DE2363648B2 - Lichtempfindliches gemisch mit einem bei lichteinwirkung ein phenol abspaltenden diazoniumsalz und verfahren zur herstellung negativer und positiver bilder - Google Patents

Lichtempfindliches gemisch mit einem bei lichteinwirkung ein phenol abspaltenden diazoniumsalz und verfahren zur herstellung negativer und positiver bilder

Info

Publication number
DE2363648B2
DE2363648B2 DE19732363648 DE2363648A DE2363648B2 DE 2363648 B2 DE2363648 B2 DE 2363648B2 DE 19732363648 DE19732363648 DE 19732363648 DE 2363648 A DE2363648 A DE 2363648A DE 2363648 B2 DE2363648 B2 DE 2363648B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
och
light
phenol
diazo
merocyanine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19732363648
Other languages
English (en)
Other versions
DE2363648A1 (de
DE2363648C3 (de
Inventor
Jean Jules Ferney Voltaire Robillard (Frankreich)
Original Assignee
La Cellophane S.A, Paris
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by La Cellophane S.A, Paris filed Critical La Cellophane S.A, Paris
Publication of DE2363648A1 publication Critical patent/DE2363648A1/de
Publication of DE2363648B2 publication Critical patent/DE2363648B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2363648C3 publication Critical patent/DE2363648C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/61—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

oder
R11 = NO,
R und h = R7 = CH, R« — SCH,
R9 = O Rio = H
oder
R 11 = NO2
R6 = R7 = CH., R8 = SCH, R9 = OCH, R111 = H
R11 = NO2
R(, = ein Isopropyl-, n-Hexyl-, Benzyl- oder Phenyläthylrest
R7 und = CH, R8 = O R9 = OCH,
Rio : = H
oder
R11 = NO2
R„ = CH,
R7 = Naphthyl-, Cyclohexyl-, S-Phenyl-,
Phenyl-, 4-Chlorphenyl-, 4-Bromphenyl-,
Methoxy-4-phenyl- oder Hydroxy-4-phenylrcst
R„ = O RC) = OCH, R111 = H
= CH3 R7 = CH, R8 = S-CH,'
Rg = OCH3 RjQ = ri
und R Rh = Rn = NO2
R9 R7 =
oder 8 = = CH, oder C16H3,
= H = CH3 oder C16H33
Rio : H, NO2 oder C16H3,
, OCH3 oder OC16H33
= H oder OC16H33
und
R11 = H oder NO2
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Substiituentun R6 bis R10 ein Substituent mit 11 bis 16 Kohlenstoffatomen ist.
5. Verfahren zur Herstellung negativer Bilder, bei dem ein Aufzeichnungsmaterial mii ultraviolettem Licht bildmäßig belichtet und anschließend erwärmt wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen Schicht aus einem Gemisch nach Anspruch 1 verwendet wird.
6. Verfahren zur Herstellung positiver Bilder, bei dem ein Aufzeichnungsmaterial belichtet wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen Schicht aus einem Gemisch nach Anspruch 1 gleichmäßig mit ultraviolettem Licht bestrahlt, dann mit Licht im sichtbaren Spektralbereich, das die Absorptionsbande des bei der UV-Bestrahlung entstandenen Merocyanins umfaßt, bildmäßig belichtet und anschließend erwärmt wird.
R11 = NO2 Die Erfindung bezieht sich auf ein lichtempfindliches Gemisch mit einem bei Lichteinwirkung ein Phenol abspaltenden Diazoniumsalz und gegebenenfalls einem Bindemittel sowie auf ein Verfahren zur Herstellung negativer und positiver Bilder.
Photographische Silberhalogenidemulsionen und deren Verwendung auf dem Gebiet der Photographic und der Reproduktion von Dokumenten' (beispielsweise Mikrofilme) sind allgemein bekannt. Diese Emulsionen haben den Nachteil, daß sie eine gewisse Körnigkeit aufweisen, wodurch ihr Auflösungsvermögen begrenzt ist. Ferner machen sie eine chemische Naßentwicklung erforderlich.
Es sind ferner elektrographische Verfahren bekannt. Diese Verfahren haben jedoch eine niedrige Empfindlichkeit, die Bilder weisen ebenfalls eine gewisse Körnigkeit auf, und zur Entwicklung ist die Zufuhr fremder Stoffe in Form von Pulver oder einer Flüssigkeit (Toner) erforderlich.
