhalten.
Es zeigte sich, daß auf derartigen Gelatineschichten aufgebrachte Emulsionsschichten keine· Risse bilden
und nicht gleiten, wenn sie Bedingungen ausgesetzt sind, unter denen die Emulsionsschicht ^schrumpft,
wohingegen bei Verwendung einer aus thermoplastischen Harzen bestehenden Grundschicht unter derartigen
Bedingungen eine Rißbildung oder ein Abgleiten bestimmter photographischer Emulsionsschichten
auftreten kann.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Die angegebenen Prozentangaben sind Gewichtsprozent.
Es wurde ein handelsüblicher, aus einer Polyäthylenterephthalatfolie
bestehender Schichtträger photographischer Qualität mit einer ein bekanntes, zur Herstellung
von Haftschichten üblicherweise verwendetes wäßriges Polymer vom Typ Methylacrylat-Vinylidenchlorid-Itaconsäure
enthaltenden Beschichtungsmasse beschichtet. Die verwendete Beschichtungsmasse wies
folgende Zusammensetzung auf:
7 % Terpolymer, bestehend aus
15%Methylacrylat,
2 °/„ Itaconsäure,
83% Vinylidenchlorid;
15%Methylacrylat,
2 °/„ Itaconsäure,
83% Vinylidenchlorid;
0,1 % Dispersionsmittel, bestehend aus dem Natriumsalz von Alkyl- und Arylpolyäther-
sulfat;
0,5%Saponin;
92,4% destilliertes Wasser.
92,4% destilliertes Wasser.
In weiteren Versuchen wurden Beschichtungsmassen verwendet, die an Stelle des angegebenen Dispersionsmittels Laurylalkoholsulfat oder das Ammoniumsalz
eines Sulfatesters eines Alkylphenoxypolyoxyäthylenäthanols enthielten bzw. die an Stelle des angegebenen
ao Saponins als Beschichtungshilfsmittel Polyglycerinmonolaurat
oder Natriumalkylarylsulfonat enthielten. Die verwendete Beschichtungsmasse wurde unter
Ersatz eines gleichen Gewichtsteils destillierten Wassers mit 0,5 % Resocin versetzt, worauf sie in üblicher
bekannter Weise mit Hilfe von Walzen auf den Polyesterschichtträger in der Weise aufgebracht wurde, daß
pro m2 Trägerfläche etwa 0,107 bis 0,538 g entfielen. Die erhaltene Haftschicht wies eine Stärke von etwa
V2 bis 2 Mikron Dicke auf.
Der erhaltene, mit Haftschicht versehene Schichtträger wurde sodann durch Erhitzen und Strecken
orientiert, worauf er mit einer unmodifizierten wäßrigen Gelatine-Zusatzhaftschicht, wie sie im Beispiel 4
beschrieben wird, überzogen und danach mit einer photographischen Emulsionsschicht versehen und in
üblicher bekannter Weise weiterverarbeitet wurde.
Die durch das Vorliegen von Resorcin bewirkte verbesserte Haftung der Haftschicht am Schichtträger
wurde mit Hilfe der sogenannten »Klebeband-Abreißprüfung« nachgewiesen. Zur Durchführung dieses
Tests wurde ein transparentes Klebeband von 11,7 mm Breite fest auf eine Kante der behandelten Emulsionsschicht
aufgepreßt, worauf unter kurzem Ziehen der Streifen entfernt wurde. Die erhaltenen, in der folgenden
Tabelle aufgeführten Ergebnisse zeigen die bedeutende, erfindungsgemäß zu erzielende Verbesserung
der Emulsionsschichthaftung.
