DE2335465C2

DE2335465C2 - Verfahren zur Herstellung hydrophiler Haftschichten auf maßbeständigen Polyesterfilmträgern

Info

Publication number: DE2335465C2
Application number: DE2335465A
Authority: DE
Inventors: Lucien Janbaptist Van Kontich Gossum; August Jean Van Dr. Antwerpen Paesschen
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1972-07-17
Filing date: 1973-07-12
Publication date: 1983-11-10
Also published as: GB1441591A; CA1004556A; JPS5621769B2; DE2335465A1; FR2193072B1; BE802374A; FR2193072A1; JPS4944079A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung hydrophiler Haftschichten auf maßbestand Igen Polyesterfllmtragern. Insbesondere von Schichten zur Verbesserung der Haftung hydrophiler, photographischer Schichten auf Filmen aus rnaßbeständlgem Polyethylenterephthalat.

Um dem Polyesterfilmtrflger eine genügende Maßbestandlgkett zu geben, ist es bekanntermaßen notwendig, den Film biaxial zu orientieren und Ihn bei relativ hoher Temperatur thermisch zu .fixieren. Diese blaxlale Orientierung kann durchgeführt werden, Indem man den Film gleichzeitig einer Längs- und einer Querstreckung unterwirft, gewöhnlich jedoch so, daß man den Film zunächst in einer Richtung streckt und danach In einer Richtung, die senkrecht zur ersten Hegt. In der Praxis wird die *- Längsstreckung zuerst durchgeführt. Diese Streckung des Films bis auf das 3- bis 5fache der ursprünglichen Abmessungen wird bei einer Temperatur durchgeführt, die zwischen der Einfriertemperatur und der Erweichungstemperatur des Polyesters liegt. Im Falle von Filmen aus Polyalkylenterephthalat wird die Streckung gewöhnlich zwischen 80 und 90° C durchgeführt.

Nach der biaxialen Streckung wird der Film durch eine Thermofixierungszone geführt, worin der Film erwärmt

ίο wird, bis eine Temperatur zwischen 180 und 220° C erreicht 1st, wobei der FUm ta beiden Richtungen unter

Spannung gehalten wird. Auf diese Weise erhält man

einen maßhaltigen völlig klaren Polyesterfilm.

Um eine perfekte Haftung hydrophiler Schichten wie

photographischer, lichtempfindlicher Emulsionsschichten auf maßhaltigen Polyesterfilmträgern, d. h. Polyesterfilmen, die biaxial gestreckt und thermoflxiert worden sind, zu sichern, ist es üblich, mehrere ber.innte Zwischenschichten zwischen dem Träger und der llchtempfindllchen Emulsionsschicht anzubringen. In den meisten Fällen werden zwei Zwischenschichten benotigt. Eine erste, die Klebeschicht, hat ein gutes Haftungsvermögen auf dem Polyesterfilmträger und gleichzeitig günstige Hafteigenschaften hinsichtlich 4er zweiten Schicht,

d. h. der Haftschicht, die gewöhnlich in der Hauptsache aus einem hydrophilem Kolloid wie Gelatine besteht. Diese Haftschicht ist fur die gute Haftung hydrophiler Schichten verantwortlich, z. B. lichtempfindlicher, gelatlnehaltlger Schichten, die auf ihr angebracht sind.

In der DE-OS 21 05 572 wird ein Verfahren beschrieben bei dem ein Polymerfilm vor der Beendigung des Streckvorganges mit einer Haftschichtzusammensetzung beschichtet wird, die sowohl eine polymere Komponente, z. B. ein Butadlen/Styrol/Itaconsäure-Copolymeres, als auch eine wasserdurchlässige Komponente, z. B. Gelatine, enthält. Solche Haftschichtzusammensetzungen führen allerdings zu Schwierigkelten beim Beguß und die mit den Zusammensetzungen erreichte Haftung der Schichten Ist ungenügend.

Aus der GB-PS 12 34 755 Ist es bekannt, einen hydrophoben Filmträger, vor, während oder nach dem Recken in einer der beiden Richtungen mit der wäßrigen Dispersion eines Vlnylchlorld-Copolymeren zu beschichten, die Schicht zu trocknen, die biaxtale Orientierung des Trägers gegebenenfalls abzuschließen und danach auf die trockene erste Schicht eine zweite Schicht aufzutragen und zu trocknen, die aus einer Mischung eines Butadlencopolymer-Latex und Gelatine besteht, deren Zusammensetzung also der der Haftschicht der DE-OS

» 21 05 572 vergleichbar Ist. Das SchlcMsystem hat auch die gleichen nachteiligen Eigenschaften. Für seine Herst eliang ist darüber hinaus ein relativ großer technischer Aufwand erforderlich.
Das Verfahren, das bisher für die Herstellung der

tt obenerwähnten zwei Schichten angewandt worden Ist, umfaßt das Auftragen einer wäßrigen Losung der Dispersion zur Bildung der Klebeschicht zwischen der Längsstreckung und der Querstreckung des Polyesterträgers und das Auftragen der gelatlnehaltlgen Haftschicht,

to nachdem der Filmträger zusammen mit der Klebeschicht quergestreckt und thermofixlert worden Ist.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine hydrophile Haftschicht für Polyesterfilmträger zu entwlkkeln, die sich möglichst problemlos herstellen läßt, die sowohl Im nassen als auch Im trockenen Zustand einwandfreie Haftungseigenschaften aufweist und deren Anwendungsmöglichkelten dementsprechend umfänglich sind.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren gemäß dem Oberbegriff des Anspruchs 1 gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß auf den ungestreckten oder nur längsgestreckten Polyesterfilmträger eine Klebeschicht aus einer wäßrigen Dispersion eines chlorhaltigen Mischpolymerisats und daran anschließend auf die ungetrocknete Klebschicht eine Haftschicht aus einer wäßrigen Gelatinelosung aufgetragen wird, wonach beide Schichten gemeinsam getrocknet und zusammen mit dem Polyesterfumträger biaxial oder quer gestreckt und thermofixlert werden.

Die polymere Substanz, die verwendet wird, um die Klebeschicht gemäß der Erfindung zu bilden, kann aus den Mischpolymerisaten ausgewählt werden, die In der GB-PS 12 34 755 beschrieben werden. In dieser Patentschrift werden chlorhaltige Mischpolymerisate beschrieben, die 45 bis 99,5 Gew.-* Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid, 0,5 bis 10 Gew.-* einer äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dlcarbonsäure oder N-Vlnylpyrrolidon und 0 bis 544 Gew.-* von wenigstens einem mischpolymerislerbaren Monomeren, wie Acrylamide, Methacrylamide, Acrylsäureester, Methacrylsäureester und Maleinsäureester, und N-Alkylmaleimide enthalten.

Geeignete, hydrophobe, polymere Substanzen sind auch Mischpolymerisate aus Vinylidenchlorid, einem Acrylester einschließlich Acrylnitril und Itaconsäure, wie es In den GB-PSen 6 88 528 und 7 18472, beschrieben wird. Ebenfalls geeignet sind die Mischpolymerisate aus Vinylidenchlorid, einem Alkylacrylat und einer ungesättigten, organischen Säure, die nach der Behandlung der Polyesteroberfläche mit einer wäßrigen Losung eines Oxidationsmittels angeUacht werden, wie es In der US-PS 29 34 937 beschrieben wird, rder dlr^nlgen Verbindungen, die in der DE-OS 21 95 52*7 beschrieben werden, wobei diese Verbindungen Mischpolymer!? te aus einem konjugierten Diolefin und einem oder mehreren Vinylmonomeren, ein Homopolymere oder Mischpolymeres eines halogenierten Vinylester oder eines Vlnylcyanesters und Mischpolymerisate sind, die mindestens 35 MoI-* Vinylidenchlorid enthalten. «o

Beispiele von geeigneten polymeren Substanzen, die zur Bildung der Klebeschicht verwendet werden können, sind z. B..

- Mischpolymerisate aus Vinylchlorid, Vlnylidenchlorid, N-tert.-Butylacrylamld und Itaconsäure (50: 30:18: 2 Gew.-*),

- Mischpolymerisate aus Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, n-Butylacrylat und Itaconsäure (63: 30:5 : 2 Gew.-*),

- Mischpolymerisate aus Vinylidenchlorid, N-tert.-Butylacrylamld, n-Butylacrylat und N-Vlnylpyrrolldon (70: 23: 3 :4 Gew.-*), Mischpolymerisate aus Vinylidenchlorid, N-tert.-Butylacrylamld, Veratlnsaurevlnylester und Itaconsäure (75:12:10: 3 Gew.-*), worin Versatlnsaurevlnyltiter ein verzwelgjkettlger Vlnylcarbons&ureester mit einem Molekulargewicht von 198 und der folgenden Formel entspricht:

/R,
CH₂=CH-O-CO-C-R₂

50

55

60

65

In der R,, Ri und Ri je eine Alkylgruppe darstellen, die zusammen 7 bis 9 Kohlenstoffatome haben, wobei nur eines von Ri, R₂ und R₅ eine Methylgruppe Ist.

Diese Mischpolymerisate können durch bekannte Emulsionspolymerisatlonstechnlken hergestellt werden, so daß die nach der Mischpolymerisation erhaltene, primäre Dispersion direkt verwendet werden kann, um die Klebeschicht auf den PolyesterfUmträger aufzutragen.

Zur Gießzusammensetzung der Klebeschicht können die bekannten Hilfsmittel gegeben werden, wie Dispersionsmittel, Spreitungsmittel und Verdickungsmittel, die Im allgemeinen hochviskose, wasserlösliche Polymere sind, und zwar um die Viskosität der Gleßzusammensetzung dem gewünschten Grad anzupassen, z. B. Carboxymethylcellulose, Gelatine, Mischpolymerisate aus Methacrylsäure mit einem Alkyl(meth)acrylat und Polyvinylalkohol·. Eine Obersicht der Verdickungsmethoden von Latices und der Verdickungsmittel, die verwendet werden können, 1st in Houben-Weyl, »Methoden der organischen Chemie«, Makromolekulare Stoffe, Band 14/1, Seiten 519 und 536, Georg Thleme Vertag Stuttgart (1961) zu finden.

Die Dicke der Klebeschicht vor dem Strecken des Trägers kann zwischen 0,2 und 10 μπι variieren, doch wird eine Dicke zwischen 0,5 und 2 μπι bevorzugt. Diese Werte gelten im hypothetischen Fall, in dem die Klebeschicht allein aufgetragen und getrocknet worden wäre, ohne daß die Haftschicht angebracht wird.

Es wurde gefunden, dab auf Grund der beschriebenen Gießzusammensetzung fur die Klebeschicht es unnötig ist, die Oberfläche des Films vor dem Auftragen der Klebeschicht z. B. mit einem Oxidationsmittel oder einem Lösungsmittel zu behandeln. Wenn es gewünscht wird, können natürlich solche adhäslonsverbessemde Mittel zur Gießzusammensetzung der Klebeschicht gegeben werden, z. B. Resorcin, Brenzcatechin, Dihydroxytoluol, p-Methylenhydroxybenzoesäure und Chloralhydrat.

Unmittelbar nach dem Auftragen der wäßrigen Gießzusammensetzung für die Klebeschicht und ohne Trocknung wird darauf eine wäßrige Gelatinelösung aufgebracht, so daß eine Schicht mit einer Dick..- /wischen 0,2 und 10 pm, vorzugsweise zwischen 0,5 und 2 μπι erhalten wird. Wie schon für die Klebeschicht gelten auch 4lese Werte für den hypothetischen Fall, In dem die Haftschicht allein ohne Klebeschicht aufgetragen und getrocknet wird.

Weichmacher für die Gelatine können zur wäßrigen Gelatinegießzusammensetzung gegeben werden. Weichmacher sind Verbindungen die In Wasser löslich oder disperglerbar und photonraphlsch inert sind und die Eigenschaften haben, gelatineartige Schichten streckbar zu machen, wobei diese Schichten, nachdem sie gestreckt und bei relativ hohen Temperaturen thermoflxlert worden sind, völlig klar und transparent bleiben.

Geeignete Weichmacher sind allphatlsche Polyhydroxyverbindungen, wie Glycerin, Trl(0-hydroxyäthyl)-glycerln, l,l,l-Trl(hydroxymethyl)-propan, 2-Nltro-2-athyl-l,3-propandlol, l,3-Dlchlor-2-propanol, 1,2,4-Butantrlol, 3-Hydroxymethyi-2,4-dlhydroxypentan, 1,2,6-Hexantriol, 2-Hydroxymethyl-4-hys)roxyamyIalkohol, Glycerinaldehyd, Glycerlndlchlorhydrln und Mannit.

Gleichfalls geeignete Verbindungen sind Caprolactam, Ν,Ν'-Dimethylharnstoff, Resorcin, Brenzcatechin und Dlchlordiathyläther. Andere geeignete Weichmacher sind allphatlsche Carbon- oder Sulfonsäuren, wie Glutarsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Mono- und Dichloresslgsäure, 1,2,3-Propentrlcarbonsäure, TrI-melllthsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und 2-Sulfoäthyl-methacrylat,

weiterhin aromatische Säuren, wie Phthalsäure, o-Sulfobenzoesäure, o-Nitrobenzoesäure, o-Aminobenzoesäure, p-Hydroxybenzoesäure und Salicylsäure.

Außerdem können polymere Weichmacher zur Gelatlnegießszusammensetzung gegeben werden, z. B. Latlces von Mischpolymerisaten aus Butadien und einem niederen Alkylester von Acryl- oder Methacrylsäure, z.B. einem Mischpolymerisat aus Butadien und Methylmethacrylat, das 20 bis 80 Gew.-% Methylmethacrylat enthält. Diese Latices werfen in der GB-PS 10 53 043 beschrieben.

Es können auch Härter, Spreitungsmittel, Antistatikmittel oder metallkomplexierende Mittel zur wäßrigen, gelatlnehaltigen Gießrusammensetzung gegeben werfen. Geeignete Antistatikmittel oder metallkomplexierende Mittel sind das Natriuresalz von Polystryrolsul fonsäure, ·> AlkaUmetallsalze von (Styrol/MalelnsäureJ-Mischpolymerisat, anorganische Salze, wie Natriumchlorid, Kaliumchlorid und Natriumorthosillkat, weiterhin Zitronensäure, Sulfosalicylsäure, 2.5-DisuIfohydrochinon, das NatTiunisalz der ÄthylendlamlnteU*aessigsäure, Äthanolami nodiesslgsäure, das Natriumsalz der M-(o-HydroxybenzyD-aminodiessigsäure, das Mononatriumsalz der Vanadinsäure, 3,5-Disulfobrenzcatechln, Phosphonesslgsäure, Äthylen-l^-diphosphonsäure, Butylen-l,4-dlphosphonsäure und Ascorbinsäure.

Die Gießzusammensetzungen für die Klebeschicht und die Haftschicht können nacheinander und ohne Trocknung der ersten Schicht auf einen ungestreckten Polyesterfilm oder auf einen Polyesterfilm, der aurch Strekken in nur einer Richtung orientiert ist, vorzugsweise einen Polyesterfilm, der in Längsrichtung gestreckt Lt, aufgetragen werfen. Wenn die beiden Schichten auf einen ungestreckten Film aufgebracht worden sind, wirf der Film nach dem Trocknen der doppelten Schicht bei einer Temperatur von 80 bis 90° C auf das 3- bis Sfache der ursprünglichen Abmessungen längs- und quergestreckt. Dann wird er durch eine Thermofixierungszone geführt, wo er auf 180 bis 220° C erwärmt wird, während die Spannung In beiden Richtungen aufrechterhalten wird.

In dem Fall jedoch, in dem beiden Schichten auf einen schon längsgestreckten Polyesterfilm aulgebracht werden, wirf der Film nach dem Trocknen der Schichten quergestreckt; die Thermoflxlerung findet auf die gleiche Art statt. In beiden Fällen wird elr vollständig klarer und transparenter Polyesterfilm gebildet. Hydrophile Schichten wie gelatlnehaltige Sllberhalogenldemulslonsschlchten können direkt auf die gelatlnehaltige Schicht aufgetragen werfen und heften fest auf dieser Schicht Die Haftung der hydrophilen Schicht auf dem Polyesterfilm während der Behandlung des photographischen Materials In den verschiedenen photographischen Verarbeitungsbadern Ist sowohl in trockenem als auch im nassen Zustand ausgezeichnet.

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens Ist offenbar. Wenn, wie vorher beschrieben wurde, die Gießzusammensetzungen for die Klebeschicht und for die Haftschicht unmittelbar nacheinander auf den Polyesterfllm aufgebracht werfen, und zwar die zweite Schicht vor dem Trocknen der zunächt aufgetragenen Klebeschicht, Ist pro Filmseite nur für eine Trocknungszone zu sorgen. Das weiteren müssen beide Schichten vor der Querstrekkung aufgebracht werden. In diesem Augenblick ist die Breite des Films nur ein Drittel bis ein Fünftel der Breite nach dem Streckvorgang, und Infolgedessen genügt eine 3- bis 5mal schmalere ^ubstrlermaschlne, was einen sehr wirtschaftlichen Vortelf darstellt.

Die hiernach aufgeführten Beispiele sind insbesondere auf die Verwendung von Polyäthylenterephthalatfilm als Träger für die Klebeschicht und die hydrophile Schicht ausgerichtet. Die Klebeschicht kann jedoch auch auf andere Polyesterfilme aufgetragen werfen, z. B. Polyester, die von der Polykondensation eines Glykols oder einer Mischung von Glykolen mit Terephthalsäure oder einer Mischung von Terephthalsäure mit einer geringen Menge anderer Dicarbonsäuren, wie isophthalsäure, DIphensäure und Sebacinsäure stammen.

Die Erfindung ist durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.

Beispiel 1

Ein im wesentlichen amorpher Polyäthylenterephthalatfilm mit einer Dicke von annähernd 2,2 mm wirf mittels eines Extruders aus geschmolzenem Polyäthylenterephthalat bei einer Temperatur von etwa 280° C auf einem Kühlzylinder gebildet, wobei er auf etwa 75° C abgek&hlt wirf. Dann wirf der Film in der in einem

Walzenstreckapparat mit Diffenuxialgeschwindigkeit auf

das 3,5fache seiner anfänglichen Lä-ige bei 84° C längs gestreckt.

Auf den so gestreckten Film wirf eine Klebeschicht in

einem Verhältnis von 75m²/Ltter aus der folgenden Gle^zusammensetzung aufgebracht:

(Vlnylchlorid/Vinylldenchlorid/n-Butylacry-Iat/Itaconsäure)-Mischpolymerisat
(63 : 30 : 5 : 2 Gew.-%) als ein 20 g?w.-%lger Latex in Wasser 35 ml

CÄthylacrylat/Methacrylsäure)-Mlschpolymerlsat (80:20 Gew.-%) in Form einer 20 gew.-%[gen Dispersion in Wasser 1,8 ml

Wasser 53 ml

Der pH-Wert der Gießzusammensetzung wird mit Ammoniak auf 8,2 eingestellt.

Der Latex des (Vinylchlorid/Vinylidenchlorld/n-Butylacrylat/ItaconsäureJ-Mlschpolymerlsats «4rd durch Emulsionspolymerisation gemäß dem Verfahren hergestellt, das in Beispiel 3 der GB-PS 12 34 755 durch Variieren der entsprechenden Mengen der Monomeren beschrieben wird.

Unmittelbar darauf und ohne Trocknung wird die KIebeschicht in einem Verhältnis von 40 mV Liter mit einer Haftschicht der folgenden Gießzusammensetzung beschichtet:

Gew.-% 20

1.1,1-

_x 10%ige wäßrige Gelatinelösung
10%lge wäßrige Lösung von Trl(hydroxymethyl)-propan 10

10%ige wäßrige Lösung des Dinatrlumsalzes df Heptadecylbenzlmidazoldlsulfonsäure als

« Dispersionsmittel 0,5

Wasser 69.5

Die Doppelschicht wirf In einem Heißluftstrom

getrocknet, wonach der Film bei etwa 87° C In einer Breltestreckvorrichiung auf das 3,5fache seiner ursprungliehen Breite quergestreckt wird. Die entgültige Dicke des Films beträgt etwa 0,180 mm.

Der Film wirf dann In eine Verlängerung der Breite-

streckvorrlchtung geführt, wo er etwa 20 s bei 180° C thermoflxlert wird, während man ihn unter Spannung hält. Nach der ""Tiermoflxierung wird der beschichtete

Film abgekühlt und auf normale Welse aufgerollt.

Der so thermoflxlerte Film wird mit einer Gelatlne-Silberhalogenldemulslonsschlcht versehen, wie sie In photo-

graphischem Röntgenmaterlal verwendet wird. Die Schichten des so erhaltenen photographischen Materials zeigen sowohl In nassem als auch In trockenem Zustand eine sehr gute Haftung am Polyesterfilmträger.

Die Haftung In trockenem Zustand wird vor und nach s der Verarbeitung überprüft. Die Gelatlneschlcht wird kreuzweise mit einem scharfen Messer geritzt, wonach ein Klebeband, das man darauf preßt, schnell abgerissen wird. Die Qualltat Ist nur dann befriedigend, wenn nur sehr kleine Stücke der photographischen Schicht abgerissen werden.

Die Naßhaftfestigkeit wird überprüft, Indem man das Material ankratzt und nach jedem photographischen Verarbeltungsschrltt (Entwicklung, Spülen, Fixleren, Spülen) versucht, die Gelatlneschlcht mit einem Finger abzurei- is ben. Die Gelatlneschlcht soll während dieses Reibens nicht beschädigt werden.

Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel I wird mit dem Unterschied wiederholt, daß die Haftschicht aus der folgenden Gießzusammensetzung aufgetragen wird:

Gew.-%

10%lge wäßrige Lösung von Gelatine 20

10%lge wäßrige Losung von 1,2,6-Hexantrtol 30 10*lge wäßrige Losung des im Beispiel 1 verwendeten Dispersionsmittels 0,5

Wasser 49,5

Nach dem Trocknen, Strecken und einer kurzen Thermofixlerung wird eine Gelatlnesllberhalogenldemulslonsschlcht auf die Haftschicht aufgebracht, wie sie Im graphischen Beruf verwendet wird. Das Material zeigt eine ausgezeichnete Trocken- und Naßhaftfestigkeit.

25

Beispiel 3

Der !Sügsgestreckte PolyäthylenterephthalatfUrn von Beispiel 1 wird in einem Verhältnis von 75 mVLlter mit einer Klebeschicht aus der folgenden Gießzusammensetzung beschichtet:

(Vlnylldenchlorld/Methylacrylat/Itaconsäure)-Mlschpolymerlsat (88 :10: 2 Gew.-%)-Latex von 20% Gewichtskonzentration 35 ml

Wasser 65 ml _4J

Der pH-Wert der Gießzusammensetzung wird durch Zugabe von Ammoniak auf 8,1 eingestellt.

Ohne Trocknen dieser Klebeschicht wird unmittelbar darauf In einem Verhältnis von 40 mVLlter eine Haftschicht aus der folgenden Gießzusammensetzung aufge- so bracht:

10%lge wäßrige Lösung von Gelatine 20 ml 10%ige wäßrige Lösung von Caprolactam 20 ml 10%ige wäßrige Losung des Dispersionsmittels aus Beispiel 1 0,5 ml Wasser 59,5 ml

Nach dem Trocknen, Strecken und einer kurzen Thermoftxierung erreicht man, sowohl in naßem als auch in trockenem Zustand, eine gute Haftung der auf die Haftschicht aufgetragenen graphischen Emulsionsschicht.

Beispiel 4

Auf einen längsgestreckten Polyäthylenterephthalatfilni wird eine Klebeschicht wie in Beispiel 1 aufgetragen, woraufhin unmittelbar darauf eine Haftschicht im Verhältnis von 60 mVLlter aus der folgenden Gießzusammensetzung vergossen wird

55

10%lge wäßrige LOsug von Gelatine 20

10%lge wäßrlgo Losung des Natriumsalzes der Sulfosaollcylsäure 96 ml

(Butadlen/MethylmethacrylaO-Mlschpolymerisat (25 : 75 Gew.-*) als 40 gew.-«lger Latex 168 ml

IOwige wäßrige Losung des Dispersionsmittel aus Beispiel 1 5 ml Wasser 611 ml

Nach dem Trocknen der Doppelschicht In einem Heißluftstrom wird der Film auf das 3,5fache seiner ursprünglichen Breite quergestreckt und bei 180° C 15 s thermofixiert.

Gelatlnesllberhalogenldemulslonsschlchten, wie sie In der Röntgenphotographle verwendet werden, haften auf dem substrlerten Polyesterfilm sehr gut.

Beispiele 5 bis 7

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß die Gießzusammensetzung für die Haftschicht wie folgt 1st:

in Beispiel 5: Gelatine 2,5 g

Glutarsäure 1,5 g

Wasser 100 ml

In Beispiel 6: Gelatine 1,5 g

2-Sulfoäthylmethacrylat 2 g

Wasser 100 ml

In Beispiel 7: Gelatine 2 g Trlmelllthsäure 1 g

Wasser 100 ml

In jedem Fall wird der pH-Wert der Gießzusammensetzung durch Zugabe von Ammoniak auf 8,1 eingestellt. Man erhält bei Gelatlnesllberhalogenldemulslonsschlchten, die auf die Doppelschicht aufgebracht werden, eine ausgezeichnete Trocken- und Naßhaftfestigkeit.

Beispiel 8

Ein Polyäthylenterephthalatfllm, der nur In Längsrichtung gestreckt worden Ist, wie In Beispiel 1 beschrieben, wird in einem Verhältnis von etwa 70 mVLlter mit einer Klebeschicht aus der folgenden Gießzusammensetzung beschichtet:

(Vlnylchlorid/Vinylldenchlorid/n-Butylacrylat/Itaconsäure)-Mlschpolymerlsat (63 :30 : 5 : 2 Gew.-%) als ein 20 gew.-fclger Latex In Wasser 350 ml

10%lge wäßrige Losung von Gelatine 100 ml

l,l,l-Trl(hydroxymethyl)-propan 10 ml

Wasser 535 ml

10%lge, wäßrige Losung des Dispersionsmittels aus Beispiel 1 5 ml

Unmittelbar darauf und ohne Trocknung wird auf die Klebeschicht eine Haftschicht aus der folgenden Gleßzusammenseizung in einem Verhältnis von etwa 50 mVLiter aufgebracht:

Gelatine 2 g

1,2,6-Hexantriol 3 g

Wasser 100 ml

Nach dem Trocknen beider Schichten wird der Film quergestreckt, thermofixiert und mit einer Gelatlne-Silberhalogenldemulsionsschicht gemäß Beispiel 1 versehen.

Die Trocken- und die Naßhaftfestigkeit nach der Vorarbeitung in den photographischen Bädern Ist ausgezeichnet.

Beispiel 9

Das Verfahren von Beispiel 8 wird mit dem Unterschied wiederholt, daß die Gießzusammensetzung für die Klebschicht und die Haftschicht wie folgt sind:

Klebeschicht:

(Vlnvlchlorld/Vlnylldenchlorld/n-Butyl-	350	ml
acr>Ut/Itaconsäure)-Mlschpolymerlsat	10	g
(63 :30: 5 :2 Gew.-) als ein 20 gew.-lger	645	ml
Latex In Wasser
Resorcin	5	ml
Wasser
lOftlge wäßrige Losung des Dispersions
mittels aus Beispiel 1

Haftschicht:

Gelatine 1,5 g

2-SulfoBthylmethacrylat 2 g

Wasser 100 mi

Die Trocken- und die Naßhaftfestigkeit der Gelatlne-Sllberhalogenldemulsionsschlchi auf dem substrlerten Polyathylenterephthalatfllm Ist ausgezeichnet.

Beispiel 3.1

Ein gemäß Beispiel 1 der DE-OS 21 05 527 extrudierter und längsgereckter Polyethylenterephthalatfllm wurde mit der unten angegebenen Haftschlchtzusammensetzung beschichtet, getrocknet, quergereckt und bei 200* C thermoflxlert.

Die aufgetragene Haftschicht hatte folgende, der in Beispiel 1 der DE-OS 21 05 527 angegebenen ähnliche Zusammensetzung:

30% Latex eines Mischpolymerisats aus

Butadien/Methylmethacrylat/ItaconsSure

(25 : 70 : 5 Gew.-*) 33 ml

Gelatine

Anlonlscher Emulgator

1 g
Ig

Der Latex enthielt 10 g des trockenen Mischpolymerisats. Die Gußzusammensetzung wurde mit Ammoniumhydroxyd auf pH 8,15 eingestellt.

Wahrend des Auftragens auf den Polyethylenterephthalatfllm lief die Beschlchtungsmasse so zusammen, daß eine brauchbare Schicht nicht hergestellt werden konnte.

Beispiel 3.2

Das Beispiel 3.1 wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß der dort angegebene anlonlsche Emulgator durch 10 ml einer 10%lgen wäßrigen Lösung des Dlnatrlumsalzes von Heptadecyl-benzlmldazol-dlsulfonsäure ersetzt wurde.

Nach Lüngsreckung und Thermoflxlerung entsprechend Beispiel 1 der DE-OS 21 05 527 wurde auf die Käftscnicni eine Geiäiinesübsrhaiogsniiismulsior. süfgs-

tragen. An dem getrockneten Material wurde die Haftung nach der Klebebandmethode geprüft. Die Haftung der Haftschicht auf der Filmunterlage Im trockenen Zustand war ungenügend.
Die Naßhaftfesttgkelt, geprüft nach dem In der DE-OS 21 05 527 beschriebenen Verfahren, lieferte ein akzeptables Ergebnis.

Beispiel 3.3

Die Haftschichtzusammensetzung des Beispiels 3.1 wurde dadurch abgeändert, daß man den anlonlschen Emulgator durch 10 ml einer 10*lgen wäßrigen Losung von sulfatlertem Dilsoheptyl-Isohexylphenylpolyoxyethylen ersetzte.

Es wurde das gleiche Ergebnis erhalten. Die Naßhaftfestlgkelt dagegen völlig unzureichend.

Claims

Patentansprache:

1. Verfahren zur Herstellung hydrophiler Haftscbichten auf maßbeständigen Poiyesterfllmtiägern vor Beendigung der molekularen Orientierung, dadurch gekennzeichnet, daß auf den ungestreckten oder nur längsgestreckten Polyesterfilmträger eine Klebeschicht aus einer wäßrigen Dispersion eines chlorhaltigen Mischpolymerisats und daran anschließend auf die ungetrocknete Klebschicht eine Haftschicht aus einer wäßrigen Gelatinelosung aufgetragen wird, wonach beide Schichten gemeinsam getrocknet und zusammen mit dem Polyesterfilmträger biaxial oder quer gestreckt und thermofixlert werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyesterfilmträger ein Film aus Polyethylenterephthalat ist.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorhaltige Mischpolymerisat 70 bis 95 Gew.-» Vinylchlorid und/oder Vinylidenchlorid, 0,5 bis 10 Gew-% eines hydrophilen Monomeren und 0,5 bis 25 Gew-% mindestens eines anderen mlschpolymerisierbaren Monomeren enthält.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorhaltige Mischpolymerisat ein Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid, Vinylchlorid, n-Butylacylat und Itaconsäure (63 :30:5 : 2 Gew-%) ist.

5. Verfahren nach den Ansprachen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorhaltige Mischpolymerisat ein Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid, Viethylacrylat und Itaconsäure (88: IO : 2 Gew.-%) 1st.

6. Verfahren nach jedem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Gelatinelösung einen Weichmacher enthalt.

7. Verfahren nach jedem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher 1,1,1-Trl(hydroxymethyl)propan, 1,2,6-Hexantrlol, Capro-Iactam, Glutarsäure, Trlmelllthsäure, Resorcin, 2-SuI-foethylmethacrylat oder der Lates eines Mischpolymerisats aus Butadien und Methylmethacrylat (25 : 75 Gew.·«) ist.

8. Verwendung einer nach dem Verfahren nach Anspruch I hergestellten Haftschicht auf maßbeständigen Polyesterfllimrägern for fotografische Aufzeichnungsmatertallen, die auf der Haftschicht eine hydrophile Gelatineemulsionsschicht aufweisen.