DE2251554A1 - Lichtstabiles photographisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zu dessen herstellung - Google Patents
Lichtstabiles photographisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zu dessen herstellungInfo
- Publication number
- DE2251554A1 DE2251554A1 DE2251554A DE2251554A DE2251554A1 DE 2251554 A1 DE2251554 A1 DE 2251554A1 DE 2251554 A DE2251554 A DE 2251554A DE 2251554 A DE2251554 A DE 2251554A DE 2251554 A1 DE2251554 A1 DE 2251554A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver salt
- binder
- amount
- recording material
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- -1 silver ions Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 19
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 19
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 7
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- IJAPPYDYQCXOEF-UHFFFAOYSA-N phthalazin-1(2H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NN=CC2=C1 IJAPPYDYQCXOEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 8
- NGYIMTKLQULBOO-UHFFFAOYSA-L mercury dibromide Chemical compound Br[Hg]Br NGYIMTKLQULBOO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 4
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 description 4
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 238000010944 pre-mature reactiony Methods 0.000 description 3
- AQRYNYUOKMNDDV-UHFFFAOYSA-M silver behenate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AQRYNYUOKMNDDV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 2
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 2
- 208000017983 photosensitivity disease Diseases 0.000 description 2
- 231100000434 photosensitization Toxicity 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- AFTPEBDOGXRMNQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-Trimethylhexane Chemical compound CCC(C)CC(C)(C)C AFTPEBDOGXRMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- 229920006387 Vinylite Polymers 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
Description
MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY Saint Paul, Minnesota, VvSt.A.
w Lichtstabiles photographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren
zu dessen Herstellung "
Priorität: 22. Oktober 1971, V.St.A., Nr. 191 803
Die Erfindung betrifft ein lichtstabiles photographisches Aufzeichnungsmaterial
und ein Verfahren zu dessen Herstellung.
Aus der US-PS 3 589 903 ist ein Verfahren zur Herstellung eines lichtempfindlichen, thermisch entwickelbaren, photographischen
Aufzeichnungsmaterials bekannt, bei dem man einen geringen Anteil des Silbergehaltes einer Beschichtung, die aus einer einzigen oder mehreren Schichten besteht und ein organisches Silbersalz
als Oxydationsmittel, ein Reduktionsmittel und Quecksilberionen enthält, in ein lichtempfindliches Silberhalogenid überführt.
Als Quecksilberionen liefernde Verbindung dient üblicherweise Quecksilberbromid, da das Bromidion mit dem Silbersalz
schnell reagiert und so das erforderliche lichtempfindliche Silberhalogenid
bildet. Es können ,jedoch auch andere Halogenidionen liefernde Verbindungen verwendet werden. Außerdem kann die Be-
^ \\ ^ \r' >89818/0765
schichtung gegebenenfalls Bindemittel, Tonungsmittel, Sensibilisatoren, Konservierungsmittel oder inerte Füllstoffe enthalten.
Die Erfindung sieht ähnliche Bestandteile in ähnlichen Mengenverhältnissen vor, jedoch verarbeitet man diese nach einem grundverschiedenen Verfahren, um eine latente, keine unmittelbare,
Lichtempfindlichkeit zu bewerkstelligen.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein zunächst im wesentlichen lichtunempfindliches bzw. lichtstabiles» photographisches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, das bei Erwärmen hoch lichtempfindlich wird und nach anschließendem Belichten beim weiteren,
mäßigen Erwärmen ein sichtbares Bild entwickelt.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein lichtstabiles, photographisches Aufzeichnungsmaterial, das nach mehrstündigem Belichten bei normaler Raumbeleuchtung und anschließendem, einige
Sekunden dauernden Erhitzen auf etwa 1210C ein im wesentlichen
unverändertes Aussehen besitzt, jedoch bei vorherigem Erhitzen, anschließendem, nicht mehr als einige Minuten dauernden Belichten und schließlich wiederholtem Erhitzen im belichteten Bereich
eine deutliche Schwärzung erfährt und das eine Beschichtung aufweist, die ein organisches Silbersalz als Oxydationsmittel, ein
v mindestens
gehindertes Phenol als Reduktionsmittel für Silberionen,/eine
Quecksilberionen liefernde Verbindung in einer Menge von bis zu etwa 0,07 Mol Quecksilber pmMol Silber und/eine Halogenidionen
liefernde Verbindung in einer Menge von bis zu etwa 15 Molprozent, bezogen auf die Menge des Silbersalzes, enthält, wobei
das Silbersalz und die Halogenidionen liefernde Verbindung dm w,
309818/0765
ein thermoplastisches, filmbildendes Bindemittel in engster
reaktiver Nachbarschaft gehalten werden.
