DE1286897B - Zweikomponentendiazotypiematerial - Google Patents

Description

Eigenschaft macht sich beim Kopieren von tech- i₅ die in einem Gebiet des Spektrums, das dem Absorpnischen Zeichnungen und Briefen auf sogenanntem tionsbereich der Diazoverbindung nach längeren pausfähigen Papier nicht störend bemerkbar, da Wellen hin benachbart ist, kräftig Licht absorbieren, diese im allgemeinen einen hinreichenden Kontrast In den Beispielen 1 und 3 dieser Patentschrift wird haben; vielmehr ist hier diese Eigenschaft von Vor- erwähnt, daß die gemäß dieser Erfindung hergestellteil. Der Halbtonphotographie aber auf silberhalo- ₂o ten Diazotypiematerialien eine flache Gradation aufweisen. Es zeigte sich jedoch, daß deren Gradation zur Mikrofilmduplizierung noch nicht ausreichend ist. Auch neigen die in der genannten Patentschrift beschriebenen Materialien zum Vergilben. Mate-

genidhaltigen Schichten konnte die Diazotypie bisher nicht ernsthaft Konkurrenz machen. Selbst mit den bisher bekanntgewordenen weich arbeitenden Diazotypiematerialien war dies nicht möglich, weil sie nicht hinreichend tonwertrichtige Kopien liefern.

Von großer Bedeutung für die Diazotypie ist das Gebiet der Mikrofilmduplizierung. Bekanntlich werden in steigendem Maße Akten und Zeichnungen in Mikrofilmen archiviert. Die Mikrofilme liegen zurialien dieser Art haben den Vorteil, daß sie leicht herzustellen sind, weil wasserlösliche UV-Absorber in der Streichdispersion eingesetzt werden könnten. Weiterhin ist in diesem Zusammenhang aus dem PB-Report 25781, S. 870, 853, 843 und 829 bekannt,

meist als transparente Negative vor. Von diesen ₃₀ zur Gradationsverflachung Zusätze zu verwenden,

werden häufig Kopien verlangt, die in ihren Eigenschaften möglichst dem Original gleichen sollen, also auch transparente Negative mit schwarzem Untergrund sein sollen. Hier haben sich Diazotypiematedie im selben Spektralbereich absorbieren, der für die angewandte Diazoverbindung charakteristisch ist. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Diazotypiematerial zu schaffen, das eine weich

rialien mit transparenten Trägern als Kopiermate- 35 arbeitende Kopierschicht enthält, die schwarze VoIl-

rialien bewährt. Zum Umkopieren werden zumeist kontinuierlich arbeitende Vorrichtungen benutzt, in denen Vorlage und transparenter Diazofilm gemeinsam an einer Lichtquelle vorbeigeführt werden. Sind und Halbtöne ohne Farbstich liefert und beim Duplizieren von Mikrofilmen ausreichend tonwertrichtige Kopien ergibt.
Die Erfindung geht aus von einem Zweikompo-

nun auf dem zu kopierenden Silberfilm Vorlagen 40 nentendiazotypiematerial mit mindestens einer Di-

unterschiedlichen Kontrastes und möglicherweise noch geringen Kontrastumfanges wiedergegeben, so kann es leicht geschehen, daß Teile des Filmes auf dem Diazofilm über- oder unterbelichtet sind, da durch den kontinuierlichen Lauf keine Anpassung der Belichtungszeit an die jeweiligen Vorlagen erfolgt. Hier ist ein Diazofilmmaterial mit breitem Belichtungsspielraum erforderlich.

Um zu weich arbeitenden Diazotypiematerialien zu gelangen, sind schon verschiedene Wege beschritten worden. So ist es z. B. aus der deutschen Patentschrift 1 015 679 bekannt, lichtempfindliche Schichten mit Mischungen von Diazoverbindungen unterschiedlicher Absorption zu verwenden!

Weiterhin ist es aus der ÜSA.-Patentschrift

2 542 715 bekannt, dadurch den Belichtungsspielraum zu vergrößern, daß man neben einer Diazoverbindung zwei Kupplungskomponenten unterschiedlicher Kupplungsgeschwindigkeit verwendet.

Bei beiden vorgenannten Verfahren erhält man jedoch einen schwarzen Kupplungsfarbton günstigstenfalls in den völlig ausbelichteten Bereichen, also im Vollton. Die Halbtöne dagegen sind meistens grün-, blau- oder violettstichig.

Ein-anderer Weg wurde mit dem Zusatz von UV-absorbierenden Verbindungen in der Kopierschicht beschritten. So werden in der USA.-Patentschrift

3 069 268 Diazotypiematerialien beschrieben, deren

azoverbindung, mindestens einem Blaukuppler, mindestens einem Gelbkuppler sowie einer UV-absorbierenden Organischen Verbindung in der lichtempfindlichen Schicht und mit einem transparenten Schichtträger.

Gegenstand der Erfindung ist ein derartiges Diazotypiematerial, worin mindestens eine Diazoverbindung ein einseitig diazotiertes p-Phenylendiaminderivat ist und die UV-absorbierende Verbindung der allgemeinen Formel

SO₂-C₂H₄-N

entspricht, worin Ri und Ro gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Alkylreste, die bis zu. 6 C-Atome haben, bedeuten.

Beispiele· für geeignete Diazoverbindungen sind 1 -Diazo-4-dimethylaminobenzol, 1 -Diazo-4-diäthylaminobenzol, l-Diazo-4-morpholinobenzol, 1-Diazo-4-morpholino-2,5-diäthoxybenzol und 1-Diazo-4~morpholino-2,5-dimethoxybenzol.

Die Eigenschaften des UV-Absorbers ändern sich nicht mit der Länge der Kette des Alkylsubstituenten im Hinblick auf die optischen Eigenschaften und hinsichtlich der Lösungseigenschaften in Wasser bzw. in Wasser-Alkohol-Gemischen nur sehr wenig. Die UV-Absorber der vorgenannten allgemeinen Konstitution können z. B. durch Addition primärer oder sekundärer Amine an Vinylsulfone der allgemeinen Formel

Hc c

H₂C

SO₂ — CH == CH₂

gewonnen werden. Ihre Herstellung ist in der belgischen Patentschrift 661 139 beschrieben.

Das Absorptionsmaximum der Verbindungen liegt bei 366 nm, während das -\bsorptionsmaximum der einseitig diazotierten p-Phenylendiaminderivate bei 380 nm liegt. Die Absorptionsbereiche überlappen sich demnach, wie es die weiter vorn angeführte Regel fordert, in erheblichem Umfang. Soweit bisher erkennbar, muß die Regel, sofern wie üblich Quecksilberdampflampen eingesetzt werden, dahingehend verfeinert werden, daß das Absorptionsmaximum des UV-Absorbers etwas kurzwelliger sein soll als das Absorptionsmaximum der Diazoverbindung. Optimale Verflachung der Gradation scheint einzusetzen, wenn die Absorptionsmaxinia 5 bis 20 nm auseinanderliegen.

Dabei entsteht gleichzeitig eine gewisse Sensibilisierung der Lichtempfindlichkeit der Diazoverbindung durch den zugesetzten UV-Absorber. Wird die Differenz der Absorptionsmaxinia größer, so nimmt die sensibilisierende Wirkung des UV-Absorbers auf Kosten der Gradationsverflachung zu.

Nun sind die angeführten optischen Eigenschaften nicht ausschließlich maßgebend für die Güte des Diazotypiematerial. Daneben müssen auch noch andere Bedingungen erfüllt sein, wie z. B. die, daß der UV-Absorber in Wasser bzw. in Wasser-Alkohol-Gemischen löslich und mit den übrigen gelösten Komponenten verträglich sein muß und daß sich diese Verträglichkeit auch auf die fertige Kopierschicht erstreckt, weil davon in hohem Maße die. Lagerfähigkeit des Materials abhängt, überraschenderweise erfüllt die erfindungsgemäße Kombination diese Forderung in hohem Maße. Dies ist besonders wesentlich im Hinblick auf die Diazoverbindung und den UV-Absorber, weil diese durch die optischen Bedingungen festgelegt sind, so daß hier keine große Auswahl besteht. Hinsichtlich der Kupplungskomponenten ist die Auswahl etwas größer.

Wegen des geforderten schwarzen Farbtons, der in hervorragender Weise mit den bereits erwähnten Phenylaminen als Kupplungskomponenten erreicht wird, ist die Anwendung von Gelbkupplern sehr bevorzugt. Als Blaukomponenten haben sich besonders substituierte 2-Hydroxy-3-naphthoesäureamide bewährt.

Herstellung, Lagerungseigenschaften und Verarbeitbarkeit des erfindungsgemäßen Diazotypiematerials unterscheiden sich nicht von denen der bekannten Materialien. Der UV-Absorber wird in der Streichlösung aufgelöst, wobei dessen Konzentration 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtlösung, nicht überschreiten soll, weil sonst die Transparenz des hergestellten Filmmaterials leidet. Am vorteilhaftesten wird etwa 1 Gewichtsprozent UV-Absorber der Sensibilisierungslösung hinzugefügt. Dies bedeutet, daß in der fertigen Schicht auf 1 Gewichtsteil Diazoverbindung etwa 0,2 Gewichtsteile UV-Absorber enthalten sind.

Als Trägermaterialien finden hauptsächlich Celluloseacetatfolien und hydrophilierte Kunststoffolien, besonders mit Celluloseacetat beschichtete Polyester- und Polycarbonatfolien Verwendung. Grundsätzlich geeignet sind aber auch Transparentpapiere und transparentisierte Papiere.

Bemerkenswert ist weiterhin, daß der Zusatz des UV-Absorbers auch bei längerer Lagerzeit keine Vergilbung des Materials bewirkt. Durch den relativ kurzwelligen Beginn der Absorption ist der UV-Absorber in einer optisch homogenen Schicht praktisch farblos.

Das erfindungsgemäße Kopiermaterial zeigt gegenüber den bisher bekannten Diazotypiematerialien eine deutlich flachere Gradation. Da Diazotypiematerialien der vorliegenden Art nur in beschränktem Maße tonwertrichtig arbeiten, also im D/log It-Diagramm keine Gerade zeigen, kann die Gradation nicht exakt durch die bei der Photographic üblichen Gammawerte charakterisiert weiden. Bei Diazotypiematerialien ist es vielmehr üblich, die beim Kopieren eines Graustufenkeiles sichtbaren Stufen als Maß für die Gradation zu verwenden, üblich ist die Verwendung eines Stufenkeiles, bei dem sich im optische Dichte einer transparenten Folie von einer Stufe zur anderen um 0,15 Einheiten verschiebt. Beim Kopieren dieses Stufenkeils auf Diazotypiematerialien üblicher Art werden 2 bis 4 Stufen sichtbar, während das erfindungsgemäße Diazotypiematerial 5 bis 7 Stufen wiedergibt. Somit ist das Material völlig ausreichend weich arbeitend, um beim Umkopieren von Negativmikrofilmen auch in der Dichte und Kontrast stark schwankende Vorlagen bei konstanter Kopiergeschwindigkeit einwandfrei wiederzugeben.

Beispiel 1

Celluloseacetatfolie wird mit folgender Lösung in einem Antrag beschichtet:

38,0 ml Wasser,
2,6 g Zitronensäure.
6,0 g Thioharnstoff,

0,8 g l-[4'-(/?-Methylamino-äthyl-sulfonyl)~

phenyl]-3-p-chlorphenyl- la-pyrazolin,
1,4 g 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-/ί-hydroxy-

äthylamid,

1,75 g S-Hydroxy^-methyl-phenylharnstoff.
1,2 rnl Ameisensäure,

48,0 ml Isopropanol,

4,0 g l-Diazo-4-diä'i.hylamino'benzoi ajs Borfluorid.

Nach dem Trocknen der aufgetragenen Lösung wird die Celluloseacetatfolie unter einem Stufenkeil belichtet und mit Ammoniak entwickelt. Es sind sechs Stufen sichtbar, während mit einem sonst gleichen Material, aber ohne UV-Absorber, nur drei Stufen sichtbar sind. Die Gradation des erfindungsgemäßen Materials ist also deutlich flacher als bei dem bisher üblichen Material. Der Farbton der Kopie ist in Voll- und Halbton schwarz, die Abdeckung ist hervorragend.

Beispiel 2

Celluloseacetatfolie wird in einem Antrag mit folgender Lösung beschichtet:

38 ml Wasser. '⁵

2.5 g Zitronensäure.
6.0 g Thioharnstoff,
1.0 g l-[4'-(/i-MethyIamino-äthyl-sulfonyl)-

phenyl]-3-p-chlorphenyl- l₂-pyrazolin.
1.3 g 2-Hydroxy-3-napnthoesäure-//-amino-

äthyl-amid als salzsaures Salz,
1.9 g 3-Hydroxy-4-methylphenylthioharnstoff.
1.2 ml Ameisensäure.
48.0 ml Isopropanol.
4.0 g l-Diazo-4-diäthylaminobenzol als Borfluorid.

Nach dem Trocknen der aufgetragenen Lösung wird die Celluloseacetatfolie unter einem Stufenkeil belichtet ' und mit Ammoniak entwickelt. Auch hierbei erhält man Kopien mit vielen Zwischenstufen. Wenn man mit der gleichen Lösung ohne den UV-Absorber entsprechend obigen Angaben verfahrt, erhält man dagegen Kopien mit deutlich steilerer Gradation und schlechterer Abdeckung.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Zweikomponentendiazotypiematerial mit mindestens einer Diazoverbindung. mindestens einem Blaukuppler, mindestens einem Gelbkuppler sowie einer UV-absorbierenden organischen Verbindung in der lichtempfindlichen Schicht und mit einem transparenten Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Diazoverbindung ein einseitig diazotiertes p-Phenylendiaminderivat ist und die UV-absorbierende Verbindung der allgemeinen Formel

entspricht, worin Ri und R₂ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Alkylreste, die bis zu 6 C-Atomen haben, bedeuten.

2. Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel

NH-R₃

OH

enthält, worin R_:) COCH_:t. CONH₂. CSNH₂ oder CNHNH₂ und Ri eine Alkylgruppe bedeutet.