Es sind ferner thermographische Reproduklionsverfahrcn bekannt. Diese Verfahren haben jedoch eine
viel geringere Empfindlichkeit, als die vorstehend eingeführten Verfahren. Die bei diesen Verfahren verwendeten Emulsionen sind zwar nicht notwendigerweise körnig, da jedoch der Reproduktionsvorgang jinc Infrarotbelichtung umfaßt, ergibt sich unvermeidlich eine Wärmediffusion, welche das Auflösungsvermögen der Emulsion verschlechtert. Ferner haben thermographische Reproduktionsverfahren den Nachteil, daß sie nicht die Reproduktion aller Farben ermöglichen.
Weiterhin sind Diazotypieverfahren bekannt, die eine Auflösung in molekularer Größenordnung liefern, die jedoch den Nachteil haben, daß für die Belichtung ultraviolette Strahlen verwendet werden. Ferner ist bei diesen Verfahren im allgemeinen eine Naßentwicklung, beispielsweise mittels Ammoniak, erforderlich. Bestimmte Diazoemulsionen, die sogenannten diazothermen Emulsionen, können zwar mittels Wärme trocken entwickelt werden, doch weisen diese Emulsionen eine geringere zeitliche Stabilität auf.
Schließlich sind noch wärmeempfindliche Massen auf der Grundlage bestimmter Spiropyrane bekannt, die sich unter Wärmeeinwirkung in Merocyanine und Phenole zersetzen, die, wenn sie vorübergehend unter Wärmeeinwirkung schmelzen, reagieren und dabei einen Farbkomplex bilden. Da diese Massen jedoch zur Erzielung eines Bildes oder einer Farbspur örtlich erwärmt werden müssen, ist ihre Verwendung zur Herstellung von Bildern kompliziert. In der Praxis beschränkt sich ihre Anwendung auf das Gebiet graphischer Aufzeichnungen, beispielsweise in Aufzeichnungsvorrichtungen, bei welchen ein Heizstifi oder eine ähnliche Vorrichtung zur örtlichen Erhitzung verwendet wird.
Es wurde schließlich ein Kopiermaterial mit einer lichtempfindlichen Schicht vorgeschlagen, die eine an einem teilchenförmigen Halbleiter adsorbierte, durch Belichtung desorbierbare Verbindung, ein Diazoniumsalz und ein Bindemittel enthält, wobei die lichtempfindliche Schicht als an einem Halbleiter adsorbierte Verbindung eine im nicht adsorbierten Zustand instabile, zu einer Kupplungskomponente dissoziierbare Verbindung enthält.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines lichtempfindlichen Gemisches mit einem bei Lichteinwirkung ein Phenol abspaltenden Diazoniumsalz und gegebenenfalls einem Bindemittel, welches Reproduktionen mit einem hohen Auflösungsvermögen und einen überlegenen Kontrast in einem größeren spektralen Bereich einschließlich des sichtbaren Bereiches liefern kann und das nach einem Trockenentwicklungsverfahren entwickelt werden kann und überdies eine verbesserte Stabilität besitzt, überdies bezweckt die Erfindung die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von positiven und negativen Bildern.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung durch die Schaffung eines lichtempfindlichen Gemisches mit einem bei Lichteinwirkung ein Phenol abspaltenden Diazoniumsalz und gegebenenfalls einem Bindemittel gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es wenigstens ein Spiropyranindolin- oder -benzthiazolinderivat, das sich bei Lichteinwirkung in ein Merocyanin umwandelt, und gegebenenfalls eine unter 15O0C schmelzende Verbindung, deren Schmelze das Phenol und das Merocyanin wenigstens teilweise auflöst, enthält.
Vorzugsweise besitzt die unter 150C schmelzende Verbindung einen Schmelzpunkt im Bereich von 60
bis 120 C und insbesondere unterhalb KM) C, wobei der Schmelzpunkt dieser Verbindung niedriger als die Schmelzpunkte des Phenols und des Mcrocyanins ist.
Ferner erfolgt die Lösung der vorstehend angegebenen Aufgabe gemäß der Erfindung durch die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung negativer Bilder, bei dem ein Aufzeichnungsmaterial mit ultraviolettem Licht bildmäßig belichtet und anschließend erwärmt wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen Schicht aus einem Gemisch nach Anspruch 1 verwendet wird.
Außerdem erfolgt die Lösung der vorstehend genannten Aufgabe gemäß der Erfindung durch die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung positiver Bilder, bei dem ein Aufzeichnungsmaterial belichtet wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen Schicht aus einem Gemisch nach Anspruch 1 gleichmäßig mit ultraviolettem Licht bestrahlt, dann mit Licht im sichtbaren Spektralbereich, das die Absorptionsbandc des bei der UV-Bestrahlung entstandenen Merocyanins umfaßt, bildmäßig belichtet und anschließend erwärmt wird.
Insbesondere wird gemäß einer Ausführungsform der Erfindung das photographischc Material, das aus einem geeigneten, mit dem Gemisch gemäß der Erfindung überzogenen Trägermaterial besteht, mittels einer ultravioletten Lichtquelle, deren Emissionsspektrum sowohl die Absorptionsbande des Diazoniumsalzes (a) und des Spiropyrans (b) umfaßt, bildweise belichtet, wobei in den belichteten Zonen gleichzeitig ein Phenol und ein Merocyanin gebildet werden, auf die Temperatur der lichtempfindlichen Schicht erhöht wird, um das zuvor gebildete Phenol und Merocyanin in einen geschmolzenen oder aufgelösten Zustand zu überführen, und damit die Bildung eines Farbkomplexes des Phenols und des Merocyanins in den belichteten Zonen zu bewirken.
Bei diesem Verfahren, das ein negatives Bild des Originals liefert, finden die drei nachstehend angeführten Umsetzungen statt:
— die Bildung eines Phenois in situ in den belichteten Zonen der lichtempfindlichen Schicht durch photochemische Zersetzung eines Diazoniumsalzes nach der bekannten Gleichung:
Ar-N=N-X + H2O
Ar-OH +
N2
+ HX
worin X das Anion des Diazoniumsalz.es und Ar eine aromatische Gruppe bedeutet;
die gleichzeitige Bildung eines Merocyanins in situ in den belichteten Zonen der lichtempfindlichen Schicht durch die öffnung des Spiropyranringes unter der Einwirkung der ultravioletten Bestrahlung nach der allgemeinen Gleichung
Spiropyran
Merocyanin
die Komplexbildungdesgebildeten PhenolsArOH mit dem Merocyanin durch Erhöhung der Temperatur, wodurch in den belichteten Bereichen ein Farbbild entsteht.
Gemäß einer weiteren Ausführungsforin der Windung benutzt man die Tatsache, daß die Umsetzung(B) umkehrbar ist. d. h.. daß das durch ultraviolette Belichtung des Spiropyrans erhaltene Merocyanin durch Belichtung mit sichtbarem Licht wieder in Spiropyran umgewandelt werden kann, zur Herstellung positiver Bilder. Nach diesem Verfahren belichtet man zunächst die gesamte Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht mit einer ultravioletten Lichtquelle, deren Emissionspektrum die Absorptionsbandc des Diazoniumsalzes (a) und das Spiropyrans (b) umfaßt, gleichmäßig, um in der gesamten Emulsion ein Phenol und ein Merocyanin zu bilden, führt dann mit Hilfe einer Lichtquelle, deren Emissionsspektrum die Absorptionsbande des Merocyanins (im sichtbaren Bereich) umfaßt, eine bildweise Belichtung durch, wodurch das Merocyanin in den belichteten Bereichen selektiv in Spiropyran rück verwandelt wird, und erhöht schließlich die Temperatur der lichtempfindlichen Schicht, um dadurch die Komplexbildung des vorhandenen Phenols und Merocyanins wie in dem vorstehend beschriebenen Verfahren, und damit die Bildung einer Färbung in den nicht mit sichtbarem Licht belichteten Bereichen zu bewirken.
Wie vorstehend angegeben, können die lichtempfindlichen Massen gegebenenfalls ein Material mit niedrigem Schmelzpunkt enthalten. Dieses Material soll während der Verfahrensstufe der Temperaturerhöhung schmelzen und wenigstens teilweise, vorzugsweise vollständig das Phenol und Merocyanin, die in den vorhergehenden Stufen der erfindungsgemäßen Verfahren erhalten wurden, auflösen, um die Komplexbildungsreaktion des Phenols und des Merocyanins zu ermöglichen. Diese Umsetzung kann nämlich nicht stattfinden, wenn die beiden vorstehend erwähnten Reaktionstcilnchmer in festem Zustand sind. Die Verwendung eines Hilfsmaterials mit niedrigem Schmelzpunkt ist jedoch nicht erforderlich, wenn das erhaltene Phenol und/oder Merocyanin selber einen verhältnismäßig niedrigen Schmelzpunkt, beispielsweise von weniger als etwa 100 C, haben. In diesem Fall schmilzt bei der Erwärmungsstufe zuerst das Phenol oder das Merocyanin mit niedrigem Schmelzpunkt und löst den anderen Reaklionstcilnehmer mit höherem Schmelzpunkt, wobei die beiden Rcaktionsteilnehmer dann gegenseitig aufeinander einwirken unter Bildung eines Farbkomplexcs. Da die durch Zersetzung von Diazoniumsalzen unter Lichteinwirkung erhältlichen Phenole im allgemeinen verhältnismäßig hohe Schmelzpunkte haben (von oberhalb 100 C), muß man, wenn man kein Hilfsmaterial mit niedrigem Schmelzpunkt verwenden will, ein Spiropyran verwenden, das ein Merocyanin mit einem verhältnismäßig niedrigen Schmelzpunkt (unterhalb KX) C) liefert, wie beispielsweise Spiropyrane, die einen oder mehrere langkcttige Substituenten umfassen, wie die nachstehend angegebenen Verbindungen.
In den erfindungsgemäßen Massen können eine Vielzahl von Diazoniumsal/cn, von Spiropyrancn und von Materialien niedrigen Schmelzpunkts zur Anwendung gelangen.
Als Diazoniumsalze können beispielsweise folgende Verbindungen zur Anwendung gelangen:
' die Chlor/.inkiite und 1 luorborate von p-Diazodiiit hy !anilin, Dia/odiäthyl-p-phcnvlcndiamin. Diazo - dibi'ii/yl - ρ - phenylcndiamin. Dia/op - aminodiphenylendiamin, ρ - Morpholinobcnzoldiazonium. Diazo - ρ - N - /ι - hydroxyäthyl-N - mcthylaminobenzol, Diazo - ρ - dihydroxypropylaminobcnzol. Diazo - ρ - diamylaminoben-■■ > zol,p-Diazo-phcnyl-morpholinundN-(4-Diazo-2,5-diäthoxyphenyi)-morpholin.
Als Spiropyranindolin- und -benzothiazolinderivate sind Verbindungen der nachstehenden allgemeinen κι Formeln geeignet:
oder
worin R, bis R11 verschiedene Substituenten darstellen können. Folgende Verbindungen können als besondere Beispiele für Spiropyrane der Formeln I und Il anj-, geführt werden:
Formel I, worin
R, = R2 = CH1 R, = Q1H5 R4 = OCH, und
R5 = NO2
Formel 1, worin
R, = R2 = R, = CH, R4 = R5 = Br
Formel I, worin
R1 = R, = R3 = CH, R4 = H
und
R5 = NO2
Formel II. worin
Rh = R7 = CH, RH = II
und
R„ - OCH, R1n =-- H Rn = NO2
Formel II. worin
R1, CH, R7 - ίο I O I RK H
und
R1, OCII, R1n Il R1, NO,
Formel II, worin
R1, CH, R7 = CH1 Rs - H und
R1, = OCH, R111 = H R11 - NO,
Formel II. worin
R„ - CH., R7 = S C11H5 Rx --- H und
R1, = OCH, R10 =-· H R11 = NO2
Formel II, worin
R11 — CH^ R7 1= C (, H 5 Rx — H und
R„ = OCH, R10 = H R1, = NO,
Formel II, worin
R1, = CH., R7 - —< O > Cl Rx = H
R9 = OCH, R10 = H R11 = NO,
Formel II, worin
R„ = CH., R7 = ~(o\ Br Rx = H
R„ = OCH, R10 ·-= H R1, = NO,
Formel II, worin
63 648
und
R„ = CII., R7 =■-
OCH., Rx = H
R1, = OCH, R10 = H R11 = NO, Formel II, worin
R1, = CH., R7 - -
°H
R1, = OCH, R10 -: H R11 =. NO, Formel 11, worin
R1, - R7 =■■ CH, Rx = R1, - O
R11, - H Rn =- NO, Formel II, worin
R1, - R7 CII., Rx - O IO
R1, ■-:■ OCH, R11, H R11 NO, Formel II. worin
R11 - R7 - CH, Rx S CH, und
„, R, - O R111 H R11 NO,
Formel II. worin
R1, - R7 = CH, Rx - S CH, und
R1, - OCII, R11, - Il R1, --= NO,
Formel II. worin
R1, -· ein Isopropyl-, n-Hexyl-. Ben/yl- oder Phenyläthylrest isl
R7 = CH., Rx - O
und
R1, = OCH., R111 - H R1, = NO, Formel II. worin
R1, =- CH,
R7 = ein Naphlhyl-, Cyclohexyl-, S-Phenyl-.
Phenyl-, 4-Chlorphenyl-, 4-BromphcnyI-, Mcihoxy-4-phenyl- oder Hydroxy-4-phenyl-Rest ist
Rx = O R11 = OCH, R111 ■■= H R11 = NO, Formel II, worin
"' R11-CH., R7 = CH, Rx = S CH,
R1, --= OCH, R10 = H R11 = NO,
ι· Weitere Spiropyranindolinderivate, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind in den schweizerischen Patentschriften 4 44 197 und 4 06 257 beschrieben.
Spiropyrane mit verhältnismäßig nicdrigerr
")() Schmelzpunkt (unterhalb 100"C), die die Verwendung eines Hilfsmaterials (c) mit niedrigem Schmclzpunki überflüssig machen, müssen wenigstens einen lang· kettigen, d. h. Il —17 Kohlenstoffatomc, vorzugsweise 13 bis 17 Kohlcnstoffatome umfassenden Substi·
v> luenten aufweisen. Solche Spiropyrane mil niedrigen Schmelzpunkt sind beispielsweise Spiropyrane dei allgemeinen Formel II, wie sie nachstehend aufgeführ sind:
K,. ci(1iu Il K., K111 K1, 11
CH, c,',',ii,', Il OCH, Il NO, m
cn, CII, Il Il Il NO, S4
C111IIn CII, C111II1, OCIl, Il NO, 7H
cn, OCH, Il NO, S4
Forlsei/iiim
κ.,
CH, C111H,., HOj OCH, H NOj 97
C111H,, C111H,, H OCH, H NOJ 6!
C111H.,., CH, H H OC,()H„ H 44
C111H.,., C111H.,., H OC111H11 H H 41
C111H.,., CH, C111H.,. H OC111H,, H 56
Als Hilfsstoffc mil niedrigem Schmelzpunkt können beispielsweise folgende Verbindungen verwendet werden: Fettsäureester wie Äthylenglykolmonostearat; Calciumstearat, -palmitat, -myristat, -laurat, -bchenat, -arachinat, -montanat, -caprinat, -pelargonat, -caprylat, -hcptoat, -capronat, -vcrsatat, -nonat, -oleat, -ricinoleat und -naphthenat; Bariumstearat, -palmitat, -laurat, -behenat, -arachinat, -caprinat, -pelargonat, -caprylat, -versatat, -nonat, -octoat, -oleat, -ricinoleat und -naphthenat; Strontiumstcarat, -laurat, -arachinat, -oleat, -naphthenat, -adipat und -sebacat; Natriumstearat, -palmitat, -laurat, -myristat, -caprinat, -pelargonat, -caprylat, -heptoat, -capronat, -vcrsatat, -octoat, -undecylenat, -oleat, -linolcat, und -ricinoleat; Wachse wie Paraffinwachs, Bienenwachs, Carnaubawachs; Walfischtran u. a.
Vorteilhafterweise sollen die lichtempfindlichen Massen gemäß der Erfindung etwa stöchiometrische Mengen an Diazosalz und Spiropyran enthalten, da die Anwesenheit eines beträchtlichen Überschusses gegenüber der stöchiometrischen Menge an einem der vorstehend genannten Reaktionsteilnehmer Nachteile mit sich bringen kann, insbesondere im Falle eines Überschusses an Spiropyran, da dieser nach der Umsetzung in Merocyanin eine Färbung ergeben kann, unabhängig von der durch die Bildung des Merocyanin-Phenol-Komplexes erhaltenen Färbung.
Außer dem Diazoniumsalz, dem Spiropyran und dem gegebenenfalls verwendeten Material mit niedrigem Schmelzpunkt können die erfindungsgemäßen Massen verschiedene Zusatzprodukte enthalten, beispielsweise ein Bindemittel, um der Masse Plastizität zu erteilen, ein die Komplcxbildung förderndes Mittel, ein Mittel zur Erhöhung der Haftfähigkeit der Masse an dem Schichtträger (Papier, Film aus einem synthetischen Polymeren usw.) und andere Zusatzstoffe.
Als Bindemittel können bekannte Bindemittel, wie Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulosc u. a., verwendet werden. In bestimmten Fällen kann das Bindemittel die Aufgabe des Hilfsmaterial (c) mit niedrigem Schmelzpunkt erfüllen, beispielsweise bei Verwendung von Polyvinylpyrrolidon als Bindemittel.
Als Mittel zur Förderung der Komplcxbildung können beispielsweise Harnstoff, Thioharnstoff, Zinkchlorid, Zinnchlorid und Natriumcobaltnitrid verwendet werden. Hierbei ist zu erwähnen, daß das Zinkchlorid, abgesehen von seiner Wirkung, die Komplcxbildung /u fördern (Chelatbildung), auch aufgrund seiner Acidilät als Stabilisator wirkt.
Als Mittel zur Erhöhung der Haftfähigkeit der Masse mit einem geeigneten Trägermaterial (Papier, Cellulosetriacetat, Polyester od. dgl.) kann Saponin verwendet werden.
Die erlindiingsgemäßen Massen können durch Mischen von Lösungen der verschiedenen Bestandteil·: erhalten werden, wobei die erhaltenen Massen in gelöstem Zustand auf übliche Weise, beispielsweise υ mittels Rakel, auf einem geeigneten Trägermaterial aufgebracht werden, wonach man die aufgebrachte Überzugsschicht trocknen läßt.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.
Beispiel 1
Zunächst wird eine Lösung A aus
Wasser 150 cm1
p-Diazophcnylmorpholinfiuor-
borat 5 g
— Thioharnstoff 37,5 g
ZnCI2 15 g
— Saponin 0,25 g
hergestellt. Dann wird, ausgehend von dieser Lösung A, eine erfindungsgemäße Masse in Form einer Lösung ß hergestellt. Die Lösung B hat hierbei folgende Zusammensetzung:
— Lösung A 10 cm1
— Spiropyran der Formel II
(R6 = CH.,, R7 = C16H3J, R8 = H, R9 = H, R10 = H und R11 = NO2) 350 mg
— 7,5gew.-%igc Äthanollösung von Polyvinylpyrrolidon 20 cm1
Beispiel 2
Zunächst wird eine Lösung A aus den nachstehenden Bestandteilen hergestellt:
Wasser 150 cm-1
N-(4-diazo-2,5-diäthoxyphenyl)-
morpholin-chlorzinkat 5 g
Thioharnstoff 37,5 g
ZnCI2 15 g
Saponin 0,25 g
Ausgehend von dieser Lösung A wird dann eine eilindungsgemäße Masse in Form einer Lösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Lösung A IO cm1
Spiropyran der Formel Il
(R,, = R7 = CH,, RK = SCH1, R1, = OCH,, R111 = Il und
R11 = NO2) 350 mg
7,5gew.-%ige Älhanollösiing von Polyvinylpyrrolidon 20 cnv1
Die Lösungen B aus den Beispielen I und 2 werden auf einen geeigneten Papierlräger in einer Dicke von etwa 25 g/nr aufgetragen.

Claims (4)

  1. Patentansprüche:
    !. Lichtempfindliches Gemisch mit einem bei Lichteinwirkung ein Phenol abspaltenden Diazo- ί niumsalz und gegebenenfalls einem Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß es wenigstens ein Spiropyranindolin- oder -benzthiazolinderivat, das sich bei Lichteinwirkung in ein Merocyanin umwandelt, und gegebenenfalls eine unter in 150" C schmelzende Verbindung, deren Schmelze das Phenol und das Merocyanin wenigstens teilweise auflöst, enthält.
  2. 2. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Diazoniumsalz ein Chlor- η zinkat oder Fluoborat von p-Diazodiäthylanilin, Diazodiäthal - ρ - phenylendiamin, Diazodibenzylp - phenylendiamin, Diazo - ρ - aminodiphenylendiamin, ρ - Morpholinobenzoldiazonium, Diazop - N - />' - hydroxyäthyl - N - methylaminobenzol, Diazo - ρ - dihydroxypropylaminobenzof, Diazop - diamylaminobenzol, ρ - Diazo - phenyl - morpholin oder N-(4-Diazo-2,5-diäthoxyphenyl)-morpholin enthält.
  3. 3. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekenn- _'~, zeichnet, daß es ein Spiropyranindolinderivat der Formel
    \ /
    C
    \     R R2 -()■< R4 R4 = OCH.,     \ \
    /
    n"     @( R.1 C = c enthält, worin ., 2 R ι = R2 = CH R., NO und 5
    i")
    R1 = R2 = Rj = CH, R4 = R5 = Br
    oder
    R1 = R2 = R, = CHj R4 = H
    und
    R5 = NO2
  4. 4. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Spiropyranbenzthiazolinderi vat der Formel
    ()-< R, O >- Ri N'' \ R, R O
    enthüll I, worin R 7 = C H, Rs = H R„ = = OCH Λ Rl IO = H R, und R11 = = NO2 oder R,= = CH,
    I7 = O
    = H
    und
    oder
    R1, = OCH., R10 = H
    R11 = NO2
    R„ = CH., R7 = CH., RB = H R9 = OCH., R10 = H
    R11 = NO2
    oder
    und
    oder
    = CH, R7= -S-C6H5 R8=H R9 = OCH, R10 = H
    R11 = NO2
    R6 = CH, R7 =-C6H5 R8 = H R9 = OCH, R10 = H
    R11 = NO2
    R, = CH., R7 = -^cT)Cl R„ = Il
    R9 = OCH., R10 = H
    R11 = NO1
    Rh = CH, R7 = -< O >Br R11= Il
    R., = OCH, R111 = H R11 = NO2
    R1, = CH, R7 = < O XOCH., RK = Il
    oder
    = OCH, R11, = H R11 = NO2 oder
    R6 = CH., R7 = -< O > OH RM = H
    R R9 = OCH, Rio — H und R11 = NO2 oder (, ·= R 7 = CH, Rs = R9 =() Rio = H
    R11 = NO2 oder Rh = R7 = CH, R8 = O R9 = OCH.,
    R10 = H
DE2363648A 1972-12-22 1973-12-20 Lichtempfindliches Gemisch mit einem bei Lichteinwirkung ein Phenol abspaltenden Diazoniumsalz und Verfahren zur Herstellung negativer und positiver Bilder Expired DE2363648C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7245972A FR2211673B1 (de) 1972-12-22 1972-12-22

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2363648A1 DE2363648A1 (de) 1974-06-27
DE2363648B2 true DE2363648B2 (de) 1978-01-05
DE2363648C3 DE2363648C3 (de) 1978-09-14

Family

ID=9109199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2363648A Expired DE2363648C3 (de) 1972-12-22 1973-12-20 Lichtempfindliches Gemisch mit einem bei Lichteinwirkung ein Phenol abspaltenden Diazoniumsalz und Verfahren zur Herstellung negativer und positiver Bilder

Country Status (14)

Country Link
US (1) US3964911A (de)
JP (1) JPS507517A (de)
BE (1) BE808890A (de)
BR (1) BR7309922D0 (de)
CA (1) CA1023185A (de)
CH (1) CH587501A5 (de)
DE (1) DE2363648C3 (de)
ES (1) ES421742A1 (de)
FR (1) FR2211673B1 (de)
GB (1) GB1428518A (de)
IT (1) IT1000373B (de)
NL (1) NL7317418A (de)
SE (1) SE397010B (de)
ZA (1) ZA739610B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2617588A1 (de) * 1975-04-24 1976-11-04 Cellophane Sa Stabile photochrome verbindungen

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2333650A1 (fr) * 1975-12-05 1977-07-01 Cellophane Sa Amelioration des procedes de reproduction ou d'enregistrement thermiques faisant usage de phenols
US4097288A (en) * 1977-02-25 1978-06-27 Lawton William R Heat sensitive recording composition containing a complexed phenolics and a spiropyran or leuco lactone
US4151748A (en) * 1977-12-15 1979-05-01 Ncr Corporation Two color thermally sensitive record material system
US4282300A (en) * 1978-12-04 1981-08-04 Eliott Industries Method for diazo copying of blue line originals
US4306017A (en) * 1980-11-17 1981-12-15 Eastman Kodak Company Photographic emulsions and elements capable of forming direct-positive images
JPH02302754A (ja) * 1989-05-18 1990-12-14 Canon Inc 光情報記録媒体
US20040259975A1 (en) * 2003-06-18 2004-12-23 Robillard Jean J. System and method for forming photobleachable ink compositions
US8881944B2 (en) * 2008-06-30 2014-11-11 S.C. Johnson & Son, Inc. Overcap for and a method of actuating a volatile material dispenser
CN102272250A (zh) * 2009-01-08 2011-12-07 巴斯夫欧洲公司 光致变色油墨的制备
CN105175431B (zh) * 2015-10-22 2018-03-30 南京工业大学 一种双官能团光致变色化合物、合成及其应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1997507A (en) * 1932-03-09 1935-04-09 Vladimir C Akintievsky Process of photo-printing
GB427732A (en) * 1933-10-09 1935-04-16 Philips Nv Improvements in photographic processes and materials therefor
GB678599A (en) * 1949-10-10 1952-09-03 Kalle & Co Ag Improvements relating to the production of colloid photo-images for use in photomechanical printing
BE592259A (de) * 1959-06-26
DE1258265B (de) * 1960-02-05 1968-01-04 Eastman Kodak Co Lichtempfindliche photographische Schicht
US3212898A (en) * 1962-11-21 1965-10-19 American Cyanamid Co Photosensitive compositions of matter comprising photochromic materials suspended in polyester binders
GB1053905A (de) * 1964-05-11
DE1550705B2 (de) * 1965-06-28 1975-05-22 Caterpillar Tractor Co., (N.D.Ges. D.Staates Kalifornien), San Leandro, Calif. (V.St.A.) Hydrodynamisch-mechanisches Wechselgetriebe
GB1222071A (en) * 1967-03-13 1971-02-10 Agfa Gevaert Nv Light-sensitive photographic material
US3765894A (en) * 1967-04-03 1973-10-16 Polychrome Corp Elevated image printing plate
GB1241814A (en) * 1967-11-25 1971-08-04 Ricoh Kk Improvements in and relating to photosensitive compounds
JPS5018401B1 (de) * 1971-06-23 1975-06-28
US3793033A (en) * 1972-09-05 1974-02-19 Minnesota Mining & Mfg Development-free printing plate

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2617588A1 (de) * 1975-04-24 1976-11-04 Cellophane Sa Stabile photochrome verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
FR2211673A1 (de) 1974-07-19
NL7317418A (de) 1974-06-25
AU6383073A (en) 1975-06-26
DE2363648A1 (de) 1974-06-27
BR7309922D0 (pt) 1974-09-05
SE397010B (sv) 1977-10-10
CH587501A5 (de) 1977-05-13
DE2363648C3 (de) 1978-09-14
FR2211673B1 (de) 1976-04-23
GB1428518A (en) 1976-03-17
BE808890A (fr) 1974-06-20
ZA739610B (en) 1975-01-29
IT1000373B (it) 1976-03-30
CA1023185A (en) 1977-12-27
US3964911A (en) 1976-06-22
JPS507517A (de) 1975-01-25
ES421742A1 (es) 1976-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1175986B (de) Lichtempfindliche Schicht zur Herstellung photographischer Bilder
DE1908761A1 (de) Lichtempfindliches,durch Waerme entwickelbares Blatt- oder Bandmaterial
DE2363648C3 (de) Lichtempfindliches Gemisch mit einem bei Lichteinwirkung ein Phenol abspaltenden Diazoniumsalz und Verfahren zur Herstellung negativer und positiver Bilder
DE2049700A1 (de) Silberfreies photographisches Auf zeichnungsmatenal
DE2162714A1 (de) Herstellung von photographischen Bildern durch eine Trockenverarbeitung
DE2822495A1 (de) Bildaufzeichnungsmaterial
DE2241563A1 (de) Verfahren zum sensibilisieren von auskopiermaterialien
DE2251105A1 (de) Photographisches verfahren und dabei verwendetes material
DE1283092B (de) Lichtempfindliche Schicht
DE2007524A1 (de) Lichtempfindliche Materialien
DE2063669C3 (de) Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht
DE1255485B (de) Waerme- und lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE2245234C3 (de) Abbildungsblatt und Verfahren zur Herstellung von Bildern
DE2332040A1 (de) Thermographische aufzeichnungsverfahren
DE1940548A1 (de) Farbphotographische lichtempfindliche Materialien und Verfahren zu deren Herstellung
DE1772017A1 (de) Diazotypie-Materialien
DE2165916A1 (de) Verfahren zur herstellung positiver farbiger bilder
DE1813001A1 (de) Lichtempfindliche,photographische Halogensilberemulsion fuer Mikrofilme
DE2133515C3 (de)
DE2263850A1 (de) Optische filterschicht
DE1813774A1 (de) Verfahren zur Herstellung von photographischen Bildern
DE3634820C2 (de) Diazotypiematerial
DE2331396A1 (de) Herstellung von positiven farbbildern
DE2655184A1 (de) Aufzeichnungs- und reproduktionsmaterial
AT227087B (de)

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee