DE1283092B

DE1283092B - Lichtempfindliche Schicht

Info

Publication number: DE1283092B
Application number: DEH53527A
Authority: DE
Inventors: Eugene Wainer
Original assignee: Horizons Inc
Current assignee: Horizons Inc
Priority date: 1963-08-14
Filing date: 1964-08-13
Publication date: 1968-11-14
Also published as: GB1071104A; NL6409367A; BE651787A; US3275443A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

G03c

Deutsche KL: 57 b-1/72

Nummer: 1283 092

Aktenzeichen: P 12 83 092.1-51 (H 53527)

Anmeldetag: 13. August 1964

Auslegetag: 14. November 1968

Die Erfindung betrifft eine lichtempfindliche Schicht aus einem photolytischen halogenierten Kohlenwasserstoff, einer N-Vinylverbindung, einem Antischleiermittel und gegebenenfalls einem Bindemittel.

Es ist bekannt, lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien für photographische Zwecke herzustellen, die lichtempfindliche Schichten aus verschiedenen Arten von N-Vinylverbindungen und von photolytischen halogenhaltigen organischen Verbindungen und einem Schichtträger ζ. B. aus filmbildendem platischem Material, Papier oder Gewebe enthalten. Durch die bildmäßige Belichtung dieser Aufzeichnungsmaterialien wird ein latentes Bild erhalten, das dann durch Wärmebehandlung oder Infrarotbestrahlung sichtbar gemacht werden kann.

Nachteilig daran ist, daß bei sehr kleinen Belichtungs- bzw. Erwärmungszeiten zur Sichtbarmachung des Bildes oft eine so hohe Temperatur benötigt wird, daß das Aufzeichnungsmaterial überhitzt wird und Schleierbildung zeigt. Dabei scheint die Anwendung von Wärme oder Infrarotstrahlung beim Entwickeln eine Reaktion zwischen der N-Vinylverbindung und der halogenhaltigen Verbindung zu bewirken, die bei einer Temperatur einsetzt, die nur etwas höher liegt als die für die Entwicklung optimale Temperatur. Diese thermische Reaktion führt zu einer Farbbildung, die der durch die bildmäßige Belichtung und Entwicklung hervorgerufenen Bildfarbe sehr ähnlich ist. Bei einer mit nur geringer Lichtmenge belichteten Schicht kann daher das aufbelichtete Bild durch Schleierbildung des Hintergrundes verlorengehen, wenn die Wärmebehandlung nicht sorgfältig geregelt wird.

Aufgabe der Erfindung ist, lichtempfindliche Schichten anzugeben, bei deren Entwicklung durch Wärmebehandlung oder Infrarotbestrahlung keine Schleierbildung auftritt, und zwar auch dann nicht, wenn die Entwicklung bei sehr schwach belichteten lichtempfindlichen Schichten durch sehr intensive Wärmebehandlung vorgenommen werden muß.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einer lichtempfindlichen Schicht aus einem photolytischen Lichtempfindliche Schicht

Anmelder:

Horizons Incorporated,
Cleveland, Ohio (V. St. A.)

Vertreter: ;

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte, , 6000 Frankfurt, Gr. Eschenheimer Str. 39

Als Erfinder benannt:

Eugene Wainer, Shaker Heights, Ohio (V.St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 14. August 1963 (301950)

halogenierten Kohlenwasserstoff, einer N-Vinylverbindung, einem Antischleiermittel und gegebenenfalls einem Bindemittel aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß sie als Antischleiermittel eine Verbindung der Formel

RsMvRtfMR's, oder R^M — MR'^

enthält, worin R gleich einem Aryl- oder Alkarylrest,. R' gleich einem Alkyl-, Aryl, Alkaryl- oder Aralkylrest, M gleich Ge, Sn, Pb, As, Sb oder Bi, χ und y gleich 1, 2, 3 oder 4 und die Gesamtzahl der Reste R und R' gleich der Wertigkeit von M ist.

Die erfindungsgemäß verwendeten Antischleiermittel sind bei Zimmertemperatur Feststoffe und in verschiedenen organischen Lösungsmitteln leicht löslich. Antischleiermittel, die zur' Stabilisierung der erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Schichten vorteilhaft verwendet werden können, sind in folgender Tabelle I aufgeführt:

Tabelle I

	*"ΡγϊτπίρΊ**	(C_eH₅)₄Ge	Schmelzpunkt	Molekular	Metall
	JT UJ. IHCl	(C_eH_s)₄Sn	⁰C	gewicht	g/Mol
Tetraphenylgermanium	(C₆H₅)₃CH₃Sn	233	380	72
Tetraphenylzinn	(C₆Hs)₃Sn · Sn(C_eH_B)₃	229	427	119
Triphenyl-(methyl)-zinn		61	365	119
Hexaphenyldizi nn	237	700	238
			809 637/1192

Tabelle I (Fortsetzung)

	Formel	Schmelzpunkt ⁰C	Molekular gewicht	Metall g/Mol
Trimethyltriphenyldizinn	(CH₃)₃Sn. Sn(C₆Hs)₃	106	514	m
Tetraphenylblei	(C₆Hs)₄Pb	228	515	207
Benzyltriphenylblei	(CgH₅)CH₈Pb(C₆Hs)₃	93	530	207
Triphenylphospbin	(C₆Hp)₃P	80	262	31
Triphenylarsin	(C₆H₅)As	60	306	75
Triphenylstibin	(C₆H₅)₃Sb	50	353	122
Tetraphenyldistibin	(C₆Hs)₂Sb-Sb(C₆Hs)₂	122	552	244
Triphenylbismutin	(C₆Hs)₃Bi	78	440	209

Die Wirksamkeit dieser erfindungsgemäß verwendeten Antischleiermittel scheint im wesentlichen vom Atomgewicht des mit Arylgruppen substituierten Elementes und von seinem Gewichtsanteil am Molekulargewicht der Verbindung abzuhängen. In der Reihe der TriphenylverbindungenvonPhosphor, Arsen, Antimon und Wismut nimmt die zur Erzielung gleicher Wirkung erforderlichen Menge an Antischleiermittel mit zunehmenden Molekulargewicht der Verbindung und zunehmenden Gewichtsanteil des Metallatoms in der Verbindung ab. Aus den Beispielen ist ersichtlich, daß zur Stabilisierung einer bestimmten Menge an Beschichtungsflüssigkeit 0,1 bis 0,2 ecm einer l^e/_oigen Lösung der Triphenylphosphinverbindung, 0,15 bis 0,2 ecm an Lösung der. Triphenylarsinverbindung, 0,2 bis 0,3 ecm an Lösung der Triphenylstibinverbindung und 0,2 bis 0,4 ccman Lösung der Triphenylbismutinverbindung notwendig ist. Ersetzt man die Triphenylstibinverbindung durch eine Tetraphenyldistibinver-bindung, so sind zur optimalen Wirkung etwa die gleichen Gewichtsmengen erforderlich, was die oben angegebenen Folgerungen zu bestätigen scheint.

Werden die angegebenen Konzentrationsgrenzen des Antischleiermittels überschritten, so sinkt die Lichtempfindlichkeit des photographisehen Auf Zeichnungsmaterials mit der erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Schicht, so daß bei weiterer Vergrößerung der verwendeten Mengen des Antischleiermittels letztlich überhaupt keine Lichtempfindlichfceitmehr gegeben ist.

Gemäß einer- Ausgestaltung der Erfindung enthält die Schicht ein Antischleiermittel de.r Formel RaM, worin R gleich einem Phenylres;t, M gleich P₅ As, Sb oder Bi und χ gleieh 3 ist,

ao Qemaß einer weiteren Ausgestaltung dei Brandung enthält die lichtempfindliche Schicht ein Antischleiermittel nach einer der Formeln in Anspruch 1, WQrin. wenigstens drei der Reste R und R' gleieh Phenyl·* resten sind, M = Ge, Sn oder Pb und χ = 4 ist, Die in der erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Schicht anwesenden Vinylverbindungen sind z, B. die in Tabelle I der USA_rPatentSchriif 3 042 519 aufgeführten, wie N-Vinylcarbazö.1, N-Vmytfndol, N-Vinyl·» phenylnäphthylanjin, N-Vinylpyrrol, N-Vinyldiphenyl-

ämin, N-Vinylimide oder N-Vinylamide. Besonders bevorzugt sind N-Vinylvefbindungen, in denen die Vinylgruppe an ein. Stickstoffatom eines fünföder sechsgliedrigen heterocyclischen Ringes gebunden ist.

Die in der lichtempfindlichen Schicht enthaltenden photolytischen halogenierten Kohlenwasserstoffe sind normalerweise feste Verbindungen, bei denen 3 Halogenatome an ein endständiges Kohlenstoffatom gebunden sind. Besonders bevorzugt sind Teträbrom*

kohlenstoff, Pentabromäthan, Hexajbromäthan, J3exacnloräthan, Benzyltribromid, «,«,^TribrQmacetophe' non und «,(^,öc-Tribromacetarnid.

In den erfindungsgernäßen lichtempfindlichen Schichten sind gegebenenfalls, auch Bindemittel ent-

halten. Geeignete Bindemittel sind in der nachfolgenden Tabelle Il beispielhaft angegeben, wobei auch geeignete Lösungsmittel zur Herstellung einet lichtempfindUchen Schicht mit diesen Bindemitteln angeführt sind.

Tabelle Il

Bindemittel	Celluloseacetat	Lösungsmittel (Volumteile)
Cellulosenitrat	30 T. Methylendiehlorid 4- 70 T. Aceton
Äthylcellulose	30 T. Äthylalkohol + 70 T. Äthyläther
Polyäthylen	30 T, Aceton + 40 T. Toluol + 30 T. Methylalkohol
Polymethylmethacrylat	90 T. Toluol + 10 T. Aceton
Polystyrol	70 T. Aceton + 30 T. Äthylacetat
Polyvinylacetat	90 T. Toluol + 10 T-. Aceton
Polyvinylchlorid	40 T. Methylalkohol -f 40 T. Aceton + 20 T. Toluol
PolyvinyUdenchlorid-Mischpolymerisat	80 T. Tetrahydrofuran + 20 T. Aceton
80 T. Tetrahydrofuran + 20 T. Aceton

Die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Schichten violettlicht über die gesamte Oberfläche der lichtzeigen also im allgemeinen folgende Zusammen* empfindlichen Schicht praktisch vollständig verhindert. Setzung: Die bei den bekannten, eine N-Vinylverbindung und

einen halogenieren Kohlenwasserstoff enthaltenden lichtempfindlichen Schichten auftretende Schleier-

Bestgndteile

Gewichtsteile bildung geht aus folgendem Versuch hervor:

10 bis 200 Versuch

10 bis 200

ίο Aus 10 ecm 10⁰I₆IgQm Polyvinylchlorid in Tetra-

0,1 bis 10 hydrofuran,

5 ecm 25%igem N-Vinylcarbazol in Toluol

N-Vinylverbindung

Halogenierter Kohlenwasserstoff Antischleiermittel

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung
enthält die Schicht auf 1 Gewichtsteil des halogenieren 15 5 ecm 25%igem Tetrabromkohlenstoff in

Kohlenwasserstoffs zwischen 0,0005 und 1 Gewichts- Benzol

teil Antischleiermittel und zwischen 0,05 und 20 Gewichtsteilen der N-Vinylverbindung.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen licht- wurde durch Vermischen unter einer gelben Dunkelempfindlichen Schichten wird wie folgt vorgenommen: 20 kammerbeleuchtung eine Beschichtungsfiüssigkeit her* Der photolytische halogenierte Kohlenwasserstoff, die gestellt,

N-Vinylverbindung und das Antischleiermittel werden Diese Beschichtungsflüssigkeit wurde mit einer

ift einem geeigneten flüchtigen Lösungsmittel, Vorzugs- Rakel zu einer in nassem Zustand 0,076 mm dicken weise in einer Mischung aus organischen Ketonen, Schicht auf einer ebenen Glasplatte verstrichen. Dann Alkoholen oder Kohlenwasserstoffen, gelöst oder 25 ließ man die frisch beschichtete Glasplatte so lange im suspendiert, und diese Beschichtungsflüssigkeit, die Dunkeln liegen, bis das gesamte Lösungsmittel ver« auch noch andere übliche Zusatzstoffe für licht- dampft war (10 Minuten). Die getrocknete Schicht empfindliche Schichten enthalten kann, wie UV- wurde dann bildmäßig 1 Sekunde mit einer 275-Watt-Absorptionsmittel oder Weichmacher, wird auf einen Reflektor-Photolampe aus einer Entfernung von etwa Schichtträger aus Papier, Gewebe oder einem anderen 30 30 cm belichtet. Bei der Untersuchung der lichtemp-« absorbierenden Material aufgebracht. Es können findlichen Schicht unter einer gelben Dunkelkammerjedoch aueh Beschichtungsflüssigkeiten mit einem beleuchtung nach Beendigung der Belichtung zeigte Bindemittel, das in der Beschichtungsflüssigkeit gelöst sich, daß kein sichtbares Bild erhalten worden war. ist, auf einen geeigneten inerten Schichtträger, wie Die belichtete Schicht wurde danach aus einer Entz. B. Glas oder Polyäthylenterephthalat, aufgebracht 35 fernung von 10 cm mit einer Rubinglas-Reflektorwerden. Infrarotlampe von 250 Watt bestrahlt. Innerhalb von

Die bildmäßige Belichtung der lichtempfindlichen etwa 45 bis 60 Sekunden zeigte sich ein deutliches Schicht zur Herstellung eines Bildes oder einer Kopie schwarzbraunes Bild auf den vorher mit ultraviolettem und die Entwicklung durch Wärmebehandlung oder Licht belichteten Bildteilen der Schicht, Der UnterInfrarotbestrahlung wird in an sich bekannter Weise 40 grund blieb noch etwa 15 Sekunden klar, während sich vorgenommen, wobei die Behandlungszeiten des die Dichte der Bildteile verstärkte; dann setzte jedoch belichteten Materials bei kurzer oder schwacher eine Schleierbildung ein. Nach etwa 12 Sekunden GeBelichtung ausgedehnt und/oder die dabei angewen- samtbelichtung unter der Infrarotlampe war der deten Temperaturen erhöht werden müssen. Gerade Schleier so stark geworden, daß die Dichte der nichtin solchen Fällen trat aber bei den bekannten licht- 45 belichteten Bildteile wenigstens 50% oder noch mehr empfindlichen Schichten die bereits beschriebene von der der belichteten Bildteile betrug.
Schleierbildung auf. Daß dieses mit den erfindungs- Eine frische trockene lichtempfindliche Schicht

gemäßen lichtempfindlichen Schichten nicht der Fall wurde unter einer gelben Dunkelkammerbeleuohtung ist, scheint daran zu liegen, daß bei der Wärme- ebenfalls auf die oben beschriebene Weise behandelt; behandlung oder Infrarotbestrahlung die in den 50 die Belichtungszeit mit ultraviolettem Licht betrug erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Schichten an- jedoch nur 0,1 Sekunde. Unter diesen Bedingungen wesenden metallorganischen Verbindungen entweder begann bei der Einwirkung von Infrarotlicht nach etwa mit den photolytischen halogenieren Kohlenwasser- 100 Sekunden die Bildung eines bräunlichschwarzen stoffen oder mit den Lichtzersetzüngsprodukten von Bildes. Zu dem Zeitpunkt des Auftretens der vollen diesen reagieren und einen Stoff bilden, der bei nor- 55 Dichte zeigten auch die unbelichteten Flächen eine malerweise angewendeten Entwicklungstemperatüren starke Bildung von Wärmeschleier. Obwohl das Bild und -zeiten nicht mehr mit der N-Vinylverbindung unter diesen Bedingungen noch immer deutlich erreagieren kann. kennbar war, betrug die Dichte des Untergrund-

Durch die Erfindung wird erreicht, daß die Schleier- Schleiers wenigstens 75% der Dichte der belichteten bildung vermieden wird, wenn zur Entwicklung der 60 Bildteile. Die lichtempfindliche Schicht wurde dann bildmäßig belichteten lichtempfindlichen Schicht eine aus einer Entfernung von etwa 30 cm mit diffusem Wärmebehandlung oder Infrarotbestrahlung erfolgt, ultraviolettem Licht bestrahlt, und innerhalb von und zwar auch dann, wenn bei kurzen Belichtungs- 2 Minuten war die Schleierbildung so stark geworden, zeiten die Entwicklung langer oder unter Anwendung daß das photographische Bild praktisch verschwunden höherer Temperaturen vorgenommen werden muß. 65 war.

Auch das Auftreten von Schleiern auf Grund längerer Die nachfolgenden Beispiele zeigen demgegenüber

Lagerung wird vermieden und eine Schleierbildung die schleiervermindernde Wirkung der erfindungsdurch unbeabsichtigt lange Belichtung mit Ultra- gemäßen Schicht.

7 .. 8

g· · ι ΐ: ■ · " ..-...- Es wurde die gleiche Stabilität gegenüber Schleier-

. bildung auf Grund von Alterung oder der Behandlung

. Es wurde aus den folgenden. Bestandteilen eine mit Wärme oder UV-Licht erzielt. Der Unterschied

Beschichtungsflüssigkeit hergestellt: · 5 in der Dichte der belichteten Bildteile und des Unter-

lOccmlO'/oiges Polyvinylchlorid in Tetrahydro- ⁵ grunds betrug mehr als 10. Der Hauptunterschied

furan -gegenüber den Ergebnissen des Beispiels lag dann, daß

. „,-„,.' ,„.. , , , . _, , , das in diesem Beispiel erhaltene Bild eine blausehwarze

5 ecm 25»/₀iges N-Vmylcarbazol m Toluol, Farbe aufwies, während die in den anderen Beispielen

5 ecm 25%iger Tetrabromkohlenstoff in Benzol, erhaltenen fixierten Bilder braunschwarz waren.

0,15' ecm l%iges Triphenylphosphm in Benzol, 10

Beispiel 4

und-daraus eine lichtempfindliche Schicht, wie vorstehend beschrieben, angefertigt. Diese wurde 0,1 Se- Aus folgenden Bestandteilen wurde eine Beschichkunde mit ultraviolettem Licht belichtet und 120 Se- tungsflüssigkeit hergestellt:" künden mit einer Infrarotlampe bestrahlt, die etwa 15 _{i0 ccm 10}o/ _{iges Polystyro}i _in Benzol, 10 cm von der lichtempfindlichenSchicht entfernt auf- . „„„,. ,'. , , ,.^ gestellt wurde, wobei in den belichteten Bildteilen ^{5 ccm 25} ^s N-Vmylcarbazol in Benzol, eine Bilddichte von 1,22 und eine Untergrunddichte ^{5 ccm} 25%iges Tribromacetamid m Athyläther, von 0,04 erhalten wurde. Die belichtete lichtempfind- 0,35 ccm l%iges Triphenylbismutin in Benzol, liehe Schicht wurde dann mit dem Schichtträger hai- 20 " biert. Eine Hälfte des photographischen Auf zeich- Die lichtempfindliche Schicht wurde entsprechend nungsmaterials wurde zur Alterung dunkel aufbewahrt dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt und belichtet, und der Unterschied in der Dichte' von belichteten Auch hier wurde sofort nach vollständigem Abschluß Bildteilen und Untergrund nach 30 Tagen erneut der Wärmebehandlung ein Unterschied von mehr als gemessen. Die optische Dichte der belichteten Bildteile 25 1,0 in der Dichte von belichteten Bildteilen und Unterbetrug nun 1,25 und die des Untergrundes 0,05. Die grund festgestellt, und dieser Dichteuntefschied verändere Hälfte'- des photographischen Aufzeichnungs- größerte sich nach den Behandlungen gemäß Beispiel 1. materials wurde 60 Minuten aus einer Entfernung von

etwa 30 cm mit diffusem Licht bestrahlt. Nach dieser . Beispiels

Belichtung zeigten die belichteten Bildteile eine 30

optische Dichte von 1,37 und der Untergrund eine Aus folgenden Bestandteilen wurde eine Beschich--

Dichte von 0,08. tungsflüssigkeit hergestellt:

Beispiel 2· ' 10ecm 10%iges Polyvinylchlorid in Tetrahydro

furan,

Aus folgenden Bestandteilen wurde eine Beschich- 35 _{5 ccm} _15η{ _N__{Vinylcarbazol} in Benzol, tungsflüssigkeit hergestellt: , ',. ■_ ., , . .

5 ecm 25°/₀iges Tribromacetophenon m Aceton, 10 ccm K^iges Polyvinylchlorid in Tetrahydro- _{χ ccm 2O}„_{/oiges Diphenylamin in Benzol;}

. .„,.' -KT-tr , , ,. " ' , 0,20 ecm l%iges Tetraphenyldistibin

5 ccm 25%iges N-Vmylcarbazol m¹ Toluol, ₄₀ (PhSb-SbPh)

5 ecm 257₀iges Tribromacetophenon in Aceton, ^:

0,2 ecm !»/„iges Triphenylarsin in Benzol, _e ^t ™^ι e«¹^ entsprechenden lichtempfindlichen.

- Schicht nach Belichtung, Infrarotbehandlung und Ent-

und daraus eine in nassem Zustand 0,076 mm dicke Wicklungsbehandlung erzielten Ergebnisse entsprachen

lichtempfindliche Schicht wie in dem vorhergehenden 45 praktisch denen des Beispiels 3. Beispiel angefertigt. Nach dem Trocknen wurde diese

auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise belichtet und ■ Beispiele weiterbehandelt Es wurde in^den belichteten Bild- ' _{Aus fol nden} Bestandteilen wurde eine Beschichteileneine Bilddichte von ,mehr als 1,0 erzielt, und . _tongsflüssiekeit hergestellt' nach den genannten schleierbüdenden Behandlungen 50 . und Alterungsbehandlungen betrug die Dichte des 10 ccm 10%iges Polyvinylchlorid in Tetrahydro-Uhtergrundes weniger als 0,1, während die Dichte der furan, belichteten Bildteile gleichzeitig leicht gestiegen war. 5 ecm 25%iges N-Vinylcarbazol in Toluol,

. .. 5 ccm 25%ig^er Tetrabromkohlenstoff in Benzol, B ei s ρi e 1 3 55 - q,10 ecm l°/_oiges Triphenylstibinin Benzol;-

Aus den folgenden Bestandteilen wurde eine Be₇ und daraus eine lichtempfindliche Schicht hergestellt.

Schichtungsflüssigkeit hergestellt: Auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise wurde

10 ccm 10%iges Polyvinylchlorid in Tetrahydro- diese behchtet und entwickelt Die optische Dichte der

furan - " ^6o belichteten Bildteile betrug 0,67 und die des Unter-

r icn/·' AT-V7- 1 1 -i ■ -r. 1 grundes 0,04, so daß ein Dichteunterschied von 0,63

5 ecm 25%iges N-Vinylcarbazdl m Benzol, |_egtand_ _{Durch die verschiedenenj im} Beispiel 1 be-

5 ecm 25%iges Tribromacetophenon in Aceton, schriebenen Behandlungen wurde praktisch keine 1 ccm 20%iges Diphenylamin in Benzol, Änderung der optischen Dichte des Untergrundes her-

0,25 ccm l%ig^es Triphenylstibin in Benzol. ⁶5 vorgerufen, und als Folge der Bestrahlung mit ultra

violettem Licht zeigte sich nur eine sehr geringe, kaum

Die Herstellung und bildmäßige Belichtung der meßbare Erhöhung der Bilddichte der belichteten h'chtempfindlichen Schicht erfolgte wie im Beispiel 1. Bildteile.

Beispiel 7

Aus folgenden Bestandteilen wurde eine Beschichtungsflüssigkeit hergestellt:

500 ecm 25%iges N-Vinylcarbazol in Benzol,
500 ecm 25°/_oiges Tribromacetophenon in Aceton, 25 ecm l%iges Triphenylstibin in Benzol,

und ein Schichtträger aus Papier mit dieser getränkt und in einem Dunkelraum zum Trocknen aufgehängt. Es dauerte etwa 10 Minuten, bis das gesamte Lösungsmittel vollständig verdampft war. Das auf diese Weise hergestellte photographische Aufzeichnungsmaterial wurde gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 bildmäßig belichtet. Bei der Wärmeentwicklung nach Beispiel 1 zeigte sich, daß das Bild bereits nach weniger als 60 Sekunden voll entwickelt war und keine wesentliche Schleierbildung erhalten wurde, wenn man die thermische Entwicklung bis zu 120 Sekunden fort- ao setzte. Nach 120 Sekunden der Entwicklung betrug die Dichte der belichteten Bildteile 2,35 und die des Hintergrundes 0,09.

Claims

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliche Schicht aus einem photolytischen halogenierten Kohlenwasserstoff, einer N-Vinylverbindung, einem Antischleiermittel und gegebenenfalls einem Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Antischleiermittel eine Verbindung der Formel

RM, RzMRZ₂, oder R₃₁M — MR'»

enthält, worin R gleich einem Aryl- oder Alkarylrest, R' gleich einem Alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylrest, M gleich Ge, Sn, Pb, As, Sb oder Bi, χ und y gleich 1, 2, 3 oder 4 und die Gesamtzahl der Reste R und R' gleich der Wertigkeit von M ist.

2. Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Antischleiermittel der Formel R₂M enthält, worin R gleich einem Phenylrest, M gleich P, As, Sb oder Bi und χ gleich 3 ist.

3. Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Antischleiermittel nach einer der Formeln in Anspruch 1 enthält, worin wenigstens 3 der Reste R und R' gleich Phenylresten sind, M gleich Ge, Sn oder Pb und χ gleich 4 ist.

4. Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf 1 Gewichtsteil des halogenierten Kohlenwasserstoffs zwischen 0,0005 und 1 Gewichtsteil Antischleiermittel und zwischen 0,05 und 20 Gewichtsteilen der N-Vinylverbindung enthält.