Bei der Herstellung des photographysehen AufZeichnungsmaterials
der Erfindung ist darauf zu achten, daß das Silbersalz und die
Halogenidionen liefernde Verbindung in reaktiver Nachbarschaft
zueinander stehen, so daß das Material zwar nicht unmittelbar lichtempfindlich ist, jedoch nach entsprechender Behandlung,
z.B. bei Wärmeeinwirkung, infolge der Reaktion der Bestandteile
ein lichtempfindliches Silberhalogenid enthält, das mit dem
übrigen organischen Silbersalz in wirksamer katalytischer Verbindung steht.
In einer speziellen Ausgestaltung der Erfindung bringt man das
organische Silbersalz und die Halogenidionen liefernde Verbindung
in verschiedenen Schichten auf einen Träger auf ,wobei diese
Schichten durch eine dünne Zwischenschicht: atas einem' geeigneten,
filmbildenden, thermoplastischen Bindemittel voneinander getrennt
sind. Vorzugsweise verarbeitet man jedoch das Bindemittel zusammen mit dem Silbersalz. Hierzu ist ein spezielles Bindemittel erforderlich, das außerdem in einer ausreichenden Menge angewandt
wird* um eine Reaktion des Salzes mit dem Halogenid vor
dem Erwärmen der Beschichtung zu verhindern. Für diesen Zweck
speziell geeignete Bindemittel sind Polyvinylacetalharze, wie
Polyvinylbutyral und Polyvinylformal. Jedoch müssen auch diese
bevorzugten Bindemittel unter geeigneten Vorsichtsmaßnahmen angewandt werden, um eine vorzeitige Reaktion des Silbersalzes mit
Halogenidionen zu vermeiden. Es ist daher erforderlich, das Silbersalz
vor dem Einarbeiten des Halogenide mit dem Bindemittel
zu überziehen. Das Silbersalz und das Halogenid kann man z.B. da-
309 818/076 5
durch voneinander trennen und vor einer vorzeitigen Reaktion bewahren,
indem man eine aus zwei Schichten bestehende Beschichtung aufbringt, wobei die erste Schicht vor dem Auftrag der zweiten
Schicht getrocknet werden muß. Die getrocknete erste Schicht soll sich hierbei vorzugsweise nicht im flüchtigen Bindemittel
der zweiten Schicht lösen, oder aber man entfernt die flüchtigen Bestandteile des Bindemittels möglichst schnell, um einen Kontakt
der beiden Schichten in flüssiger Form zu verhindern. Ein auf diese Weise hergestelltes photographisches Aufzeichnungsmaterial
kann man sowohl durch mäßige Wärmeeinwirkung als auch durch Anwendung eines Lösungsmittels lichtempfindlich machen.
Das Lösungsmittel erlaubt hierbei eine reaktive Berührung des Silbersalzes mit dem Halogenid. Man kann auch das Silbersalz,
das Bindemittel und das Halogenid in einer einzigen Schicht aufbringen, wobei jedoch der flüssige Zustand der Beschichtung
zeitlich scharf begrenzt werden muß. Beispielsweise kann man ein frisch hergestelltes Gemisch, das Quecksilber- und Calciumbromid
in einer vorgemischten Dispersion einer Silberseife in einer Lösung von Polyvinylbutyral enthält, auf einen Träger aufbringen
und sofort trocknen. Das derart erhaltene, beschichtete Aufzeichnungsmaterial zeigt keine Lichtempfindlichkeit, während
es bei 2-bis 5-stündigem Stehenlassen des Gemisches vor dem Auftrag
oder bei nicht sofortigem Abziehen des Lösungsmittels nach dem Auftrag offensichtlich lichtempfindlich ist.
Durch Plastifizierung des Polyvinylacetal-Bindemittels kann es ebenfalls zur Diffusion und daher zur vorzeitigen Reaktion der
Silberseife mit dem Halogenid kommen. Ein Gemisch aus äquimolaren Mengen des Silbersalzes der Behensäure und freier Behensäure
309818/0765
ist daher z.B. zur Herstellung von photographischem Aufzeichnungsmaterial,
das über längere Zeit stabil bleiben soll, nicht geeignet, da die freie Behensäure offenbar weichmachende Wirkung
besitzt.
Ähnlich wie in der US-PS 3 589 903 kann man ein Quecksilberhalogenid
als einzige Halogenidquelle verwenden, jedoch ist es bevorzugt,
die erforderlichen Halogenidionen ganz oder teilweise über eine andere Verbindung zur Verfügung zu stellen. Spezielle
Beispiele für derartige Verbindungen sind die Chloride, Bromide oder Jodide von Calcium, Nickel oder Kobalt. Die Halogenidionen
dieser Verbindungen kann man mit einer Lösung von Silbernitrat in Alkohol titrieren; sie reagieren sofort mit den organischen
.Silberseifen.
