DE2650532A1

DE2650532A1 - Verfahren zur herstellung eines masshaltigen polyesterfilmtraegers

Info

Publication number: DE2650532A1
Application number: DE19762650532
Authority: DE
Inventors: Lucien Janbaptist Van Gossum; August Jean Van Dr Paesschen; Jan Jozef Priem
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1975-11-07
Filing date: 1976-11-04
Publication date: 1977-05-18
Also published as: FR2331062A1; FR2331062B1; BE847255A; US4132552A; GB1533555A

Description

AGFA-GEVAERTAG

PATENTABTEILUNG

LEVERKUSEN

"2. Nov. 1976

Gs/O

Verfahren zur Herstellung eines maßhaltigen Polyesterfilmträgers

Die Erfindung betrifft die Herstellung von maßhaltigen Filmträgern aus Polyester mit einer Grundierschicht zur Verbesserung der Haftfestigkeit von nachfolgend aufgebrachten Beschichtungen, Insbesondere betrifft die Erfindung die Herstellung von Kinefilm, auf den Magnetaufzeichnungsstreifen aufgebracht sind, und zwar solche Kinefilme, deren Träger ein Film aus hochmolekularem, linearem Polyester und speziell ein Film aus Polyethylenterephthalat ist ο

Die auch als Tonspuren bezeichneten Magnetaufzeichnungsstreifen werden vorzugsweise auf die Rückseite des Kinefilmträgers aufgebracht, während die Vorderseite mit einer oder mehr lichtempfindlichen Emulsionsschichten versehen ist.

Die Magnetaufzeichnungsstreifen werden auf Kinefilm vor oder nach der Belichtung und Entwicklung aufgebracht. Im ersten Fall wird der Magnetaufzeichnungsstreifen normalerweise auf eine alkalilösliche Rückschicht wie etwa eine Lichthofschutzschicht oder eine Antistatikschicht aufgebracht, die auf der

Rückseite des Filmträgers bereits vorhanden ist. Diese Eückschicht en können in den Verarbeitungsbädern entfernt werden. Insbesondere wird eine Lichthofschutzschicht aus einem alkalilöslichen Bindemittel und einem Farbstoff oder Pigment, meistens Huss, hergestellt, die für den Lichthofschutz sorgen sollen

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und den Film gegen Licht abschirmen sollen, wenn er bei Tageslicht in die Kamera eingelegt oder aus der Kamera entnommen wird. Die Rückschicht ist so ausgelegt, dass sie in alkalischen Lösungen oder in einer alkalischen Lösung mit anschliessendem Wässern an Stellen entfernt werden kann, die nicht von dem oder den Streifen "bedeckt sind. Im zweiten Pail werden die Magnetaufzeichnungsstreifen auf Kinefilme nach dem Belichten und nach der Verarbeitung in den photographischen Bädern aufgebracht. In diesem Falle ist die Lichthofschutz- oder Antistatikschicht bereits von der Rückseite des Films entfernt worden, so dass der Magnetaufzeichnungsstreifen direkt auf die Grundierschicht aufgebracht wird, die an dem Polyester-Filmträger haftet und die Rückschicht und/oder den Magnetauf ::eichnungsstreif en fest mit dem Polyester-Filmträger verbinden soll.

In beiden obigen Fällen bleiben bei dem den (die) Magnetaufzeichnungsstreifen tragenden Fertigprodukt grosse Flächen der Grundierschicht unbedeckt. Demgemäss soll eine Grundierschicht die folgenden Eigenschaften aufweisen :

1. Die Schicht soll eine gute Haftfestigkeit des Magnetaufzeichnungsstreifens oder der darunterliegenden Teile der Rückseitenschicht am Polyester-Filmträger sicherstellen.

2. Sie soll zumindest genauso kratzfest sein wie unbehandelter Polyesterfilm.

3· Sie soll sich mindestens 15 Sekunden lang mit Lösungsmittel behandeln lassen, ohne eine sichtbare Veränderung zu zeigen.

4-. Sie muss photographisch inert sein.

5· Wenn der verarbeitete Kinefilm auf eine Spule aufgewickelt wird, so dass sich die Grundierschicht und die Emulsionsschicht der nächsten Windung direkt berühren, müssen die Grundierschicht und die Emulsionsschicht "beim Lagern des Kinefilms bei Temperaturen bis zu 6O°C und bei hoher relativer Feuchte unverändert bleiben.

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Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Polyesterfilmträger mit einer Grundierschicht auszurüsten, die die vorher genannten Forderungen nach Haftfestigkeit, Kratzfestigkeit, Lösungsmittel- und Temperaturbeständigkeit sowie photographisch inertem Verhalten möglichst weitgehend erfüllte

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines maßhaltigen Polyester-Filmträgers mit einer Grundierschicht zur Verbesserung der Haftfestigkeit von nachfolgend aufgebrachten Beschichtungen, das darin besteht, daß man auf einen unverstreckten oder nur uniaxial verstreckten Polyester-Filmträger eine Schicht einer Gießzusammensetzung in Form einer wäßrigen Dispersion aufbringt, daß man diese Schicht trocknet, sie dann zusammen mit dem Trägerfilm aus Polyester biaxial oder gegebenenfalls rechtwinklig zur ersten Verstreckung verstreckt und dann den Polyesterfilm wärmefixiert, wobei diese Schichtgießzusammensetzung vor dem Trocknen und Wärmefixieren die folgende Mischung enthält:

(A) 52-.bis 79 Gew.-% eines copolymeren Bindemittels, das 60 bis 95 Gew.-% Methylmethacrylat, 0 bis 30 Gew.-% eines Weichmacher-Monomeren, 3 bis 20 Gew.-% eines Divinyl- oder Diallyl-Monomeren und 0 bis 6 Gew.-% einer ungesättigten Carbonsäure enthält,

(B) 0,5 bis 3 Gew.-% einer wasserunlöslichen, wachsartigen Substanz und/oder eines Polymeren, gekennzeichnet durch einen Gehalt an wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel :

X X²
—C -

M ·3
Λ.

in der bedeuten :

12 3
X> X , X und X jeweils Wasserstoff oder Fluor, oder

12 3

X, X und X jeweils Wasserstoff und X eine Methyl gruppe, oder

X Chlor und X¹, X² und X⁵ jeweils Fluor,

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(C) O bis 5 Gew.-% eines hydrophilen Polymeren und

(D) 20 bis 4-0 Gew.-% eines äusseren Weichmachers.

Während der Wärmefixierung wird der äussere Weichmacher nahezu vollständig aus der Giesszusammensetzung entfernt.

Offenbar ändern sich durch die Entfernung des äusseren Weichmachers aus der Giesszusammensetzung der Grundierschicht beim Wärmefixieren die relativen Gewichtsprozentanteile der Bestandteile in der getrockneten Grundieischicht, Für eine Giesszusammensetzung, die 52 bis 79 Gew.-96 copolymeres Bindemittel, 0,5 bis 3 Gew.-96 wasserunlösliche, wachsartige Substanz und/oder ein Polymeres mit der angegebenen Struktur, 0 bis 5 Gew.-96 hydrophiles Polymeres und 20 bis 4-0 Gew.-% eines äusseren Weichmachers enthält, hat die Grundierschicht nach dem Trocknen und Wärmefixieren tatsächlich die folgende Zusammensetzung : 86 bis 99 Gew.-96 copolymeres Bindemittel, 0,6 bis 5 Gew.-% wachsartige Substanz! und/oder ein Polymeres mit der angegebenen Struktur und 0 bis 9 Gew.-% hydrophiles Polymeres.

Demgemäss bezieht sich die Erfindung auch auf einen masshaltigen Polyester-IPilmträger mit einer wie nachstehend beschriebenen, fest am Filmträger haftenden Grundierschicht, , die die folgende Mischung enthält :

(A) 86 bis 99 Gew.-% eines copolymeren Bindemittels, das seinerseits 60 bis 95 Gew.-96 Methylmethacrylat, 0 bis 30 Gew.-% eines weichmachenden Monomeren, 3 bis 20 Gew.-96 eines Divinyl- oder Diallyl-Monomeren und 0 bis 5 Gew.-% einer ungesättigten Carbonsäure enthält,

(B) 0,6 bis 5 Gew.-% einer wasserunlöslichen, wachsartigen Substanz und/oder eines Polymeren, das durch einen Gehalt an wiederkehrende Einheiten gekennzeichnet ist, die der folgenden Formel entsprechen :

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χ χ

I t

C _ C

12 ⁷J
wobei X, X , X und X dieselbe Bedeutung wie oben haben.

Unter einer fest am Filmträger haftenden Grundier schicht ist eine Schicht zu verstehen, die selbst nach mehrmaligem Einritzen mit einem Messer zur Erleichterung des Abreissens unbeschädigt bleibt, wenn ein selbstklebendes Klebeband auf die Grundierschicht aufgedrückt und unter einem spitzen Winkel wieder abgezogen wird.

Bei einem Verfahren zur Herstellung eines masshaltigen Films aus Polyester, z.B. aus Polyathylenterephthalat, wird der Polyester aus der Schmelze extrudiert und auf einem Kühlzylinder sofort abgeschreckt, so dass ein amorpher Film entsteht. Dieser amorphe Film wird dann längs und quer verstreckt, d.h. zunächst längs und dann quer oder zuerst quer und dann längs, oder in nur einem einzigen Arbeitsgang, d.h. biaxial, wobei dieses Verstrecken bei 80 bis 9O⁰G durchgeführt wird, um einen kristallinen Film zu erhalten, dessen Abmessungen 3- bis 5-mal grosser sind. Anschliessend wird der Film einige Sekunden lang bei 220⁰C wärmefixiert, wobei er in beiden Eichtungen unter Zugspannung gehalten wird.

Bei der Grundier schicht handelt es sich um eine Schicht, die dadurch gebildet worden ist, daß man auf den Film eine Gießzusammensetzung aufbringt und den Film dann mindestens einem Streckvorgang unterwirft und ihn schliesslich wärmefixiert. Bei manchen Ausführungsformen wird diese Giesszusammensetzung auf den Film aufgebracht, bevor er verstreckt oder nachdem er uniaxial verstreckt worden ist. Bei einer Phase nach dieser Beschichtung wird der Film biaxial verstreckt oder gegebenenfalls nur in einer Richtung senkrecht zum vorerwähnten uniaxial Verstrecken.

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Eine vor dem Verstrockvorgang auf den Polyesterfilm aufgebrachte Schicht muss insbesondere zwei Forderungen erfüllen :

1. In unverstrecktem Zustand und demgemäss wenn sie dicker ist, z.B. 3- bis 5-mal dicker als nach dem Verstrecken, muss die Schicht so fest am Polyesterfilm haften und so hart sein, dass sie während des Streckvorganges nicht beschädigt werden kann.

2. Die Schicht muss eine Erweicherungstemperatur haben, die unter der Temperatur liegt, bei der das Verstrecken durchgeführt wird und die im allgemeinen zwischen 80 und 90⁰C liegt, damit zu einer homogenen Schicht ohne Auftreten von Mikrorissen verstreckt werden kann.

Die Hauptschwierigkeit liegt darin, dass der Einfrierpunkt (Tg) oder die Erweichungstemperatur des gewählten polymeren Bindemittels so hoch wie möglich liegen müssen, damit der Kinefilm die in der Praxis vorkommenden, thermischen Lagerungsbedingungen verträgt. So muss z.B. ein entwickelter Kinefilm die Wärme in einem an einem heissen Sommertag in der prallen Sonne stehenden Wagen aushalten können. Auf der anderen Seite ist jedoch die Wahl des hohen Tg-Wertes des Polymeren in zweierlei Hinsicht eingeschränkt:

1. Mit steigendem Tg des Polymeren nimmt die Fähigkeit einer wässrigen Dispersion des Polymeren zur Schichtbildung ab.

2. Mit steigendem Tg nimmt auch die Verstreckbarkeit einer aus dem Polymeren gebildeten Schicht bei 80-90⁰C ab, wobei 80-90⁰C der Temperaturbereich ist, in dem Filme aus PoIyäthylenterephthalat normalerweise verstreckt werden.

Somit ist auf der einen Seite ein hoher Tg-Wert erforderlich, um sicherzustellen, dass der Kinefilm die in der Praxis zu erwartenden thermischen Lagerungsbedingungen verträgt, während gleichzeitig der Tg-Wert niedrig gehalten werden muß, um die Fähigkeit zur Schichtbildung und zur Verstreckbarkeit von aus dem Polymeren hergestellten Schichten zu verbessern.

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Ungeachtet des obigen kann ein einen hohen Tg-Wert besitzendes Polymeres effektiv benutzt werden, wenn dieses Polymere mit einem äusseren oder temporären Weichmacher gemischt wird, d.h. einem Weichmacher, der durch seine blosse Gegenwart die Schichtbildung und die Verstreckbarkeit der Schicht infolge seiner Erweichungseigenschaften verbessert. Es ist ein temporärer Weichmacher, weil er zum grösseren Teil und vorzugsweise vollständig oder nahezu vollständig unwirksam wird, wahrscheinlich durch Sublimation, wenn der Film wärmefixiert wird, was gewöhnlich bei ca. 220⁰C geschieht. Darauf soll unten noch näher eingegangen werden.

Der Copolymerisat-Bestandteil A, der erfindungsgemäss verwendet wird, besteht im wesentlichen aus Methylmethacrylat, da dieses Monomeres eine kratzfeste und zähe Polymerschicht ergibt.

Um die Schicht gegen Lösungsmittel beständig zu machen, z.B. solche, wie sie zum Reinigen verschmutzten Kinefilms verwendet werden, wozu oft Methylchloroform benutzt wird,oder die Lösungsmittel, die zum Kontaktkopieren von Kinefilm in einer Eintauchflüssigkeit verwendet werden, wozu Perchloräthylen allgemeine Verwendung, findet, wird das copolymere Bindemittel dadurch unlöslich gemacht, dass man 3 bis 20 Gew.-% Divinyl- oder Diallyl -Monomere einbaut. Vorzugsweise wird dafür Äthylendimethacrylat benutzt, da dieses mit Methylmethacrylat ein nahezu ideales Copolymerisationsverhalten zeigt.

Andere Divinyl- oder Diallyl-Monomere können ebenfalls verwendet werden, wenn sich je nach ihren unterschiedlichen Copolymerisationskonstanten eine zur Vernetzung ausreichende Menge Monomeren einbauen lässt. Zur Veranschaulichung seien die folgenden Verbindungen erwähnt : Divinylbenzol, Äthylendiacrylat, Diallylphthalat und Divinylsulfön.

Es wurde festgestellt, dass sich hinsichtlich der Haftung an hydrophilen Schichten, wie z.B. Lichthofschutz- und Antistatik-

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schichten, günstige Resultate erzielen lassen, wenn mar. die Grundierschicht stärker hydrophil macht. Das wird dadurch erreicht, dass man in das copolymere Bindemittel der Schicht kleine Mengen, z.B. bis zu 5 Gew.-%, ungesättigter Carbonsäuren oder deren Derivate einbaut, wie etwa Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, die Amide von Acryl- und Methacrylsäure und Monoalkylester ler Maleinsäure. Die gleichen Resultate erhält man durch Mischen des Copolymerisate mit bis zu 5 Gew.-% hydrophiler Polyaerer. Die günstigsten Resultate werden mit Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose und verwandten Verbindungen, Gelatine und Polyvinylpyrrolidon erhalten.

Zum Verbessern der Schichtbildungseigenschaften und der Verstreckbarkeit der copolymeren Bindemittel lassen sich bei der Copolymerisation weichmachende Monomere einbauen. Die abnehmende Erweichungstemperatur, die zu einer besseren Schichtbildungsfähigkeit führt, hängt dann vom Gehalt und der Zusammensetzung weichmachender Monomerer ab.

Bevorzugt werden weichmachende Monomere wie die Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit niedrigem Alkyl. Jedoch können Monomere, wie z.B. Alkylmaleate, Butadien, Vinylalkyläther, Vinylacetat, Vinylpropionat und Vinylidenchlorid, ebenfalls benutzt werden. Normalerweise kann der Gehalt des Copolymerisate an weichmachendem Monomerem zwischen O und 30 Gew.-% schwanken.

Zur Bildung des polymeren Bindemittels in der Grundierungsbeschichtung geeignete Copolymerisate sind :

Methylmethacrylat/Äthylendimethacrylat-Copolymerisat (90: 10 %) Methylmethacrylat/lthylendimethacrylat/Methacrylsäure-Copolymerisat (85:10:5%)

Methylmethacrylat/Äthylendimethacrylat/S.thylacrylat-Copolymerisaf (70:10:20%)

Me thylm ethacrylat/Äthyl endim ethacrylat/n-Butylacryl at-Copolymerisat (80:10:10%)

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Methylmethacrylat/Ithylendimethacrylat/n-Butylacrylat/Itaconsäure-Copolymerisat (77:10:10:3%)

Methylmethacrylat/Äthylendimethacrylat/n-Butylacrylat/ Vinylidenchlorid-Copolymerisat (60:10:10:20 %) Methylmethacrylat/Äthylendimethacrylat/n-Butylmethacrylat-Copolymerisat (65:5:30 %)

Methylmethacrylat/Äthylendimethacrylat/t-Butylacrylamid-Copolymerisat (80:10:10%)
Methylmethacrylat/Äthylendimethacrylat/Diazetonacrylamid-Gopolymerisat (75:10:15 %)
Methylmethacrylat/Äthylendimethacrylat/Acrylnitril-Oopolymerisat (75:10:15%)

Methylmethacrylat/Äthylendimethacrylat/Vinylidenchlorid-Copolymerisat (80:10:10 %)

Methylmethacrylat/Äthylendimethacrylat/Butadien-Oopolymerisat (80:10:10 %).

In der obigen Aufstellung sind die in Klammern stehenden Zahlen die Gewichtsverhältnisse der in den Copolymerisaten vorhandenen, unterschiedlichen Monomeren.

Vie bereits erwähnt werden zum Verbessern der Schichtbildung und der Verstreckbarkeit der copolymeren Bindemittel äussere oder temporäre.Weichmacher benutzt, um die Erweichungstemperatur der Schichtzusammensetzung nicht zu weit herabzusetzen. Damit die Erweichungstemperatur der verstreckten Schicht so hoch wie möglich liegt, muss ein Kompromiss gefunden werden zwischen der maximalen Erweichungstemperatur des Bindemittels, die durch Copolymerisation mit einem weichmachenden Monomeren einzustellen ist, einerseits und der Verwendung einer minimalen Menge äusseren Weichmachers andererseits, um z.B. zu vermeiden, die Schicht klebrig zu machen. Um die Endqualität der verstreckten Schicht nicht zu beeinträchtigen, wird ein äusserer Weichmacher vorzugsweise in einer zwischen 20 und 40 %, bezogen auf das Gewicht der Grundier schicht-Gießzusammensetzung, liegenden Menge verwendet, wobei dieser äussere Weichmacher während der Giess-,

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Trocknungs- und Verstreckungsphase anwesend ist, jedoch zum grössten Teil oder vollständig während der Värmefixierung aus der Schicht verschwindet, und zwar wahrscheinlich durch Sublimation.

Setzt man äussere Weichmacher zur Giesszusammensetzung für die Grundierungsschicht zu, so erhält man also einen Unterschied zwischen der Giesszusammensetzung, wie sie vor dem endgültigen Verstrecken und Wärmefixieren aufgebracht, wird, und der Zusammensetzung der Grundieischicht auf dem gebrauchsfertigen Kinefilm. Bei dem oben definierten, erfindungsgemässen Verfahren sind vor dem Wärmefixieren zwischen 20 und 4-0 Gew.-% eines äusseren Weichmachers enthalten, während - wie oben beschrieben - beim gebrauchsfertigen Kinefilm mindestens der grösste Teil und vorzugsweise der gesamte oder der nahezu gesamte äussere Weichmacher als solcher nicht mehr vorhanden ist.

Beispiele für derartige,geeignete äussere Weichmacher sind Resorcin und homologe Dihydroxybenzole, aliphatische Polyhydroxyverbindungen, wie z.B. Glycerin, Tri(^ -hydroxyäthyl)-glycerin, 1,1,I-Tri(hydroxymethyl)-propan, 2-Nitro-2-äthyl-1,3-propandiol, 1,J-Dichlor-2-propanol, 1,2,4—Butantriol, 3-Hydroxymethyl-2,4-dihydroxypentan, 1,2,6-Hexantriol, 2-Hydroxymethyl-4—hydroxy-amylalkohol, Glycerinaldehyd und Mannit.

Gleich gut geeignet sind Caprolaktam, Ν,Ν'-Dimethylharnstoff und aliphatische oder Sulfonsäuren, wie z.B. Malonsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Mono- und Dichloressigsäure, 1,2,3-Propentricarbonsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, !fumarsäure, Itaconsäure und 2-Sulfoäfchylmethacrylat, aromatische Säuren wie Phthalsäure, o-Sulfobenzoesäure, o-Nitrobenzoesäure, o-Aminobenzoesäure, p-Hydroxybenzoesäure und Salicylsäure.

Die Giesszusammensetzung für die Grundier schicht enthält auch 0,5 bis 3 Gew.-% einer wachsartiger Substanz und/oder

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ein 'wasserunlösliches Polymeres. Erfindungsgemäss können sämtliche wasserunlöslichen, thermoplastischen, wachsartigen Substanzen der bekannten Klassen von Wachsen, d.h. Pflanzenwachse, Insektenwachse, tierische Wachse, Mineralwachse, Erdölwachse und synthetische Wachse sowie die wasserunlöslichen, wachsartigen Komponenten, die einzeln in diesen Wachsen vorkommen, insbesondere langkettige Kohlenwasserstoffe, gesättigte und unverzweigte Fettsäuren und -alkohole, verwendet werden, sowie auch die Äther und Ester von im wesentlichen aliphatischen, einwertigen Alkoholen.

Die Erdölwachse sind Massen, die hauptsächlich aus einer Mischung langkettiger Kohlenwasserstoffe bestehen, während die Pflanzen-, Tier-, Insekten- und Mineralwachse gewöhnlich Massen sind, die grosstenteils aus in der Natur durch die Vereinigung höherer Alkohole mit den höheren Fettsäuren gebildet werden, wie z.B. Karnaubawachs, Wollfett und Montanwachs.

Mit diesen Estern sind eine oder mehrere der folgenden Komponenten verbunden, deren Menge Je nach der Herkunft des Wachses stark schänkt : freie, gesättigte und unverzweigte Fettsäuren und einwertige Alkohole und langkettige Kohlenwasserstoffe, um nur die wichtigsten zu erwähnen.

Im allgemeinen sind die erfindungsgemäss verwendeten, wachsartigen Substanzen vorzugsweise schmelzbare thermoplastische Substanzen, die in Wasser dispergiert werden können und den Reibungskoeffizienten der Schicht, in der sie enthalten sind, herabsetzen. Sie unterscheiden sich von verwandten natürlichen und synthetischen Produkten, wie Öle, Fette, Pflanzengummis und Harze u.a. dadurch, dass sie bei Temperaturen, die im allgemeinen zwischen 20 und 1OO°C liegen, in einigen ungewöhnlichen Fällen bis zu 200⁰C, was insbesondere für gewisse synthetische Wachse gilt, vom festen in den flüssigen Zustand übergeführt werden und eine niedrige Schmelzviskosität haben.

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Zur Erhöhung der Kratzfestigkeit der Schicht können wässrige Dispersionen von Polymeren zugesetzt werden, die durch die Gegenwart von wiederkehrenden Einheiten gekennzeichnet sind, die der folgenden, allgemeinen Formel entsprechen :

X X²
f ι
-C - C

X¹ Ί?

12 -5

wobei X, X , X und X dieselbe Bedeutung wie oben angegeben haben.

Geeignet sind wässrige Dispersionen von wasserunlöslichen Polymeren, wie Polyäthylen, Polypropylen, Polytetrafluorethylen und Polytrifluorchlorathylen.

Die Verbesserung der Kratzfestigkeit, die durch Einverleiben dieser wässrigen Dispersionen in die Grundierschicht erreicht wird, tritt sehr deutlich bei dem Prüfverfahren zu Tage, für das das "American Standard"-Verfahren zur Bestimmung der Kratzfestigkeit verarbeitetes-photographischen Films PH 1,37 - 196J benutzt wird. Gemäss diesem Verfahren wird die Reibfestigkeit so bestimmt, dass man bei 20⁰C eine Saphirnadel mit Kugelspitze mit einem Radius von 0,076 mm über die Grundierungsschicht zieht und dabei die Fadel mit einem zunehmenden Gewicht belastet. Die Reibfestigkeit ist das geringste Gewicht, bei dem die Saphirnadel einen sichtbaren Kratzer in der Schicht hinterlässt. Besonders interessant ist dieses Verfahren zum Vergleichen der Kratzfestigkeit des erfindungsgemässen Materials mit der eines unbehandelten Polyester-Filmträgers.

Die Tonspurzusammensetzungen, die während des Beschichtens die beste Haftfestigkeit an der erfindungsgemässen Grundier— schicht zeigen, sind Zusammensetzungen bekannter Art und stellen kein wesentliches Kennzeichen der Erfindung dar. Trotzdem müssen sie dem Zweck angepasst werden, für den sie gedacht sind.

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VJie vorher beschrieben kann die Tonspur auf einen Kinefilm aufgebracht werden, der bereits belichtet und verarbeitet worden ist. In diesem Falle ist die Lichthofschutz- oder Antistatikschicht, die gewöhnlich auf die Rückseite des Kinefilms aufgetragen worden ist, in den Verarbeitungsbädern bereits verschwunden; die Tonspur wird direkt auf die freigelegte Grundierschicht aufgebracht. Es kann ein schmales Band aus z.B. Cellulosetriacetat, das eine Schicht Magnetaufzeichnungsmaterial trägt, mit bekannten Klebern auf die freigelegte Grundierschicht aufgeklebt werden oder es können in an sich bekannter Weise kleine Streifen Magnetaufzeichnungspaste auf die Grundierschicht durch Giessen aufgetragen werden.

Wird aber die Tonspur bereits während der Herstellung des Kinefilms aufgetragen, so wird die Tonspur auf die Lichthofschutzschicht aufgegossen. Infolge der Alkalilb'slichkeit des Bindemittels kann diese Schicht in alkalischen Lösungen entfernt werden. Bei einem derartigen PiIm ist es offensichtlich unpraktisch, den Magnetaufzeichnungsstreifen lediglich auf die entfernbare Rückschicht aufzutragen, da sich diese Schicht in Gegenwart einer alkalischen Lösung wie etwa eines Entwicklers ganz oder teilweise vom Träger löst, so dass der Magnetaufzeichnungsstreifen zerstört oder beschädigt wird. Somit ist es in diesem Falle erforderlich, die Zusammensetzung der Tonspur zu verändern, indem man bis- oder polyfunktionelle Verbindungen zusetzt, die mit den freien Säuregruppen des Bindemittels in der Lichthofschutzschicht reagieren und somit Vernetzung und Unlöslichwerden der Lichthofschutzschicht unter dem Magnetaufzeichnungsstreifen herbeiführen können.

Diese bis- oder polyfunktionellen Verbindungen enthalten zumindest zwei reaktionsfähige Gruppen, wie Aziridingruppen, Epoxidgruppen, Aldehydgruppen, Acryloyl- oder Methacryloylgruppen, Gruppen, die reaktionsfähige Halogenatome -enthalten, wie z.B. -CHpGl und SuIfοfluoridgruppen und lösliche Metallkomplexe, wie sie in der BE-PS 778.160 beschrieben sind.

7Ο982θ7ΓθΗ

Ebenfalls geeignet sind mindestens zwei Isocyanatgruppen enthaltende Verbindungen, wie sie in der BE-PS 810.884 beschrieben sind, oder Carbodiimide, wie sie in der BE-PS 8Ή.373 beschrieben sind, oder gewisse Bis- oder Polyepoxide in Kombination mit mindestens einem SuIfoxid und/oder Formamid, wie es in der BE-PS 828.66J beschrieben ist. Nach normaler Verarbeitung des Kinefilms wird die Lichthofschutzschicht bis auf den Teil unter dem Magnetaufzeichnungsstreifen beseitigt.

Es ist offensichtlich, dass die im Magnetaufzeichnungsstreifen enthaltende Menge Vernetzungsmittel der chemischen Zusammensetzung des Bindemittels der Lichthofschutzschicht angepasst werden muss.

Die Haftfestigkeit des Magnetaufzeichnungsstreifens direkt an der Grundier schicht oder, wenn eine Lichthofschutzschicht vorhanden ist, an der Lichthofschutzschicht lässt sich leicht überprüfen. Wenn ein selbstklebendes Klebeband auf den Streifen gedrückt und dann unter einem spitzen Winkel abgerissen wird, muss der Streifen auch dann unbeschädigt bleiben, wenn das Material mehrmals mit einem Messer eingeritzt wird, um das Abreissen zu erleichtern.

Im allgemeinen wird nicht nur ein Magnetaufzeichnungsstreifen oder eine Tonspur auf den Kinefilm aufgetragen, sondern auch noch ein schmaler Ausgleichsstreifen gleicher Zusammensetzung an der der Tonspur entgegengesetzten Kante des Films, der den Zweck hat, das Aufspulen des Kinefilms zu erleichtern. Natürlich gelten die für die Zusammensetzung der Tonspur gemachten Angaben auch für die Zusammensetzung des Ausgleichsstreifens.

Die GiesszusammenSetzung der Grundierschicht kann in an sich bekannter Weise auf den Polyester-Filmträger aufgebracht werden und in einer solchen Konzentration, dass nach dem Verstrecken eine Grundierschicht erhalten wird, die nach dem Trocknen eine Dicke hat, die zwischen 0,1 und 1,0 pn und vorzugsweise zwischen 0,3 und 0,6 pn liegt.

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Die nachstehenden Beispiele beziehen sich speziell auf die Verwendung von Polyäthylenterephthalat-Film als Träger für den Einefilm. Die Grundierschichtzusammensetzung kann aber auch auf andere Filme aus Polyester aufgetragen werden, wie z.B. Filme aus Polyestern, die durch Polykondensation von Glykol oder von Mischungen von Glykolen mit Terephthalsäure, oder von Mischungen von Terephthalsäure mit geringeren Mengen anderer Dicarbonsäuren, wie Isophthalsäure, Diphensäure und Sebacinsäure, erhalten werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Ein praktisch amorpher. Polyäthylenterephthalat-Film mit einer Dicke von ca. 1,2 mm wird durch Extrudieren geschmolzenen Polyäthylenterephthalats bei 280⁰C auf eine Abschrecktrommel hergestellt und dann auf 75⁰C abgeschreckt. Der Film wird dann auf einer Streckvorrichtung mit unterschiedlich schnell laufenden Rollen bei 84⁰C auf las 3,5-fache seiner ursprünglichen Abmessungslänge verstreckt.

Auf den _so verstreckten Film wird die folgende Grundierschichtzusammensetzung in einer Menge von 70 m /1 aufgegossen :

20 %ige, wässrige Dispersion von
Methylmethacrylat/Äthylendimethacrylat/ Butadien-Copolymerisat (80:10:10 Gew.-%) 500 ml

Resorcin 35 S

10 %ige, wässrige Dispersion von

Polytetrafluoräthylen 5 ml

10 %ige, wässrige Lösung des

Dinatriumsalzes der Heptadecyl- * ^m

benzimidazol-disulfonsäure

Wasser W ml

A-G 1489 = 15 -

Die Schicht wird im Heissluftstrom getrocknet, woraufhin der Film in einem Spannrahmen bei ca. 80⁰C auf das ca· 3,5-fache seiner ursprünglichen Breite querverstreckt wird. Dann wird der Film in eine Verlängerung des Spannrahmens verbracht, wo er wärmefixiert wird, indem man ihn ca. 10 Sekunden lang bei 200⁰C unter Zugspannung hält.

Wird der Tg der G-rundier schicht durch thermische Analyse bei konstantem Durchfluss (CFiTA-Ve r fahr en, siehe E.Steffens, J.Appl.Pol.Sci., 12. (1968), 2317-2324) bestimmt, so wird bei ca. 140⁰C eine auf den Einfrierpunkt (Tg) zurückführbare tTbergangsphase festgestellt.

Die farblose, transparente Grundier Schicht ist gegen Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol, Perchloräthylen, Methylchloroform, Methylglykol, Butanon, Dichlorathan und Aceton beständig, wenn man sie 15 Sekunden in das betreffende Lösungsmittel eintaucht. Werden zwei Proben des mit der Grundierschicht beschichteten Polyäthylenterephthalat-Films mit einander zugewandten Grundierschichten in einer Presse mit 10.000 kg/cm bei 120⁰C zusammengepresst, so haften die beiden Proben nicht aneinander und lassen sich ohne sichtbare Veränderungen der Grundierschichten leicht wieder voneinander trennen.

Die wie oben beschrieben bestimmte Kratzfestigkeit beträgt ca. 60 g, was mit der unter denselben Bedingungen gemessenen Kratzfestigkeit unbehandelten Polyäthylenterephthalat-Films vergleichbar ist.

Die Grundierschicht wird mit einem Magnetaufzeichnungsstreifen uni einem Ausgleichsstreifen beschichtet, wozu man die folgende Giesszusammensetzung benutzt :

magnetisches Eisenoxid 213 g

Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-

Copolymerisat (91:3:6 Gew.-%) 63 g

BeschichtungsMlfsmittel bestehend 4- g

aus einem Gemisch der Verbindungen?
A-G 1489 "16-

9 8 2 0/1014

_0Η

₂ -O) -p(

ⁿ OH

und

Alkyl-^^.-0-(CH₂-OH₂-O) . j? Alkyl- <0> -0- (CH₂-CH₂-O)^ ^P"^0H

Oleinsäure Ή g

n-Butylacetat · 600 ml

lthylacetat 400 ml

Dimethylsulfoxid 50 ml

Der Magnetaufzeichnungsstreifen und der Ausgleichsstreifen haben eine ausgezeichnete Haftfestigkeit. Werden dagegen die beiden Streifen direkt auf einen Polyäthylenterephthalat-FiIm aufgetragen, der nicht mit der Grundieischient beschichtet worden ist, so lassen sie sich bei dem oben beschriebenen Versuch mit Selbstklebeband leicht abziehen.

Identische Ergebnisse werden erhalten, wenn auf die andere Seite des Filmträgers aus Polyathylenterephthalat lichtempfindliche Emulsionsschichten aufgebracht werden, wie sie Einefilm normalerweise aufweist.

Beispiel 2

Ein Polyäthylenterephthalat-Film, der, wie in Beispiel 1 beschrieben, längsverstreckt worden ist, wird aus der folgenden Zusammensetzung mit einer Grundierschicht beschichtet :

20 %ige, wässrige Dispersion von
Methylmethacrylat/Äthyl endimethacrylat/Vinylidenchlofid-Copolymerisat (60:10:30 Gew.-%) 330 ml

Maleinsäure 20 g

20 %ige wässrige Paraffindispersion (MOBILCER Q Warenzeichen der Mobil Oil Co.) ^{10 ml}

A-G 1489 - 17 -

709820/1014

10 %ige, wässrige Lösung des Dinatriumsalzes der Hepatdecylbenzimidazol-disulfonsäure 5 ml

Wasser 625 ml

Lie Schicht wird getrocknet und der Film dann bei 80⁰C auf das

3,5-fache seiner ursprünglichen Breite querverstreckt. An-

schliessend wird er ein paar Sekunden lang bei 200⁰C wärmefixiert .

Die Grundier schicht ergibt einen Tg von 120⁰C, wenn dieser nach dem CITA-Verfahren bestimmt wird. Ihre Kratzfestigkeit beträgt ca. 100 g. Wird sie erhitzt und in einer Presse gepresst, wie dies in Beispiel 1 angegeben ist, so zeigt sie unterhalb 120⁰C kein Zusammenkleben.

Aus der folgenden Zusammensetzung wird die Grundierschicht mit einer Ton- und mit einer Ausgleichsspur beschichtet :

magnetisches Eisenoxid 75 g

Cellulosenitrat 14 g

Dioctylphthalat 8 g

VINSOL (Warenzeichen) 2 g

Methyläthylketon 900 ml

Isopropanol 100 ml

Dimethylsulfoxid 50 ml

VIlTSOL ist das Warenzeichen der The Hercules Powder Company, Inc., Wilmington, Del., VSA, für ein komplexes Gemisch harzhaltiger Komponenten einschliesslich komplexer Phenole, Phenoläther und Polyphenole.

Die Haftfestigkeit des Magnetaufzeichnungsstreifens und des Ausgleichsstreifens aif der Grundierschicht ist ausgezeichnet.

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709820/lOH

Beispiel 3

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei die Giesszusammensetzung für die Grundierschicht die folgende ist :

20 %ige, wässrige Dispersion von

Methylmethacrylat/lthylendimethacrylat/n-Butyl-

acrylat/Itaconsäure-Copolymerisat

(77:10:10:3 Gew.-%) 400ml

Phthalsäure. 25 g

10 %ige, wässrige Lösung des Dinatriumsalzes der Heptadecylbenzimidazol-disulfonsäure 5 ml

10 %ige, wässrige Dispersion von HOECHST VAX E (Warenzeichen) 30 ml

Wasser 535 ml

20 %ige, wässrige Hydroxyäthylcellulose-Lösung 10 ml

Der Tg der Grundier schicht beträgt 117⁰O und die Kratzfestigkeit 110 g.

Ein Magnetaufzeichnungsstreifen mit der in Beispiel 1 beschriebenen Zusammensetzung haftetaif der Grundierschicht sehr

gut.

Beispiel. 4-

Das in Beispiel 1 beschriebene 'Verfahren wird wiederholt, wobei die Giesszusammensetzung für die Grundier schicht folgende ist :

20 %ige Dispersion von

Methylmethacrylat/Äthylendimethacrylat/Methacryl-

säure-Copolymerisat (85:5:10 Gew.-%)

Malonsäure

10 %ige, wässrige Lösung des Dinatriumsalzes der Heptadecylbenzimidazol-disulfonsäure

20 %ige, wässrige Dispersion von Polyäthylen

niedrigviskoser Polyvinylalkohol

Wasser

Die Kratzfestigkeit der Grundierschicht beträgt 65 g· Wird auf diese Grundierschicht eine Magnetaufzeichnungsmasse

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709820/10U

250	ml
20	S
5	ml
10	ml
2	,5 S
720	ml

nach Bnispiel 2 aufgetragen, so haften die Tonspur und der Auoftloiohssbroifen am Polyosterträger sehr gut, K.'if! mit Hilf π der vorstehend beschriebenen Selbstklebeband-Hct;lio«i(! (iomonstriert wird.

Die Voril'Tfjoite πϊπηπ lätigcverstreckten Polyäthylenterephthalat-K.ilmr. mit ninnr Dicko von 0,35 ram wird mit einer Haftschicht

2
in (!iii'T Menge von ca. 2 g/m aus einer wässrigen Dispersion dor roltfi'tiikm Zu£!«'immensotzung beschichtet :

tlO %igor Latex von Vinylidenchlorid/Vinylchlorid/

n-J^utylfu'.r.ylfit/ItacoiiGäure-Copolymerisat

v3O:S^):-1Ö:2 Gnw.-%) 500 g

iitfilono Kicsolurdo 5 g

Rückseite des Polyesterfilms wird in einer Menge von 70 m /1 mit einer Grundier schicht folgender Zusammensetzung beschichtet :

20 %ige, wässrige Dispersion von
Methylmethacrylat/lthylendimethacrylat/n-Butylacrylat-Copolymerisat (80:10:10 Gew.-%)

Resorcin

20 %ige, wässrige Lösung niedrigviskosen Polyvinylalkohole

40 %ige, wässrige Polyäthylendispersion

10%ige, wässrige Lösung des Dinatriumsalzes der Heptadecylbenzimidazol-disulfonsäure

Wasser

Nachfolgend wird der Film auf das 3,5-fache seiner ursprünglichen Breite bei 80⁰C querverstreckt und unter Zugspannung bei 200⁰C ca. 10 Sekunden lang wärmefixiert.

Dann wird auf die Vorderseite in einer Menge von 30 m /1 aus der Suspension der folgenden Zusammensetzung eine Substrierschicht aufgetragen :

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709820/10U

350	ml
40	g
10	ml
5	ml
5	ml
600	ml

10 %ige, wässrige Gelatinelösung 80 ml

33 %ige, wässrige Dispersion amorphen Silicium-

dioxids 4-0 ml

Caprolacta.m 4- g

Hexantriol 2 g

10 %ige, wässrige Lösung des Dinatrium-

salzes der Heptadecylbenzimidazol-disulfonsäure 6 ml

Methanol 100 ml

Wasser 770 ml

Die Rückseite wird mit einer Russ-Lichthofschutzschicht in einer Menge von 20 m /1 beschichtet, und zwar aus der Suspension der folgenden Zusammensetzung :

20 %ige, wässrige Russdispersion 25 ml

25 %ige, wässrige Lösung von

Methylmethacrylat/Äthylacrylat/Methacrylsäure-Copolymerisat (60:10:30 Gew.-%) 78 ml

10 %ige, wässrige Paraffindispersion (MOBILCER Q Warenzeichen der Mobil Oil Co.) 15 ml

10 %ige, wässrige Dispersion von Polytetra-

fluoräthylen 4- g

1,5-N Ammoniumhydroxid

Siliciumdioxid mit einem Teilchendurchmesser von 2-3 pn

Wasser

Nach Aufgiessen der aus der Positiv-Farbfilmtechnik bekannten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten wird der FiIm auf Kinefilmformat geschnitten. Nachfolgend wird die Russ-Lichthofschutzschicht mit einer Tonspur und einem Ausgleichsstreifen beschichtet, wobei dieselbe Giesszusammensetzung wie in Beispiel 1 verwendet wird, der jedoch 9 g N,N-Bis (2,3-epoxypropyl)-butylamin zugesetzt worden sind.

Der Kinefilm wird in. einer Kamera belichtet und wie üblich entwickelt, wobei die Lichthofschutzschicht entfernt wird.

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709820/10U

7	VJl	ml
25	ml
0	,6	S
835	ml

Unter der Tonspur und dem Ausgleichsstreifen bleibt die LichtiiofSchutzschicht intakt. Beide Streifen haften am Polyesterfilm ausgezeichnet, wie mit dem oben beschriebenen Selbstklebebandversuch demonstriert werden konnte.

Beispiel 6

Ein Polyäthylenterephthalat-Filmträger wird längsverstreckt, mit einer Haftschicht und einer Grundieischicht wie in Beispiel 5 versehen, querverstreckt und unter Zugspannung bei 200⁰C wärmefixiert. Schliesslich wird die Haftschicht mit einer Substrierschicht beschichtet, ebenfalls wie in Beispiel 5 beschrieben.

Die Rückseite der Grundieischlch-t wird in einer Menge von

30 m /1 mit einer Antistatikschicht aus einer Suspension der folgenden Zusammensetzung überzogen :

10 %ige, wässrige Lösung des Natriumsalzes

von Polystyrolsulfonsäure 14 ml

Resorcin 2,2 g

%ige, wässrige Paraffindispersion (MOBIICER Q

Warenzeichen der Mobil Oil Co.) 1 ml

10 %ige Nethanollösung des Beschichtungshilfs-

mittels aus Beispiel 1 0,4 ml

10 %ige Methanollösung von HEXAPON D

(Warenzeichen) 0,6 ml

Diethylenglykolmonomethyläther 5₅5 ml

Methanol 490 ml

Wasser 490 ml

KEXAPON D ist ein Warenzeichen der Societe Chimique Elbeuvienne Saint-Pierre-les-Elbeuf, Seine-Maritime, Frankreich, für eine Dispergiermittel mit der folgenden lormel :

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709820/10 14

Die Antistatikschicht hat bei einer relativen Feuchte von

10

30 % einen Oberflächenwiderstand von 4x10 Ohm/Quadrat und einen Reibungskoeffizienten von 0,2.

Nachdem auf die Vorderseite lichtempfindliche Emulsionsschichten aufgebracht worden sind, wie sie in der Schwärz-Weiss-Filmtechnik bekannt sind, wird der Film auf Kinefilmformat geschnitten und dann die Antistatikschicht mit der in Beispiel 1 beschriebenen Giesszusammensetzung, der jedoch 9 g N,N-Bis (2,3-epoxypropyl)-butylamin zugesetzt worden sind, mit einer Tonspur und einem Ausgleichsstreifen beschichtet.

Der Kinefilm wird in einer Kamera belichtet und wie üblich weiterverarbeitet, wobei die Antistatikschicht weggelöst wird. Unter der Tonspur und dem Ausgleichsstreifen bleibt die Antistatikschicht intakt. Beide Streifen haften auf dem Filmträger aus Polyäthylenterephthalat anscheinend ausgezeichnet, wie mit dem Selbstklebeband-Verfahren demonstriert werden konnte.

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709820/10U

Claims

Patentansprüche

ο Verfahren zur Herstellung eines maßhaltigen Polyester-Filmträgers, der eine Grundierschicht zur Verbesserung der Haftfestigkeit von nachfolgend aufgebrachten Schichten trägt, durch Auftragen einer Schicht einer Gießzusammensetzung aus einer wäßrigen Dispersion auf einen unverstreckten oder nur uniaxial verstreckten Polyesterfilmträger, Trocknen dieser Schicht, biaxialem Verstrecken oder gegebenenfalls Verstrecken in einer Richtung senkrecht zur Richtung des ersten Verstreckungsvorganges zusammen mit dem Polyesterfilmträger und Wärmefixieren des Polyesterfilms, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Gießzusammensetzung, die vor dem Trocknen und Wärmefixieren aus der folgenden Mischung besteht:

(A) 52 bis 79 Gew.-% eines copolymeren Bindemittels, das 60 bis 95 Gew.-% Methylmethacrylat und 3 bis 20 Gew.-% eines Divinyl- oder Diallyl-Monomeren enthält,

(B) 0,5 bis 3 Gew.-% einer wasserunlöslichen, wachsartigen Substanz und/oder eines wasserunlöslichen Polymeren, das wiederkehrende Einheiten der folgenden Formel enthält:

2 "Ϊ
X IT
1 1
C - G

χ^Ί χ/

in der bedeuten :

12 3
X, X , X und Jr jeweils Wasserstoff oder Fluor, oder

12 3

X, X und X Wasserstoff und Ir eine Methylgruppe, oder

X Chlor und x"¹, X² und X⁵ jeweils Fluor, und (C) 20 bis 40 Gew.-% eines äusseren Weichmachers, der während des Wärmefixierens aus der Giesszusammensetzung vollständig oder nahezu vollständig verschwindet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der masshaltige Polyesterfilmträger ein Film aus Polyäthylenterephthalat ist.

A-G 1489 - 24 -

709820/1014 ORfGfMAL inspectied

3· Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Giesszusammensetzung zusätzlich bis zu 5 Gew.-# eines hydrophilen Polymeren enthält.

4. Verfahren nach Anspruch 3i dadurch gekennzeichnet, dass das hydrophile Polymere Hydroxyathylcellulose oder Polyvinylalkohol ist.

5. Verfahren nach den Ansprüchen. 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, dass der äussere Weichmacher Resorcin, Glycerin, Phthalsäure, Maleinsäure, Malonsäure oder 1,1,1-Tri(hydroxymethyl)-propan ist.

6. Verfahren nach den Anspruch» 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Divinyl-Monomere im copolymeren Bindemittel Äthylendimethacrylat ist.

7- Verfahren nach den Ansprüchen i bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das copolymere Bindemittel zusätzlich bis zu Gew.-% eines weichmachenden Monomeren enthält.

8. Verfahren nach Anspruch 7₅ dadurch gekennzeichnet, dass
das weichmachende Monomere n-Butylacrylat, Butadien oder
Vinylidenchlorid ist.

9· Verfahren nach den Ansprüchall bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das copolymere Bindemittel zusätzlich bis zu Gew.-% einer ungesättigten Säure enthält.

10.Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die ungesättigte Säure Itaconsäure oder
Methacrylsäure ist.

11.Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das copolymere Bindemittel ein Copolymerisat von Methylmethacrylat und Äthylendimethacrylat (90:10 Gew.-%) ist.

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709820/1014

12.Verfahren nach den Aüsprücheni his 7» dadurch gekennzeichnet, dass das copolymere Bindemittel ein Copolymerisat von Methylmethacrylat, Äthylendimethacrylat und n-Butylacrylat (80:10:10 Gew.-%) ist.

13.Verfahren nach den Anspruchen1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das copolymere Bindemittel ein Copolymerisat von Methylmethacrylat, Ithyldimethacrylat, n-Butylacrylat und Itaconsäure (77:10:10:3 Gew.-%) ist.

14.Verfahren nach den Ansprüche! 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Bestandteil Cb)Polyäthylen, Polypropylen, Polymonochlortrifluoräthylen oder Polytetrafluorethylen ist.

15-Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Magnetaufzeichnungsstreifen aus einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel auf die Grundierschicht aufgetragen wird.

16.Verfahren nach Anspruch 15* dadurch gekennzeichnet, dass eine eine Lichthofschutzschicht oder eine Antistatikschicht darstellende Zwischenschicht, die in alkalischen Lösungen entfernt werden kann, nach dem Verstrecken und Wärmefixieren auf die Grundier schicht aufgetragen wird und die zur Erzeugung des Magnetaufzeichnungsstreifens aufgebrachte Giesszusammensetzung mindestens eine bis- oder polyfunktionelle Verbindung enthält, die mit dem Bindemittel dieser Zwischenschicht unter dem Magnetaufzeichnungsstreifen reagiert und es durch Vernetzung unlöslich macht.

17·Verfahren nach Anspruch 15 oder Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Giesszusammensetzung zur Herstellung des Magnetaufzeichnungsstreifens eine Mischung von N,N-Bis(2,3-epoxypropyl)-butylamin und Dimethylsulfoxid enthält.

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709820/10H

18o Maßhaltiger Polyesterfilmträger, der eine Grundierschicht zur Verbesserung der Haftfestigkeit von nachfolgend aufgebrachten Schichten enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der eine Grundierschicht tragende, maßhaltige Polyesterfilmträger nach dem Verfahren der Ansprüche 1 bis 17 erhalten wird,

19e Kinefilm der einen maßhaltigen Polyesterfilmträger mit einer Substrierschicht und einer oder mehreren lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten enthält und der auf der Rückseite des Polyesterträgers eine Grundierschicht, einen Magnetaufzeichnungsstreifen und wahlweise zwischen der Grundierschicht und den Magnetaufzeichnungsstreifen eine Lichthofschutzschicht oder eine Antistatikschicht, die sich in alkalischen Lösungen entfernen lassen, trägt, dadurch gekennzeichnet, daß der die Grundierschicht tragende Polyesterfilmträger nach dem Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 17 erhalten wird»

20g Maßhaltiger Polyesterfilmträger, dadurch gekennzeichnet, daß er mit einer nach Trocknung und Wärmefixierung fest haftenden Grundierschicht versehen ist, die aus einer ' Mischung von

(A) 86 bis 99 Gew.-% eines copolymeren Bindemittels, das 60 bis 95 Gew.-% Methylmethacrylat und 3 bis 20 Gew.-% eines Divinyl- oder Diallyl-Monomeren umfasst und

(B) 0,6 bis 5 Gew.-% einer wasserunlöslichen, wachsartigen Substanz oder eines wasserunlöslichen Polymeren das wiederkehrende Einheiten der folgenden Formel enthält :

X X²

in der bedeuten :

12 3
X, X , X und Jr jeweils Wasserstoff oder Fluor, oder

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709820/1014

X, X und X Wasserstoff und Ir eine Methylgruppe, oder X Chlor und X¹, X² und Ί? jeweils Fluor besteht«

21.Masshaltiger Polyesterfilmträger nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyesterfilmträger ein Film aus Polyäthylenterephthalat ist.

22.Masshaltiger Polyesterfilmträger nach Anspruch 20 oder 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Grundierschicht zusätzlich bis zu 9 Gew.-% Hydroxyäthylcellulose oder Polyvinylalkohol enthält.

23.Masshaltiger Polyesterfilmtrager nach den Ansprüchen 20 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Divinylmonomere Äthylendimethacrylat ist.

24.Masshaltiger Polyesterfilmträger nach einem der Ansprüche 20 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass das copolymere Bindemittel zusätzlich bis zu 30 Gew.-% n-Butylacrylat, Butadien oder Vinylidenchlorid enthält.

25.Masshaltiger Polyesterfilmtrager nach einem der Ansprüche 20 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass das copolymere Bindemittel zusätzlich bis zu 5 Gew.-# Itaconsäure oder Methacrylsäure enthält.

26.Masshaltiger Polyesterfilmträger nach einem der Ansprüche 20 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass das copolymere Bindemittel ein Copolymerisat von Methylmethacrylat und Äthylendimethacrylat (90:10 %) ist.

27.Masshaltiger Polyesterfilmträger nach einem der Ansprüche 20 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass das copolymere Bindemittel ein Copolymerisat von Methylmethacrylat, Äthylendimethacrylat und η-Butylacrylat (30:10:10 %) ist.

28.Masshaltiger Polyesterfilmträger nach einem der Ansprüche 20 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass das copolymere Bindemittel ein Copolymerisat von Methylmethacrylat,

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Äthylendimethacrylat, n-Butylacrylat und Itaconsäure (77:10:10:5 %) ist.

29.Masshaitiger Polyesterfilmträger nach einem der Ansprüche 20 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass Bestandteil (B) Polyäthylen, Polypropylen, Polymonochlortrifluorathylen oder Polytetrafluorathylen ist.

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