Zusammensetzung der polymeren Haftschicht
Emulsionshaftung bei der »Klebeband-Abreißprüfung«
MaVcIt-polymere Haftschicht
MaVcIt-polymere Haftschicht + 0,5% Resorcin
MaVcIt-polymere Haftschicht + 0,5% Resorcin
Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß in der Haftschicht
als Schichtbildner an Stelle des angegebenen MaVcIt-Terpolymeren die folgenden Polymeren verwendet
wurden:
Polymer A aus Vinylidenchlorid und Monoäthylester der Itaconsäure, bestellend aus
94% Vinylidenchlorid und
6 °/o Itaconsäurcmonoäthylcstcr;
94% Vinylidenchlorid und
6 °/o Itaconsäurcmonoäthylcstcr;
die ganze Emulsion wird leicht von dem Schichtträger abgezogen
sehr geringfügiger Emulsionsanteil von dem Schichtträger abgezogen
Polymer B aus Vinylidenchlorid und Monomethylester von Itaconsäure, bestehend aus
96% Vinylidenchlorid und
4% Itaconsäuremonomethylester;
Polymer C aus Vinylidenchlorid und Monobutylester von Itaconsäure, bestehend aus
91% Vinylidenchlorid und
96% Vinylidenchlorid und
4% Itaconsäuremonomethylester;
Polymer C aus Vinylidenchlorid und Monobutylester von Itaconsäure, bestehend aus
91% Vinylidenchlorid und
9% Itaconsäuremonobutylester;
Terpolymer D aus Acrylnitril, Vinylidenchlorid und Acrylsäure, bestehend aus
10 bis 15% Acrylnitril,
1. bis 12% Acrylsäure,
Rest Vinylidenchlorid.
Terpolymer D aus Acrylnitril, Vinylidenchlorid und Acrylsäure, bestehend aus
10 bis 15% Acrylnitril,
1. bis 12% Acrylsäure,
Rest Vinylidenchlorid.
409 614/175
ίο
Zusätzlich zu der im Beispiel 1 beschriebenen »Klebebandabreißprüfung«
wurden die Filmproben einer sogenannten »Emulsionsrißprüfung« unterworfen, die in der Weise durchgeführt wurde, daß Filmproben von
19,35 cm2 Größe 1 Monat lang in einen Ofen von 71 °C gelegt wurden und danach die Ausdehnung der Rißbildung
der Emulsionsschicht durch visuelle Prüfung festgestellt wurde.
Die in der folgenden Tabelle wiedergegebenen Versuchsergebnisse zeigen die Überlegenheit der unter
Verwendung von erfindungsgemäß zur Herstellung der Haftschicht bevorzugt verwendeten Schichtbildnern
gewonnenen, von Dihydroxyverbindungen freien Filmproben gegenüber den bekannten, polymere MaVcIt-Haftschichten
aufweisenden Filmproben.
Polymerkomponente | Emulsionsschichthaftung bei | Rißbildung der Rohemulsionsschicht bei |
der Haftschicht | der »Klebebandabreißprüfung« | der »Emulsionsrißprüfung« |
Polymer A | geringer Emulsionsanteil von dem Schichtträger | keine Emulsionsrisse |
abgezogen | ||
Polymer B | Emulsion größtenteils von dem Schichtträger | keine Emulsionsrisse |
abgezogen, aber offenbar etwas Haftung | ||
Polymer C | — | keine Emulsionsrisse |
Polymer D | keine Emulsion von dem Schitträger abgezogen | mäßige Emulsionsrißbildung |
MaVcIt-polymere | ganze Emulsion leicht von dem Schichtträger | starke Emulsionsrißbildung |
Haftschicht | abgezogen | |
[Vergleichsprobe) |
Das im Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß den zur Herstellung
der Haftschicht verwendeten Beschichtungsmassen zusätzlich zu den bevorzugt verwendeten polymeren
Schichtbildnern noch 0,5 % Resorcin erfindungsgemäß einverleibt wurde. Die erhaltenen Filmproben wurden
mit Hilfe der in den Beispielen 1 und 2 angegebenen Tests geprüft. Die in der folgenden Tabelle aufgeführten
Ergebnisse zeigen, daß sich die Haftung der Schichten auf dem Träger wie folgt verbessert hatte:
Zusammensetzung der polymeren Haftschicht | Emulsionsschichthaftung bei der »Klebebandabreißprüfung« |
Polymer B von Beispiel 2 + 0,5 % Resorcin Polymer B von Beispiel 2 (Vergleichsprobe)" |
t keine Emulsion von dem Schichtträger abgerissen Emulsion größtenteils von dem Schichtträger abge rissen, aber offenbar etwas Haftung |
Es wurde ein Polyäthylenterephthalatschichtträger mit einer als Schichtbildner unmodifiziertes MaVcIt-Terpolymer
enthaltenden Haftschicht beschichtet. Der erhaltene beschichtete Schichtträger wurde durch Erhitzen
und geeignetes Strecken orientiert, worauf er mit einer im folgenden »Gel sub« genannten Gelatine-Zusatzhaftschicht
überzogen wurde. Die zur Herstellung einer unmodifizierten Gelatine-Zusatzhaftschicht
verwendete Beschichtungsmasse wies folgende Zusammensetzung auf:
Komponenten Gewichtsprozent
Gelatine 0,66
Saponin (als Beschichtungshilfs-
mittel) 0,01
Chromalaun 0,01
Kolloidale Kieselsäuredispersion 0,20
Destilliertes Wasser 99,12
In weiteren Versuchen wurde an Stelle von Saponin Polyglycerinmonolaurat bzw. Natriumalkylarylsulfonat
sowie an Stelle von Chromalaun Chromichlorid bzw. Formaldehyd oder Kieselsäure verwendet.
Auf eine weitere Probe des beschichteten Polyesterschichtträgers wurde eine gelatinehaltige Beschichtungsmasse
der angegebenen Zusammensetzung, die erfindungsgemäß unter Ersatz eines gleichen Gewichtsanteils destillierten Wassers zusätzlich 3°/0 Resorcin
enthielt, aufgetragen.
Die Gelatine-Zusatzhaftschichten wurden auf die Haftschichten der Schichtträger in üblicher bekannter
Weise mittels Zuführungstrichter und Luftbürste in einer Stärke von annähernd 0,0003 mm aufgebracht,
worauf die erhaltenen Produkte auf etwa 60 bis 63 0C erhitzt und mit einer üblichen photographischen Emulsionsschicht
versehen wurden. Danach wurden sie verschiedenen Emulsionshaftprüfungen unterworfen.
Zur Durchführung der »gewöhnlichen Abreißprüfung« wurde eine trockene, unbehandelte Filmprobe oder eine trockene, mit Hilfe von Entwicklungs- und dergleichen Lösungen vorbehandelte Filmprobe zerrissen, worauf ein Emulsionsstreifen von Hand nach hinten abgezogen wurde. Die Länge des Emulsions-Streifens, der von dem Schichtträger abgezogen werden kann, zeigt die Haftqualität an dem Schichtträger an.' Ein Prüfergebnis von 0 cm bedeutet ausgezeichnete Haftung und von 6 cm bedeutet schlechte Haftung.
Zur Durchführung der »gewöhnlichen Abreißprüfung« wurde eine trockene, unbehandelte Filmprobe oder eine trockene, mit Hilfe von Entwicklungs- und dergleichen Lösungen vorbehandelte Filmprobe zerrissen, worauf ein Emulsionsstreifen von Hand nach hinten abgezogen wurde. Die Länge des Emulsions-Streifens, der von dem Schichtträger abgezogen werden kann, zeigt die Haftqualität an dem Schichtträger an.' Ein Prüfergebnis von 0 cm bedeutet ausgezeichnete Haftung und von 6 cm bedeutet schlechte Haftung.
Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse
zeigen die ausgezeichnete Haftung der Emulsionsschicht an dem die modifizierte Gelatine-Zusatzhaftschicht
nach der Erfindung enthaltenden Schichtträger.
r _ | Gelatine-Zusatzhaftschicht | Länge des von dem | behandelte |
E)O | Schichtträger abgezogenen | Filmprobe | |
Emulsionsstreifens | |||
Unmodifizierte | unbehandelte | 7 cm | |
(Vergleichsprobe) | Filmprobe | ||
65 | Modifiziert mit 3% Re | 0 cm | |
sorcin | 7 cm | ||
1 cm | |||
Zur Durchführung der »gewöhnlichen Bandabreißprüfung« wurde eine trockene, unbehandelte Filmprobe
oder eine trockene, mit Badlösungen, z. B. Entwickler- und Fixierlösungen, vorbehandelte Filmprobe mit
einer scharfen Schneidvorrichtung auf der Emulsionsseite
bis auf den Schichtträger mit Querschnitten versehen. Dann wurde ein mit Papierrückseite versehenes
Klebeband auf den eingeschnittenen Bereich aufgepreßt und dann mit einem schnellen Ruck abgerissen.
Die Prüfergebnisse werden in Prozent des eingeschnittenen, von der Unterlage abgerissenen Emulsionsbereiches ausgedrückt.
Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse
zeigen die überlegene Haftung der Emulsionsschicht an dem eine modifizierte Gelatine-Zusatzhaftschicht
nach der Erfindung aufweisenden Schichtträger.
Prozentsatz des von dem | behandelte | |
Schichtträger abgerissenen | Filmprobe | |
Gelatine-Zusatzhaftschicht | Emulsionsbereiches | |
unbehandelte | 90% | |
Filmprobe | ||
Unmodifiziert | 0% | |
(Vergleichsprobe) | 50% | |
Modifiziert mit 2,5 bis 3 % | ||
Resorcin | 0% |
Zur Durchführung der sogenannten »Naßabstreifprüfung« wurden behandelte Filmproben durch die
aufgebrachten Schichten hindurch in einer Linie, die sich von der Mitte der Filmprobe bis über die Kanten
erstreckte, eingeschnitten. Diese Schnittlinie wurde in der Mitte und an den Kanten der Probe mit den
Fingern gerieben. Die Länge der von der Unterlage durch kontrolliertes Reiben abgestreiften Emulsionsschicht
wurde nach folgender Bewertungsskala eingestuft: 0 cm für gute Haftung bis 7 cm für sehr
schlechte Haftung.
Die erhaltenen, in der folgenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse zeigen die überlegene Haftung der
Emulsionsschicht an dem eine modifizierte Gelatine-Zusatzhaftschicht
nach der Erfindung aufweisenden, bei verhältnismäßig niedriger Behandlungstemperatur
hergestellten Schichtträger.
Länge der von dem | Kante der | |
Schichtträger abgeriebenen | Filmprobe | |
Gelatine-Zusatzhaftschicht | Emulsionsschicht | |
Mitte der | —7 cm | |
Filmprobe | ||
Unmodifiziert | 0 cm | |
(Vergleichsprobe) | 7 cm | |
Modifiziert mit | ||
3 °/0 Resorcin | 0 cm |
Das im Beispiel 4 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß der zur Herstellung
der Gelatine-Zusatzhaftschicht verwendeten Beschichtungsmasse als erfindungsgemäße Zusätze 5°/0 Glycerin
bzw. 4% Cyclohexanon einverleibt und diese dann auf die mit Haftschichten aus unmodifizierten
MaVcIt-Polymeren versehenen, orientierten und wärmefixierten Polyesterschichtträger in Form einer
»Gel sub«-Schicht aufgebracht wurde.
Die erhaltenen Proben wurden den. im Beispiel 4 beschriebeilen Tests zur Bestimmung der Emulsionsschichthaftung
unterworfen. Die erhaltenen, in der folgenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse zeigen die
stark verbesserte Emulsionshaftung an dem Schichtträger in den Gelatine-Zusatzhaftschichten nach der
Erfindung aufweisenden Filmproben gegenüber bekannten, unmodifizierte »Gel sub«-Schichten aufweisenden
Filmproben.
»Gewöhnliche Abreiß | behandelte | »Gewöhnliche Bandabreiß | des von dem | behandelte | »Naßabstreifprüfung« | Kante der | |
prüfung« (Länge des von | Filmprobe | prüfung« (0Io | abgerissenen | Filmprobe | (Länge des von dem | Filmprobe | |
dem Schichtträger abge | 7 cm | Schichtträger | Emulsionsbereiches) | 20% | Schichtträger abgeriebenen | 7 cm | |
Gelatine-Zusatzhaftschicht | zogenen Emulsionsstreifens) | unbehandelte | Emulsionsschicht) | ||||
unbehandelte | 0 cm | Filmprobe | 0% | Mitte der | 0 cm | ||
Filmprobe | 40% | Filmprobe | |||||
Unmodifizierte wäßrige Gelatine | 7 cm | 0 cm | 0% | 7 cm | 0 cm | ||
schicht (Vergleichsprobe) | 0% | ||||||
Wäßrige Gelatine-Zusatzhaft | 0 cm | 0 cm | |||||
schicht + 4% Cyclohexanon | 0% | ||||||
Wäßrige Gelatine-Zusatzhaft | 0 cm | 0 cm | |||||
schicht + 5 % Glycerin |
Dieses Beispiel zeigt die zu erzielende Haftverbesserung, wenn die polymere Haft- sowie die Gelatine-Zusatzhaftschicht
nach der Erfindung kombiniert und direkt auf einen gewöhnlichen, völlig orientierten PoIyäthylenterephthalatschichtträger
aufgebracht werden.
Die zur Herstellung der kombinierten Trägerschicht nach der Erfindung verwendete Beschichtungsmasse
wies die folgende Zusammensetzung auf:
5,00 % Resorcin,
1,00% Terpolymerkomponente aus unmodifi-
ziertem MaVcIt nach Beispiel 1,
0,50% Gelatine,
0,50% Glycerin,
0,50% Gelatine,
0,50% Glycerin,
0,50% Eisessig,
0,10 % Saponin als Beschichtungshilfsmittel,
0,01 % Chromalaun,
92,39% destilliertes Wasser.
92,39% destilliertes Wasser.
In weiteren Versuchen wurden unter Erzielung entsprechend vorteilhafter Ergebnisse Beschichtungsmassen
mit einer Gelatinekonzentration von 0,2 bis 2,0 % sowie mit einer Resorcinkonzentration von 3 bis
25 % verwendet.
Ferner wurden auch die Konzentrationen der übrigen Bestandteile variiert. Es zeigte sich jedoch, daß
unter Verwendung der beanspruchten Konzentrationen sehr zufriedenstellende Ergebnisse erzielt wurden, wenn
die erhaltenen, beschichteten Polyäthylenterephthalat-
schichtträger für photographische Zwecke verwendet wurden.
Das in der Beschichtungsmasse vorliegende Beschichtungshilfsmittel
Saponin gestattet die Verwendung eines wäßrigen Systems, um auf diese Weise die Gelatine in innige Berührung mit der Schichtträgeroberfläche
zu bringen. Der in der Beschichtungsmasse vorliegende harzartige Latex und der Chromalaun
»festigen« die Gelatineschicht, so daß ein Abstreifen der Emulsionsschicht in der Nässe verhindert wird.
Der in der Beschichtungsmasse vorliegende Eisessig wirkt als Stabilisator für die kombinierte Gelatine-Harzlatexträgerschicht.
Das in der Beschichtungsmasse vorliegende Glycerin erhält die Weichheit der Gelatine während der Trocknungsphase und erhöht
damit die innige Berührung mit der Oberfläche des Schichtträgers.
Nach dem Auftragen der Beschichtungsmassen auf orientierte Polyäthylenterephthalatschichtträger mit
Hilfe üblicher bekannter Zuführungseinrichtungen und einer Luftbürste wurden die erhaltenen mehrschichtigen
Produkte auf Temperaturen unter 1210C erhitzt,
d. h., daß die bei bekannten Verfahren erforderlichen hohen Temperaturen für die Bindung der Schichten
auf den Schichtträger vermeidbar sind und eine wesentliche Verfahrensvereinfachung sowie Kostenersparnis
erzielt wird.
Die Ergebnisse der in der angegebenen Weise durchgeführten Haftprüfungen zeigten, daß die die kombinierte
Haftschicht nach der Erfindung enthaltenden Filmproben eine befriedigende Haftung aufwiesen,
5 obwohl die Haftschichten auf fertig orientierte PoIyäthylenterephthalatschichtträger
aufgebracht worden waren.
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde eine 0,5% Resorcin enthaltende polymere Haftschicht
auf einen Schichtträger aus Polyäthylenterephthalat aufgebracht. Der erhaltene beschichtete
Schichtträger wurde durch Erhitzen und Strecken orientiert, worauf er nach dem im Beispiel 4 beschriebenen
Verfahren mit der im Beispiel 4 beschriebenen, 3,0 % Resorcin enthaltenden Gelatine-Zusatzhaftschicht
überzogen wurde.
so Das erhaltene mehrschichtige Produkt wurde mit einer photographischen Emulsionsschicht überzogen
und anschließend der »Klebebandabreißprüfung« gemäß Beispiel 1 unterworfen. Die erhaltenen, in der
folgenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse zeigen die verbesserte Haftung der sowohl eine Haftschicht nach
der Erfindung als auch eine Gelatine-Zusatzhaftschicht nach der Erfindung aufweisenden Filmprobe.
Haftschichten Emulsionshaftung bei der »Klebebandabrcißprüfung«
Unmodifizierte polymere Haftschicht + unmodifizierte
Gelatine-Zusatzhaftschicht (Vergleichsprobe)
Polymere Haftschicht mit 0,5% Resorcin -[- Gelatine-Zusatzhaftschicht
mit 3% Resorcin ganze Emulsion leicht von dem Schichtträger
abgerissen r
sehr geringer Emulsionsanteil von dem Schichtträger abgerissen
sehr geringer Emulsionsanteil von dem Schichtträger abgerissen
toluol neben MaVcIt-Terpolymer als Schichtbildner verwendet wurde. Die erhaltenen, in der folgenden
Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde Tabelle aufgeführten Ergebnisse zeigen die überlegene
wiederholt mit der Ausnahme, daß in der zur Her- 40 Haftung der eine polymere Haftschicht nach der Erstellung
der Haftschicht verwendeten Beschichtungs- findung aufweisenden Filmprobe bei der »Klebebandmasse
an Stelle von Resorcin 0,5% 2,4-Dihydroxy- abreißprüfung«.
Polymere Haftschicht Emulsionshaftung bei der »Klebebandabreißprüfung«
MaVcIt-Terpolymer (Vergleichsprobe)
MaVcIt-Terpolymer + 0,5% 2,4-Dihydroxytoluol ganze Emulsion leicht von dem Schichtträger
MaVcIt-Terpolymer + 0,5% 2,4-Dihydroxytoluol ganze Emulsion leicht von dem Schichtträger
abgerissen
keine Emulsion von dem Schichtträger abgerissen
keine Emulsion von dem Schichtträger abgerissen
In Vergleichsversuchen wurde die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Schichtträgerelemente aus auf
Polyäthylenterephthalatschichtträgern aufgebrachten Haftschichten gegenüber den aus der USA.-Patentschrift
2 627 088 bekannten, auf Schichtträger aufgebrachten polymerhaltigen Schichten nachgewiesen.
60 Probe I/l (erfindungsgemäß)
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde eine resorcinhaltige, als Schichtbildner ein aus
Methylacrylat, Vinylidenchlorid und Itaconsäure aufgebautes Terpolymer (im folgenden abgekürzt mit
»MaVcIt«) enthaltende Beschichtungsmasse der angegebenen Zusammensetzung auf einen orientierten, aus
einer Polyäthylcnlerephlhalatfolie bestehenden Schichtträger aufgetragen. Auf die erhaltene Haftschicht
wurde sodann eine Gelatineschicht aufgebracht.
Probe 1/2
(gemäß Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 2 627 088) Nach dem im Beispiel 1 der USA.-Patentschrift
627 088 beschriebenen Verfahren wurde eine Polymerisatdispersion (Vinylidenchlorid/Acrylester/Itaconsäure)
hergestellt und mit 1 Gewichtsprozent eines Natrium-/?-naphthalinsulfonat- Formaldehydkondensats
versetzt.
Die erhaltene Dispersion wurde sodann zur Entfernung von geringen Mengen koaguliertem Latex
durch mehrere Lagen Seihertuch gepreßt. Der Feststoff gehalt des Latex betrug 50,4%.
Die erhaltene Dispersion wurde in der Weise auf
einen orientierten, aus Polyäthylenlerephthalatfolie
bestehenden Schichtträger aufgetragen, daß pro Flächeneinheit dieselbe Menge an Feststoffen wie bei der
Probe I/l entfiel, was dadurch bewerkstelligt wurde, daß der erhaltene Latex mit einer Feststoffkonzentration
von 49,4% mit destilliertem Wasser auf eine Feststoffkonzentration von 7 bzw. 13% verdünnt
wurde. Die erhaltenen, kein Resorcin enthaltenden Latizes wurden mit Hilfe einer Polyesterextrudiermaschine
bei einer Maschinengeschwindigkeit von etwa 4,8 m/Minute auf die Schichtträger aufgetragen.
Auf die erhaltenen beschichteten Schichtträger wurden sodann mit einer Geschwindigkeit von
15 m/min Gelatineschichten aufgetragen.
Probe 1/3 (gemäß USA.-Patentschrift 2 627 088)
Das zur Herstellung der Probe 1/2 verwendete Verfahren
wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß unter Verwendung eines Latex mit 13% Feststoffgehalt eine
doppelt so dicke Polymerschicht aufgetragen wurde.
Probe 1/4 (Vergleichsprobe)
Das zur Herstellung der Probe I/l verwendete Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß der
polymerhaltigen Beschichtungsmasse kein Resorcin einverleibt wurde.
Probe 1/5 (Vergleichsprobe)
Das zur Herstellung der Probe 1/4 verwendete Verfahren
wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß eine doppelt so dicke polymere Haftschicht aufgetragen
wurde.
Die erhaltenen Proben I/l bis 1/5 wurjden mit einer
Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht .. versehen. Die dabei erhaltenen Filmproben wurden sodann
2 Minuten lang in einer üblichen bekannten Silberhalogenidentwicklerlösung . entwickelt, worauf sie
fixiert, gewaschen und getrocknet wurden.
Die entwickelten Filmproben wurden sodann der im Beispiel 4 beschriebenen Bandabreißprüfung unterworfen,
indem sie mit einer Rasierklinge eingeschnitten wurden, worauf auf die Schnittstellen ein Klebeband
aufgeklebt und rasch abgezogen wurde. Die bei diesem Hafttest erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden
Tabelle aufgeführt, ausgedrückt in Bewertungsnoten für die relative Haftung.
Probe Nr. | Relative Haftung |
I/l | 0 |
1/2 | 2 |
1/3 | 2 |
1/4 | 3 |
T/5 | 3 |
Die Bewertungsskala reicht von 0 bis 7, wobei die Bewertung »0« ausgezeichnete Haftung der Emulsionsschicht
bedeutet, während die Bewertung »7« anzeigt, daß keine brauchbare Emulsionshaftung erzielt wurde.
Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäße Probe I/l eine ausgezeichnete Haftung aufweist, wohingegen
die Vergleichsprobe 1/4 und 1/5 eine nur geringe Haftung aufweisen und praktisch wertlos sind, was
auch für die gemäß dem Stand der Technik hergestellten Proben 1/2 und 1/3 gilt.
Bei der Beurteilung der erhaltenen Ergebnisse muß ferner berücksichtigt werden, daß die gemäß dem
Stand der Technik erhaltenen Filmproben außer einer unbefriedigenden Schichthaftung noch weitere Nachteile
aufweisen, da das gemäß Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 2 627 088 verwendete Natrium-/?-naphthalinsulfonat-Formaldehydkondensat
dazu führt, daß die auf dem Polyäthylenterephthalatschichtträger aufgebrachte Polymerschicht freien Formaldehyd enthält,
der bekanntlich in nachteiliger Weise im Laufe der Zeit eine allmähliche Härtung der auf der Polymerschicht
aufgebrachten Gelatineemulsionsschicht bewirkt.
409 614/175
Claims (4)
1. Photographisches Schichtträgerelement, bestehend aus einer Polyäthylentercphthalatfolie,
einer üblichen polymeren Haftschicht, gegebenenfalls einer darauf aufgebrachten Gelatine-Zusatzhaftschieht
sowie gegebenenfalls weiteren üblichen Zwischenschichten, dadurch gekennzeichnet,
daß mindestens eine der auf die Polyesterfolie aufgebrachten Haft- bzw. Zwischenschichten
neben beliebigen üblichen Schichtbildnern 0,1 bis 5 Gewichtsprozent einer aromatischen
Dihydroxyverbindung, bestehend aus Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2,4-Dihydroxytoluol, 1,3-Dioxynaphthalin
oder 1,6-Dioxynaphthalin, enthält, während bei Vorliegen einer Gelatine-Zusatzhaftschicht
diese Resorcin in Konzentrationen von 2 bis 10 Gewichtsprozent oder statt der angegebenen
Dihydroxyverbindungen 2 bis 10 Gewichtsprozcnt Cyclohexanon, Triacetin, Glycerin, Dimethoxytetraäthylenglykol,
Methoxytriglykolacetat oder Pcntandiol enthalten kann.
2. Photographisches Schichtträgerelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftschichten
Schichtbildner aus Mischpolymerisaten von Vinylidenchlorid aufweisen.
3. Photographisches Schichtträgerelement nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dafr
die Haftschichten Schichtbildner, bestehend aus Mischpolymerisaten von Vinylidenchlorid mit
Monoäthyl- oder JVtonomethyl- oder Mönobutylitaconsäureestern,
aufweisen.
4. Photographisches Schichtträgerelemcnt nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
die Haftschichten Schichtbildner aus Mischpolymerisaten von Vinylidenchlorid mit 10 bis 15 Gewichtsprozent
Acrylnitril sowie mit 1 bis 12 Gewichtsprozent Acrylsäure aufweisen.
40
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