Das lichtstabile, photographische Aufzeichnungsmaterial der Erfindung
kann man nach der Herstellung ohne besondere Vorsichtsmaßnahmen verpacken und unter Lichteinwirkung handhaben. Bei Bedarf
kann man es schnell und leicht durch einfaches Erwärmen lichtempfindlich machen. Diese Sensibilisierung erreicht man
durch Erwärmen der gesamten Folie oder aber man sensibilisiert jeweils nur schmale Bereiche der lichtstabilen Folie und belichtet
bzw. entwickelt sie anschließend. Das photographische Aufzeichnungsmaterial der Erfindung ist daher insbesondere für
Mikrofilmkarten zum Speichern von Informationen geeignet. Derartige
Mikrofilmkarten oder Diapositive kann man bei Raumbeleuchtung oder mit Hilfe von Lichtgeräten bzw. Projektoren betrachten,
ohne daß sie Schaden nehmen. Will man graphische Information zum ersten oder wiederholten Male auf einem schmalen Bereich der
Karte speichern, so sensibilisiert man diesen Bereich auf schnel-
309818/0765
le und einfache Weise durch kurzes Erwärmen, belichtet mit dem gewünschten Objekt und erwärmt das Material anschließend. Die
nicht erwärmten Bereiche der Karte bleiben lichtunempfindlich.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Silberbehenat, das aus einer äquimolaren Menge des Natriumsalzes
von handelsüblicher Behensäure durch Ausfällen mit Silbernitrat hergestellt wurde, wird in einem Gemisch aus Toluol und Methyl*
äthylketon gründlich dispergiert, indem die Dispersion mehrere
Male durch einen Homogenisierapparat geschickt wird. Hierbei entsteht eine dicke Aufschlämmung, die 20 Gewichtsprozent der
Silberseife enthält. Eine Beschichtungsmasse, die 100 g Methylisobutylketon
und 20 ml einer Lösung von 0,5 g eines Spektral-. sensibilisator ("RP-341«) in 1000 ml Methanol enthält, wird mit
Hilfe einer Blende in 0,10 mm dicker Schicht auf einen hitzebeständigen, dünnen, transparenten Polyäthylenglykolterephthalat-Polyesterfilm
aufgetragen. Nach dem Trocknen wird mit Hilfe einer Blende in 0,05 mm dicker Schicht eine zweite Beschichtungsmasse
aufgebracht, die aus einer Lösung von 15 Gewichtsteilen eines ketonlöslichen Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisates
C'Vinylite VYLF" der Union Carbide Corp.) in 100 Teilen Aceton
besteht. Nach dem Trocknen dieser zweiten Schicht wird ebenfalls mit Hilfe einer Blende in 0,05 mm dicker Schicht eine dritte Beschichtungsmasse
aufgebracht, die anschließend bei Raumtemperatur getrocknet wird.
309818/0765
Diese Beschichtungsmasse enthält (in Gewichtsteilen):
Celluloseacetatbutyrat 10
Methanol 100 Reduktionsmittel 6
Aluminiumbromid 0,3
Quecksilber(II)-bromid 0,1
Phthalazinon 2,0.
Die Herstellung erfolgt bei normaler Raumbeleuchtung. Als Reduktionsmittel
dient ein gehindertes Phenol, nämlich 1,1-Bis-(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)~3,5,5-trimethylhexan.
Als Spektralsensibilisatoren dienen Merocyanin-Sensibilisatoren, wie 3-Allyl-5-/3-äthyl-(2-naphthoxazoyliden)-äthyliden/-1-phenyl
-2-thiohydantoin.
Wird der beschichtete Film für einige Sekunden mit einer auf 1210C gehaltenen Platte in Berührung gebracht, so beobachtet
man keine sichtbare Veränderung. Hierauf wird der Film 15 Sekunden
mit einer Projektionslampe belichtet und anschließend wieder erwärmt. Innerhalb von etwa 10 Sekunden entwickelt sich
ein sichtbares Bild.
Beim Erhitzen auf höhere Temperaturen schwärzt sich das photographische
Material gleichmäßig, da eine relativ langsame Redoxreaktion zwischen der Silberseife und dem gehinderten
Phenol abläuft. Die Reaktion wird in den belichteten Bereichen der sensibilisierten Beschichtung katalytisch beschleunigt. Die
Wärmebehandlung während, der Entwicklung wird daher so gesteuert, daß man eine maximale Bilddichte bei minimaler Schwärzung des
Untergrunds erreicht.
309818/0765
Beispiel 2
Durch Zusatz von 20 g Polyvinylbutyral ("Butvar B 76") zu einem
Homogenat-Sensibilisator-Gemisch gemäß Beispiel 1 und Rühren in einem Hochgeschwindigkeitsmischer stellt man eine erste Beschichtungsmasse
her. Die erhaltene homogene Flüssigkeit wird hierauf auf einen 0,13 mm dicken transparenten Polyesterfilm
mit Hilfe einer Blende in 0,13 mm dicker Schicht aufgetragen und getrocknet. Auf einzelne Bereiche des beschichteten Films werden
hierauf in 0,08 mm dicker Schicht weitere Beschichtungsmassen aufgebracht, die jeweils 50 g einer Grundmischung enthalten,
die durch Vermischen von 10 g Celluloseacetatbutyrat, 100 g Methanol, 2 g Phthalazinon und einer Lösung von 6 g des gehinderten
Phenols aus Beispiel 1 in 50 ml Aceton hergestellt wurde. Außerdem enthalten die Beschichtungsmassen mindestens
ein Halogenid (siehe Tabelle I), wobei die Salze zuerst in einer kleinen Menge Methanol gelöst werden, um das Mischen zu erleichtern.
Die doppelt beschichteten Filmbereiche werden bei Raumtemperatur getrocknet und hierauf zunächst 15 Sekunden mit
einer Projektionslampe mit einer Lichtstärke von etwa 200 Fuß-Kerzen belichtet und anschließend einige Sekunden mit einer auf
1210C erhitzten Platte in Berührung gebracht. Die nach dieser
Behandlung im Aussehen unveränderten Proben werden 5 Minuten mit einer Lichtquelle derselben Intensität belichtet und nochmals
solange auf 1210C erhitzt, bis die Bildbereiche eine maximale
Schwärzung erfahren, ohne daß jedoch der nicht belichtete Untergrund wesentlich dunkelt.
309818/0765
Weitere Proben der doppelt beschichteten Filmbereiche werden
vor dem anfänglichen Erwärmen 2 Stunden bei normaler Raumbeleuchtung
diffus belichtet, hierauf mit einem Bildobjekt belichtet und anschließend wärmeentwickelt. Derselbe Versuch wird mit
einer dritten Probenreihe wiederholt, wobei jedoch 16 Stunden
diffus belichtet wird. Die optische Dichte bei diffuser Transmission
wird mit Hilfe eines MacBeth "QuantalQgn->Densitometers
sowohl für den Bildbereich als auch für den Untergrund der jeweiligen Probön bestimmt. Die Ergebnisse sind als maximale Dichte
(D max) und minimale Dichte (D min) angegeben.
Bereich
Halogenid
Halogenid
B C D- JS Menge, g
HgBr2
CaBr2
CaBr2
Vorbelichtung 15 see 200 PK 2 Std, diffus
i6Std. diffus
0,12 0,05 0,12 0,25 - - -
0,05 0,05 0,1 0,05 0,05 0,05 0,i2
0,1 -
blut max
Q, 12 0,12 0,12 0,12 0.16 Q. 16 0.12
0,16 Q, 38 0,15 4 0.12 4 0,12
4 4 0.1
0.24
4
■ΤΓ"
Die maximal messbare Dichte liegt bei 4, so daß die Angabe
n 4/4" bedeutet, daß das gesamte photographische Material bei der
angewandten Vorbelichtung voll sensibilisiert ist. Ein Vergleich der geprüften Gemische zeigt, daß die Beschichtungsmasse E, die
ein Gemisch aus Quecksilber(II)-bromid und Calciumbromid als
303818/0765
Halogenidquelle enthält, maximalen Kontrast bei maximaler Stabilität
erlaubt.
Die Bedingungen des Bereichs E in Beispiel 2 werden dadurch variiert, daß das Quecksilber(II)-bromid in einer Menge von
0,05 bis 0,15 g und Calciumbromid in einer Menge von 0,2 bis
0,4 g angewandt werden. Die besten Ergebnisse im Bezug auf den Kontrast und die Stabilität werden bei Verwendung von 0,05 g
des Quecksilbersalzes und 0,35 g des Calciumsalzes erzielt. Mit Hilfe einer mit einer derartigen Beschichtungsmasse beschichteten
Folie werden die optimalen Zeit-Temperatur-Bedingungen für die Photosensibilisierung des ursprünglich lichtstabilen photographischen
Materials bestimmt. Getrennte Bereiche werden verschieden lang bei verschiedenen Temperaturen sensibilisiert,
hierauf belichtet und anschließend unter konstanten Bedingungen wärmeentwickelt. Beim Auftragen der gemessenen Bilddichte gegen
die Temperatur ergeben sich für die einzelnen Zeitspannen folgende Maxima:
Erwärmungszeit (see)
| Temperatur | max |
| 141 | 0,9 |
| 141 | 1,1 |
| 132 | 1,2 |
| 121 | 0,8. |
10 20
Bei Sensibilisierungstemperaturen von 75 bis 1000C und Erwärmungszeiten von 2 bis 20 Sekunden liegt die optische Dichte nach anschließendem Belichten und Wärmeentwickeln im Bereich von 0,05
bis 0,10.
- ORIGINAL INSPECTED
309818/0765
- it -
In einem weiteren Versuch wird die optimale Belichtungszeit bestimmt. Hierzu stellt man wie oben beschrieben unter Verwendung
von 0,05 g QuecksilberClIJ-bromid und 0,03 g Calciumbromid
eine Folie her und sensibilisiert sie durch kurzes Erhitzen auf 1180C im Dunkeln, belichtet sie mit einem UV-Sensitometer in
verschiedenen Bereichen verschieden lang und entwickelt durch 5 Sekunden dauerndes Erwärmen auf 118°C. Hierauf wird die Bilddichte bestimmt. Unter diesen Bedingungen tritt die maximale
Dichte nach einer Belichtung von 25 Sekunden auf und dieser maximale Wert wird auch bei einer Steigerung der Belichtungszeit auf 4 Minuten nicht überschritten. Unter denselben Belichtungs-
und Entwicklungsbedingungen zeigt die nicht sensibilisierte Folie eine konstante Dichte von 0,05.
In Beispiel 1 verhindert eine Zwischenschicht aus einem Vinylchlorid-
Vinylacetat-Copolymerisat die Reaktion zwischen dem Halogenid und dem Silbersalz zu einem lichtempfindlichen Silberhalogenid.
In den Beispielen 2 und 3 ist diese hemmende Wirkung durch ein Polyvinylacetalharz noch gesteigert. Im folgenden wird
die Abhängigkeit von der verwendeten Menge dieses Bindemittels untersucht.
Ein Gemisch aus 13 Gewichtsteilen Silberbehenat in 87 Teilen eines Gemisches aus Toluol und Methyläthylketon wird homogenisiert
und Je 100 g des Homogenats werden mit 1 ml einer Sensibilisatorlösung
gemäß Beispiel 1 versetzt. Hierauf werden verschiedene Mengen Polyvinylbutyralharz zu verschiedenen Teilen des
Gemisches gegeben und die so erhaltenen gründlich gemischten Beschichtungsmassen
werden getrennt voneinander in einer Schicht-
309818/0765
dicke von 0,10 mm auf einen Polyesterfilm aufgetragen, getrocknet und anschließend in einer Schichtdicke von 0,08 mm mit
einer Masse überschichtet, die 2 g Phthalazinon, 6 g des Reduktionsmittels aus Beispiel 1 und 1,4 ml einer iOprozentigen
Lösung von Quecksilber(II)-bromid in Methanol enthält, wobei
die Bestandteile in einem Gemisch aus 100 g Aceton und 30 g Methanol gelöst sind. Die Beschichtung wird bei Raumtemperatur
getrocknet, anschließend teilt man jedes Segment in zwei Teile, belichtet jeweils einen Teil und erhitzt ihn auf 1270C, bis der
Untergrund zu dunkeln beginnt. Der andere Teil wird zunächst 2 Sekunden auf 1270C erhitzt, hierauf belichtet und anschliessend
nochmals erhitzt» Die bei der Dichtebestimmung an allen Segmentteilen erzielten Ergebnisse sind im folgenden zusammengestellt:
| Polyvinylbutyral (g)/ Silberseife (κ) |
Dmax (vorerhitzti | ) D * (nicht vor erhitzt) |
| 0,15 | 3,3 | 3,3 |
| 0,30 | 3,8 | 3,8 |
| 0,45 | 4 | 4 |
| 0,60 | 3,9 | 2,8 |
| 0,75 | 4 | 2 |
| 0,85 | 3,9 | 0,2 |
| 0,95 | 4 | 0,05 |
| 1,2 | 3,9 | 0,05 |
Unter den angewandten Bedingungen kommt es ohne vorheriges Erhitzen
zu einer wenigstens teilweisen Photosensibilisierung, wenn das Bindemittel in einer geringeren Menge als die Silberseife
verwendet wird. Erhitzen ist jedoch zur Photosensibilisierung solcher Beschichtungen erforderlich, die das Bindemittel
309818/0765
in gleicher oder etwas größerer Menge als die Silberseife enthalten.
Das Bindemittel kann auch in noch größerer Menge verwendet werden, jedenfalls solange sich eine befriedigende Bilddichte
erzielen läßt*
Beispiel5 Gewichts- .
Ein Gemisch aus 15/teilen Silberbehenat in 85 Teilen eines
Toluol/Methyläthylketon-Gemisches ( 1 j 1) wird zu einer dicken
Paste homogenisiert. 17 Gewichtsteile dieses Homogenats werden unter gründlichem Rühren mit 35 Teilen einer 35prozentigen Lösung
von Polyvinylbutyralharz in Methyläthylketon versetzt, wobei
eine milchige Flüssigkeit entsteht. Zu diesem Gemisch gibt man 0,25 Teile Phthalazinon, 0,1 Teile Quecksilber(II)-brömid
und 0,8 Teile Bis-(2-hydroxy-3t5-di-tert.-butylphenyl)-methan
als gehindertes Phenol. Das gründlich gerührte Geraisch wird sofort
mit Hilfe einer Streichklinge in 0,08 mm dicker Schicht auf einen 0,08 mm dicken transparenten Polyesterfilm aufgetragen
und sofort getrocknet. Diese silberhaltige Schicht wird mit einer 0,05 mm dicken Schutzschicht aus einer 5prozentigen
Lösung von Celluloseacetat in Aceton überschichtet und wiederum sofort bei Raumtemperatur und kräftiger Belüftung getrocknet,
Ein Teil des beschichteten Films wird zunächst mit einer Wolfram-Glühlampe
von etwa 10 Fuß-Kerzen-Sekunden belichtet und hierauf 10 Sekunden auf 1380C erhitzt. Es ist keine Veränderung festzustellen;
auch die optische Dichte verändert ihren Wert von etwa 0,1 nicht.
309818/0765
Ein weiterer Teil des Films wird zunächst 15 Sekunden lang mit
einem auf 10O0C erhitzten Metallblock in Berührung gebracht,
hierauf durch einen Graukeil mit einer Wolframlampe belichtet und anschließend 10 Sekunden auf 1380C erhitzt. Das entstehende
sichtbare Bild besitzt eine optische Dichte von 1,0 in den mit 5 χ 1o' Fuß-Kerzen-Sekunden belichteten Bereichen.
Der Film kann auch durch Behandeln mit einem fluchtigen Lösungsmittel
photosensibilisiert werden. z.B. trägt man Aceton während des Belichtens auf die Filmoberfläche auf und läßt das Material
langsam trocknen. Hierauf wird der Film erhitzt, wobei sich die mit Lösungsmittel behandelten Bereiche schwärzen; die übrigen
Bereiche bleiben unverändert. ·
309818/0765
Claims (9)
1. Lichtstabiles, photograpMsches Aufzeichnungsmaterial, das nach mehrstündigem Belichten bei normaler Raumbeleuchtung und
anschließendem, einige Sekunden dauernden Erhitzen auf etwa 1210C ein im wesentlichen unverändertes Aussehen besitzt, jedoch
bei vorherigem Erhitzen, anschließendem, nicht mehr als einige Minuten dauernde η Belichten und schließlich wiederholtem Erhitzen
im belichteten Bereich eine deutliche Schwärzung erfährt und das eine Beschichtung aufweist, die ein organisches
Silbersalz als Oxydationsmittel9 ein gehindertes. Phenol als
Reduktionsmittel für Silberionen, mindestens eine Quecksilberionen liefernde Verbindung in.einer Menge von bis zu etwa
0,07 Mol Quecksilber / Mol Silber und mindestens eine Halogenidionen liefernde Verbindung in einer Menge von bis zu etwa
15 Molprozent, bezogen auf die Menge des Silbersalzes enthält, wobei das Silbersalz und die Halogenidionen liefernde Verbindung durch ein thermoplastisches filmbildendes Bindemittel in
engster, reaktiver Nachbarschaft gehalten werden.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es als Bindemittel ein Polyvinylacetal enthält.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung Phthalazinon und als Bindemittel Polyvinylbutyral
enthält.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß es das Bindemittel in einer Menge von mindestens etwa 3/4 des Gewichts des organischen Silbersalzes enthält.
309818/0765
5. Verfahren zur Herstellung des lichtstabilen, photographischen Aufzeichnungsmaterials nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man auf ein Trägersubstrat eine Beschichtung aufbringt, die ein organisches Silbersalz als Oxydationsmittel,
mindestens eine Quecksilberionen liefernde Verbindung in einer Menge von bis zu 0,07 Mol Quecksilber pro Mol Silber, mindestens
eine Halogenidionen liefernde Verbindung in einer Menge von bis zu 15 Molprozent, bezogen auf die Menge des Silbersalzes, und
ein thermoplastisches Emdemittel enthält, wobei man das Silbersalz
und die Halogenidionen liefernde Verbindung, in engster, reaktiver Nachbarschaft hält.
6. Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß
man eine Beschichtung aufbringt, die in einer ersten Schicht das Silbersalz, in einer zweiten Schicht die Halogenidionen liefernde
Verbindung und in einer dritten dazwischenliegenden Schicht das Bindemittel enthält.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das Silbersalz und Polyvinylacetal als Bindemittel miteinander
vermischt.
8. Verfahren nach Anspruch 7f dadurch gekennzeichnet, daß man
das Silbersalz mit Polyvinylbutyral als Bindemittel in einer Menge von mindestens etwa J>/k des Gewichtes des Silbersalzes
vermischt,
9. Verfahren nach Anspruch 7f dadurch gekennzeichnet, daß man
eine Beschichtung aufbringt, die zusätzlich ein gehindertes Phenol als Reduktionsmittel enthält.
309«! 8/01 δS
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00191803A US3802888A (en) | 1971-10-22 | 1971-10-22 | Light-stable sheet material for recording light-images |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2251554A1 true DE2251554A1 (de) | 1973-05-03 |
| DE2251554B2 DE2251554B2 (de) | 1980-09-04 |
| DE2251554C3 DE2251554C3 (de) | 1981-05-27 |
Family
ID=22706992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2251554A Expired DE2251554C3 (de) | 1971-10-22 | 1972-10-20 | Lichtstabiles thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3802888A (de) |
| JP (1) | JPS5435484B2 (de) |
| AR (1) | AR197686A1 (de) |
| AT (1) | AT326478B (de) |
| AU (1) | AU471936B2 (de) |
| BE (1) | BE790370A (de) |
| BR (1) | BR7207370D0 (de) |
| CA (1) | CA981513A (de) |
| CH (1) | CH583922A5 (de) |
| DE (1) | DE2251554C3 (de) |
| ES (1) | ES407529A1 (de) |
| FR (1) | FR2156870B1 (de) |
| GB (1) | GB1383604A (de) |
| IT (1) | IT966443B (de) |
| PH (1) | PH9454A (de) |
| SE (1) | SE380909B (de) |
| ZA (1) | ZA727489B (de) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS545687B2 (de) * | 1972-05-23 | 1979-03-20 | ||
| JPS5530498B2 (de) * | 1973-01-22 | 1980-08-11 | ||
| JPS5264925A (en) * | 1975-11-25 | 1977-05-28 | Asahi Chemical Ind | Image forming material |
| JPS52127326A (en) * | 1976-04-19 | 1977-10-25 | Asahi Chemical Ind | Dry image forming material |
| GB1564594A (en) * | 1977-03-16 | 1980-04-10 | Asahi Chemical Ind | Dry image forming material |
| JPS5421326A (en) * | 1977-07-18 | 1979-02-17 | Asahi Chemical Ind | Dryytype image forming material |
| JPS5456423A (en) * | 1977-10-14 | 1979-05-07 | Asahi Chemical Ind | Thermal silver picture forming material |
| SE446036B (sv) * | 1978-08-11 | 1986-08-04 | Asahi Chemical Ind | Sett och anordning for framstellning av en termiskt framkallningsbar bildframstellningskiva |
| JPS55153937A (en) * | 1979-04-16 | 1980-12-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Image forming material |
| JPS5845013B2 (ja) * | 1980-05-23 | 1983-10-06 | 旭化成株式会社 | 乾式画像形成材料 |
| DE3121433A1 (de) * | 1980-05-30 | 1982-04-01 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | "thermophotographisches aufzeichnungsmaterial" |
| US4395484A (en) * | 1982-06-25 | 1983-07-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Roomlight-stable ultraviolet-response photothermographic imaging material |
| US4433037A (en) * | 1982-07-15 | 1984-02-21 | Eastman Kodak Company | Heat erasable photographic element and process comprising silver halide |
| WO1988001758A1 (en) * | 1986-09-04 | 1988-03-10 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for preserving dry silver-salt roll-film for microphotographing of rotary type and rotary type micro-camera |
| US5279928A (en) * | 1992-11-30 | 1994-01-18 | Eastman Kodak Company | Method for processing a photothermographic element |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1908761A1 (de) * | 1968-02-28 | 1969-09-11 | Minnesota Mining & Mfg | Lichtempfindliches,durch Waerme entwickelbares Blatt- oder Bandmaterial |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3589901A (en) * | 1968-02-28 | 1971-06-29 | Minnesota Mining & Mfg | Method of making a heat developable sheet containing mercury lens |
-
0
- BE BE790370D patent/BE790370A/xx not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-10-22 US US00191803A patent/US3802888A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-09-25 CA CA152,476A patent/CA981513A/en not_active Expired
- 1972-10-11 ES ES407529A patent/ES407529A1/es not_active Expired
- 1972-10-12 SE SE7213145A patent/SE380909B/xx unknown
- 1972-10-19 AR AR244714A patent/AR197686A1/es active
- 1972-10-20 AT AT898772A patent/AT326478B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-10-20 CH CH1532372A patent/CH583922A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-10-20 FR FR7237235A patent/FR2156870B1/fr not_active Expired
- 1972-10-20 ZA ZA727489A patent/ZA727489B/xx unknown
- 1972-10-20 JP JP10516372A patent/JPS5435484B2/ja not_active Expired
- 1972-10-20 BR BR7370/72A patent/BR7207370D0/pt unknown
- 1972-10-20 IT IT53515/72A patent/IT966443B/it active
- 1972-10-20 DE DE2251554A patent/DE2251554C3/de not_active Expired
- 1972-10-20 AU AU48021/72A patent/AU471936B2/en not_active Expired
- 1972-10-20 PH PH14029*UA patent/PH9454A/en unknown
- 1972-10-20 GB GB4855872A patent/GB1383604A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1908761A1 (de) * | 1968-02-28 | 1969-09-11 | Minnesota Mining & Mfg | Lichtempfindliches,durch Waerme entwickelbares Blatt- oder Bandmaterial |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT966443B (it) | 1974-02-11 |
| CA981513A (en) | 1976-01-13 |
| ATA898772A (de) | 1975-02-15 |
| GB1383604A (en) | 1974-02-12 |
| DE2251554C3 (de) | 1981-05-27 |
| AT326478B (de) | 1975-12-10 |
| BE790370A (fr) | 1973-04-20 |
| PH9454A (en) | 1975-12-04 |
| AR197686A1 (es) | 1974-04-30 |
| ZA727489B (en) | 1973-07-25 |
| AU471936B2 (en) | 1976-05-06 |
| JPS4851626A (de) | 1973-07-20 |
| DE2251554B2 (de) | 1980-09-04 |
| SE380909B (sv) | 1975-11-17 |
| AU4802172A (en) | 1974-04-26 |
| FR2156870A1 (de) | 1973-06-01 |
| ES407529A1 (es) | 1976-02-16 |
| JPS5435484B2 (de) | 1979-11-02 |
| CH583922A5 (de) | 1977-01-14 |
| US3802888A (en) | 1974-04-09 |
| BR7207370D0 (pt) | 1973-09-27 |
| FR2156870B1 (de) | 1978-03-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3120540C2 (de) | ||
| DE1572203C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines wärmeentwickelbaren Blattmaterials mit einem strahlungsempfindlichen Überzug | |
| DE2220597C3 (de) | Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2251554A1 (de) | Lichtstabiles photographisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zu dessen herstellung | |
| DE1908761C2 (de) | Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2506815B2 (de) | Photothermographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2205263A1 (de) | Stabilisierung von Trockensilberschichten | |
| DE2822495C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE1597623C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Bildes | |
| DE2326865A1 (de) | Waermeentwicklungsfaehige lichtempfindliche materialien | |
| DE1597637A1 (de) | Direkt aufzeichnendes fotografisches Material | |
| DE2840634A1 (de) | Aufzeichnungsmaterial fuer die herstellung von bildern | |
| AT270377B (de) | Bildreproduktionsfolie und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| DE2706532C3 (de) | Silberfreies, photolytisch Radikale bildendes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
| CH625064A5 (en) | Process for producing thermographic and photothermographic recording material | |
| DE2315233C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines durch Wärme entwickelbaren, silberhalogenidfreien, lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials | |
| DE2133515C3 (de) | ||
| CH620640A5 (en) | Stabilised transparent receiving material for thermographic image recording | |
| DE2425210A1 (de) | Lichtempfindliches material | |
| AT225527B (de) | Stabiles lichtempfindliches Material | |
| DE3207001A1 (de) | Fotothermografisches element | |
| DE2953375C2 (de) | Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE1597554C (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2315233B2 (de) | Verfahren zur herstellung eines durch waerme entwickelbaren, silberhalogenidfreien, lichtempfindlichen aufzeichnungsmaterials | |
| DE1472833A1 (de) | Photographisches Material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |