DE1597637A1 - Direkt aufzeichnendes fotografisches Material - Google Patents
Direkt aufzeichnendes fotografisches MaterialInfo
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Description
PATENTANWÄLTE
DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHONWALO 1597637
DR.-ING. TH.MEYER DR, FUESΧ^^^^ΕΙΠΓΤΟ^ΕΓ^Ϊ^^
KÖLN 1, DElCHMANN HAUS
Köln, den 14.10.1967 Mr/Breu
Anmelderin:
E.I. du Pont de Nemours & Company
Wilmington 98, Delaware Vereinigte Staaten von Amerika
Direkt aufzeichnendes fotografisches Material
Die Erfindung "betrifft ein direkt aufzeichnendes fotografisches
Material und ein Verfahren zur Bildgewinnung unter Verwendung dieses Materials.
Man kennt strahlungsempfindliche, für Lichtaufzeichnung,
beispielsweise oszillografische Aufzeichnung, geeignete
Schichten. Diese "besitzen eine niedrige Empfindlichkeit,
sind nicht schnell zu erhalten und weisen eine niedrige Bilddichte auf. Außerdem sind diese Schichten gegenüber dem
umgebenden Licht nicht genügend stabil und durch übliche chemische Entwickler nicht entwickelbar. Verbesserte Schichten,
bei denen die Silberhalogenid-Emulsionsschichten
molekulares Jod enthalten, sind in der USA-Patentschrift 3 294- 440 beschrieben. Diese Schichten besitzen eine gute,
direkt aufzeichnende Empfindlichkeit und zeigen, verglichen mit den bisher bekannten Schichten, verbesserte saaensitometrische
Eigenschaften.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, derartige direkt aufzeichnende, lichtentwickelbare fotografische Schichten
zu verbessern. Sie geht aus von lichtentwickelbaren, direkt
0 0 9 8 24/0297 bad original ^
aufzeichnenden fotografischen Materialien, die aus einer
Schicht einer lichtempfindlichen Sirberhalogenid-Emulsion
auf einem Träger bestehen, wobei die Silberhalogenidkörner eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,1 bis 10 Mikron
aufweisen und in einem wasserdurchlässigen, makromolekularen Kolloid mit Schutzkolloid-Eigenschaften dispergiert sind,
während die Schicht außerdem, bezogen auf Silberhalogenid, 0,05 bis 15 Mol.-% molekulares Jod oder eine Jodidionen
liefernde Verbindung, 0 bis 120 Mol.-% eines wasserlöslichen Bromids und/oder 0 bis 5 Mol.-% eines wasserlöslichen Blei-(II)
Salzes enthält. Kennzeichnend ist dabei, daß diese Schicht 0,0005 bis 1,0 Mol.-% eines Goldsalzes enthält. Vorzugsweise
liegt die Jodionen liefernde Verbindung in einer Menge von 0,8 bis 10 Mol.-% und die Goldverbindung in einer Menge von
0,01 bis 0,2 Mol.-% vor. Der Schichtträger besteht vorzugsweise aus Papier.
Diese lichtentwickelbare, unmittelbar aufzeichnende Silberhalogenidemulsion
der Erfindung besitzt eine höhere maximale Dichte und eine bessere Bildstabilität als solche Emulsionen,
in denen nur Jod ohne eine zusätzliche Goldverbindung vorliegt. Die Aufzeichnungsgeschwindigkeit ist wesentlich erhöht und
der Kontrast verbessert. Die Untergrunddichten liegen niedriger und die für das Erscheinen des ersten Bildes erforderliche
Lichtentwicklungszeit oder Fotolysezeit ist wesentlich
verkürzt. Die direkt aufzeichnenden Materialien lassen sich auch chemisch entwickeln, wobei übliche Entwicklerlösungen
angewandt werden können; sie können auch zur Herstellung von Umkehrbildern eingesetzt werden. Auf diese Weise wird es
möglich, anstelle eines dunklen, oszillografischen Linienzuges
auf einem hellen Hintergrund einen weißen Linienzug auf einem dunklen Hintergrund zu erzeugen.
Die lichtempfindlichen Materialien lassen sich durch Licht
für die direkt aufzeichnende Arbeitsweise entwickeln und
können dann, wie im nachstehenden Beispiel 3 beschrieben, in einem üblichen fotografischen EntwickleTbad weiterbehandelt
werden, wobei man ein permanentes, schwärz-weiß-Positiv-
009824/0297 BAD ORIGINAL
bild erhält. Die Empfindlichkeit dieses IMkehrbiIdes liegt
mindestens so hoch wie die eines direkt aufzeichnenden oder direkt auskopierbaren Bildes. Auf diese Weise läßt sich eine
bessere Durchzeichnung erreichen als bei der Entwicklung des negativen Bildes, wo man bis zum Ausfixieren des Papiers
unter fotografischem Sicherheitslicht arbeite muß.
Die negative Bildentwicklung wird durch das latente Oberflächenbild
katalysiert. Die unter den bevorzugten Bedingungen angewandten Halogenakzeptoren verschleiern nicht, und es
werden reine Bilder von hohem Kontrast erhalten. Die Empfindlichkeit
liegt niedriger als bei trockenen, direkt aufzeichnenden Emulsionen, da die letzteren die interne Empfindlichkeit
ausnutzen und diese Emulsionen so zusammengesetzt sind, daß sie die interne Empfindlichkeit auf Kosten der Oberflächenempfindlichkeit
verbessern.
Die über eine Exposition durch Licht erfolgende Entwicklung läßt das interne latente Bild sichtbar werden. Die bei dieser
zweiten Exposition erzeugten Ausschnitte oxydieren das latente Oberflächenbild und es verbleibt im Biidbereich
keine Oberflächenkatalyse für die Entwicklung. Jedoch bildet
der Untergrund während dieser zweiten Exposition latente Bildzentren aus. Bei der Entwicklung entsteht ein positives
Bild. Die modifizierende Wirkung dieses Verfahrens liegt im internen latenten Bild der ersten Exposition, weshalb die
direkt aufzeichnenden und die Umkehrbilder die gleiche
Empfindlichkeit besitzen.
Durch die Erfindung wird eine neue Gattung direkt aufzeichnender
Emulsionen mit einer nicht vorhersehbaren, einmaligen und wertvollen Eigenschaft zugänglich, die als "Autolatensifikation"
bezeichnet werden kann. Als Latensifikation, d.h. Verstärkung
des latenten Bildes, bezeichnet man die Nachbelichtung eines exponierten, strahlungsempfindlichen Materials
nach der Bildexposition, jedoch vor der Entwicklung. (Vgl. Ullmann, "Encyclopädie der Technischen Chemie", III. Auflage,
Bd. 13, 1962, ü. 6O7). Eine Latensifikation auf chemischem
009824/0297 bad original
Wege ist in der üblichen fotografischen Technik bekannt,
wobei verschiedene Behandlungsbäder vor der Entwicklung angewandt werden, um Empfindlichkeit und Kontrast der feucht entwickelten
Bilder zu erhöhen. (Vgl. auch Mees und James, "The Theory of the Photographic Process", 3· Auflage,
The MacMillan Co., New Xork, 1966, Kapitel 16). Nach dieser Literaturstelle erfolgt die Ausbildung des latenten Bildes
stufenweise. Es wird angenommen, daß das ursprüngliche Absorptionsquantum im Silberhalogenid ein unstabiles, sublatentes
Bildzentrum erzeugt, das dann in ein stabiles, sublatentes Bildzentrum umgewandelt und schließlich unter Absorption
mehrerer Quanten in ein entwickelbares, latentes Bild überführt wird. Der beim Verfahren zum direkten Aufzeichnen
zur Einwirkung kommende kurzzeitige Lichtstoß von hoher Intensität erzeugt alle drei Arten von Bildzentren. Das weitere
Schicksal dieser Bildzentren nach anschließender Nachbelichtung durch fotolytische, zwecks Gewinnung sichtbarer Bilder
angewandter Bestrahlung hängt von ihrer Größe ab. Die zweite Exposition bewirkt nie ^ nur ein Wachsen des latenten Bildes
ins Sichtbare durch Aggregation von fotolytischem Silber, sondern auch ein Bleichen der sublatenten Bildzentren durch
Solarisation, Herschel-Effekt und Villard-Effelt. Dieses
Verschwinden des latenten Bildes wirkt sich in einem Verlust an Empfindlichkeit und Kontrast aus.
Die USA-Patentschrift 3 183 088 beschreibt die Lichtlatensifikation
direkt aufzeichnender latenter Bilder in optisch sensibilisierten,
direkt aufzeichnenden Emulsionen. Nach der bildweisen
Exposition werden die Materialien mit Licht im Spektralbereich besonderer Lichtempfindlichkeit bestrahlt, die der
Silberhalogenidemulsion durch den sensibilisierenden Farbstoff vor der Lichtentwicklung des latensifizierten Materials
mit aktinischer Strahlung verliehen wurde. Es wird angenommen, daß bei diesem Latensifizierungsverfahren die absorbierten
.Lichtquanten die Färbstoffmoleküle anregen, die dann Elektronen
oder Energie auf das Silberhalogenidkorn übertragen. Dies hat
die gleiche Wirkung wie er auf Elektronen zurückzuführen ist,
009824/0297 _ «i .
die während der direkten Absorption durch Silberhalogenid in das Leitungsband hinein angeregt wurden. Bei diesem Latensifizierungsverfahren
werden jedoch keine peositiven Ausschnitte (Halogenatome) innerhalb des Korns erzeugt, so daß nur
eine geringe oder gar keine Bleichung der sublatenten Bildzentren auftreten kann. Sublatente und latente Bildzentren
wachsen in ausreichender Weise, weshalb keine Bildzerstörung während der anschließenden Entwicklung durch aktinisches
Licht auftritt. Das Ergebnis ist ein Gewinn an Empfindlichkeit und Dichte.
Zum Verfahren der Erfindung gehört eine Exposition der Emulsionsschicht mit einer Lichtquelle von intensiver aktinischer
Strahlung, wobei vorzugsweise die auf diese Weise exponierte Schicht erst nach einer kurzen Pause mit aktiniscban
Licht nachbelichtet wird, wahrend dieser Zwischenzeit kann
Wärme angewandt werden, um die Selbst-Latensifikation zu erleichtern. Das exponierte Material wird dann durch Nachbelichtung
mit aktinischem Licht von einer Wellenlänge zwischen 3 000 und 5 000 Angström lichtentwickelt, wobei mindestens
eine Sekunde Nachbelichtungszeit angewandt werden soll.
Die in den Silberhalogenxdemulsionen auftretende Selbstlatensifikation
stellt eine Dunkelreaktion dar, die in Abwesenheit von aktinischem Licht abläuft und noch nicht
vollständig erklärt werden kann. Offensichtlich liegt auf
oder in der Nähe der SiIberhaiogenidkorn-Oberflache ein stabi~
ler, jedoch aktiver GoId-Jod-Komplex vor. Mit der bildweisen
Exposition überträgt dieser Komplex Elektronen auf das Korn, welche die latenten Bildzentren stabilisieren oder vergrößern.
Die Selbstlatensifikation stellt einen kinetischen Prozeß dar und hängt von Zeit und Temperatur ab. Bilddichte und
fotografische Empfindlichkeit sind dem Zeitintervall zwischen Bildexposition und Beginn der Fotolyse proportional. Die
Selbstlatensifikation erfolgt schnell innerhalb von 1 bis 180 Sekunden. Bei Raumtemperatur tritt eine beträchtliche
Latensifikation innerhalb von JO Sek. oder weniger auf, wobei
009824/0297 -6-
3 Min. ausreichen, um einen maximalen Gewinn an Empfindlichkeit
und Dichte sicherzustellen. Bei 94-0C liegt die für
eine maximale Selbstiatensifikation erforderliche Zeit bei
etwa 1 Sek. Die Arbeitsweise ist gegen aktinisches Licht empfindlich, Selbstiatensifikation wird durch fotolytische,
sofort auf die bildweise Exposition folgende Nachbelichtung
verzögert.
Die Selbstiatensifikation hängt, wie in der USA-Patentschrift 3 183 088 beschrieben, von der Lichtlatensifikation ab. Wird
das hier beschriebene Verfahren mit den am besten sensibilisier
ten Emulsionen der vorliegenden Erfindung durchgeführt, so
läßt sich eine Latensifikation und Selbstiatensifikation in vollkommenem Umfang erreichen. Dies besagt, daß die latensifizerenden
Vorgänge gleicher Art sind. Nach der erwähnten Patentschrift werden in das Silberhalogenidleitungsband
Elektronen von angeregten !Färbstoffmolekülen eingeworfen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stellt der aktive Jod-Gold-Teil die Elektronenquelle dar. Moderne Oszillographen
lassen sich leicht modifizieren, um eine kurze Zwischenzeit zwischen der Bildexposition und der Fotolyse einzuschalten,
während der das fotografische Material entweder bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur für mindestens 0,1 Sek.
außerhalb aktinischen Lichts gehalten oder transportiert wird, um Empfindlichkeit und Kontrast durch Selbstiatensifikation
zu erhöhen.
Die Oszillographen lassen sich durch Einbau einer Dunkelkammer
oder von gegen Licht absichernden Bauteilen modifizieren und können außerdem in den dinklen Bereichen Heizvorrichtungen enthalten·
Man kann auch mit einer stufenweisen. Erhöhung des angewandten fotolysierenden Lichts arbeiten. Auf diese Weise
wird einer Ausbildung von Untergrunddichte oder Schleier entgegengewirkt,
was man. mit Hilfe von Liohtfiltern verschiedener
Dichte unterstützen kann· lter Wer,*ν von erhöhter Empfindlichkeit
und Kontrast bei der Licht auf zeichnung ist leicht zu erkennen.
009824/029* : · bad original - 7
Bei der Herstellung der Silberhalogenidemulsion wird vorzugsweise mindestens ein wasserlösliches Halogenid, beispielsweise
Lithium-, "Natrium-, Kalium-, Kalzium-, Magnesium- oder Ammoniumhalogenid
zu der endgültigen Emulsion in Mengen zugefügt, die höher liegen als sie zur anfänglichen Ausfällung des gesamten
Silbers als Silberhalogenid erforderlich sind. Insbesondere wendet man für diesen Zweck Kaliumbromid an.
Vorzugsweise arbeitet man in die Silberhalogenid-Enaulsionen
der Erfindung Silberbromid oder Silberchlorbromid ein, jedoch
/Arten wie
lassen sich auch andere/Chlorid- und Jodbromidverbindungen verwenden.
Geeignete Emulsionen sind in der USA-Patentschrift 3 249 440 beschrieben. Untergrunddichte, Bilddichte und Bildstabilität
der Emulsionsschichten hängen von den angewandten
Halogeniden ab; falls erforderlich, kann man diese Eigenschaften durch Einsatz irgendeiner der spezifischen, in der
USA-Patentschrift 3 178 293 beschriebenen Bleisalze und
spezifischen löslichen Bromide verbessern. Nach dieser Patentschrift bringt man das Blei-(II)-salz mit der wässrigen Silbernitratlösung
beim Ausfällen des Silberhalogenids ein. Das Silberhalogenid kann in bekannter Weise ausgefällt werden,
beispielsweise durch langsame Zugabe einer wässrigen Lösung von Silbernitrat und eines wasserlöslichen Blei-(II)-salzes
zu einer angesäuerten wässrigen Lösung eines wasserlös-■ liehen Halogenids oder von Halogeniden, die ein wasserlösliches
Dispergiermittel, beispielsweise Gelatine, enthalten. Arbeitet man mit löslichen GhIoridsalzen, so ist es wegen der Löslichkeitsunterschiede
wünschenswert, die Silberhalogenidkörner gewünschter Zusammensetzung u ..d gewünschter Teilchengröße auszubilden
und dann genügend lösliche Bromidsalze zuzufügen, um die gewünschte Konzentration an Bromidionen sicherzustellen.
Falls gewünscht, können andere Halogenide oder Halogenidkombinationen
zur Ausbildung der Silberhalogenidkörner eingesetzt werden, beispielsweise kann reines Silberchlorid,
Silberchlorbromid oder Silber^odbromid angewandt werden.
009824/0297
— ο —
in der USA-Patentschrift 5 249 440 ist eine Anzahl geeigneter
wasserlöslicher Silbersalze und wasserlöslicher Halogenide aufgeführt , die sämtlich zur Herstellung von Silberhalogeniden
im Rahmen der Erfindung benutzt werden können. Die in dieser Patentschrift erwähnten spezifischen wasserlöslichen Bromide
können auch als einer der Bestandteile eingesetzt werden.
Als einzuarbeitende Goldsalze verwendet man die folgenden: Gold-(III)-chlorid, -bromid oder-jodid oder komplexe Goldhalogenide,
wie Kalium- oder Natrium-Gold-(III)-chlorid, -bromid oder -jodid, außerdem Natrium- oder Kalium-Gold-(I)-chloride,
-bromide oder -jodide, Gold-(III)-sulfat, komplexe Goldsalze, wie Kalium-Gold-(I)-thiocyanat, Gold-(l)-thiosulfate,
Alkali-Gold-(l)-sUlfate und Komplexsalze, wie sie zwischen
Thioharnstoff und Gold-(lII)-chlorid und Thiosinamin und GoId-(Ill)-chlorid
gebildet werden. Außerdem kommen organometallische Verbindungen infrage, die sich in dem stark komplexen
Medium der Silberhalogenidemulsion zersetzen unter Bildung der vorstehend beschriebenen einfacheren Goldsalze.
Man kann auch Mischungen der erwähnten Goldverbindungen anwenden.
Als geeignete Jodidionen liefernde Verbindungen können AlIaLi-,
Ammonium- und Erdalkalijodide eingesetzt werden, jedoch können
auch andere Metall-odide verwendet werden, und zwar sogar
verhältnismäßig uriBsliche Verbindungen, wie Blei-iHD-jodid,
da diese mit Silberbromid durch doppelte Zersetzung reagieren wegen der extremen Unlöslichkeit des Silbergodids. In
gleicher Weise ergeben gewisse organische Jodide Jodidionen, wenn man sie in die Silberhalogenidemulsionen der Erfindung
einarbeitet, bedingt durch Hydrolyse oder Substitutionsvorgänge.
Beispiele: Acyl-, Alkyl- und quaternäre Aminjodide.
Nach Fällung und Reifung wird die Emulsion gewöhnlich gewaschen, beispielsweise wie in der USA-Patentschrift 2 772
beschrieben. Die Emulsion wird dann redispergiert und in üblicher Weise digeriert. Zu diesem Zeitpunkt oder vor dem
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Digerierenkann man optische Sensibilisierungsmittel zugeben, um die spektrale Empfindlichkeitsverteilung der Emulsion
für solche Geräte zu erhöhen, die verschiedene Lichtquellen verwenden. Zugefügt werden 0,05 bis 15 Mol.-?£ an molekulareiu
Jod oder einer Jodionen abgebenden Verbindung, bezogen auf das Silberhalogenid, und außerdem 0,0005 bis 1,0 Mol.-%,
bezogen auf Silberhalogenid, eines G-oldsalzes. Entsprechend
den Angaben der USA-Patentschrift 3 033 682 kann man auch
ein Blei-(II)-salze zufügen. Anschließend kann man noch Substanzen wie beispielsweise Härtungsmittel oder Benetzungsmittel
zugeben und die Viskosität in gewünschtem Maße durch weitere Zugabe von Gelatine oder anderer Kolloide einstellen.
Im allgemeinen soll das Verhältnis von Gelatine zu Silberhalogenid bei 1 : 1 liegen, jedoch kommt es nicht entscheidend auf
dieses Mengenverhältnis an. Der pH-Wert der Emulsion soll beim Auftragen zwischen 1 und 10 liegen. Die endgültige Emulsion
wird dann auf einen geeigneten Schichtträger, beispielsweise Papier, aufgetragen und getrocknet. Gewöhnlich genügt
die Einstellung eines Schichttrockengewichtes, das etwa 30 mg
ρ
AgBr/dm äquivalent ist.
AgBr/dm äquivalent ist.
Zur Bestimmung der sensitometrischen Eigenschaften der Schicht kann man sie durch einen "Y^-Stufenkeil mit 21 Stufen
in einem Elektronen-Blitz-Sensitometer belichten (Gerät
von Edgerton, Germeshausen und Grier, E.D. u. G.; Modell III,
VI oder VII). Bei diesem Gerät wird als Strahlungsquelle eine Xenon-Entladungsröhre verwendet, die mit verschiedenen
Belichtungszeiten von 10~2, 10"^, 10"4, 10"5 un<* 10" Sek.
arbeiten kann. Die mit diesem Gerät gemessenen relativen Empfindlichkeiten der Schichten können als Anzahl der Stufen
ausgedrückt werden, die in dem Bild aufgezeichnet sind. Die exponierte Schicht kann durch Bestrahlung mit normalem
Raumlicht oder mit einer normalen Leuchtstofflampe von 12,2 bis 76,2 Meterkerzen entwickelt werden. Das Bild ist in 0,1
bis 15 Sek. leicht erkennbar, obgleich man längere Zeiten anwendet. Zur Bestimmung der Bild- und Untergrunddichten
dient ein Eef1ektionsdichtemesser (Gerät Macbeth Quanter Log.
009824/0297 8ADOR1G1NAL . 10 .
Densitometer, Modell RD-IOO.). Die Prüfung der Untergrund-Stabilität
erfolgte durch fortlaufende Exposition des lichtentwickelten Aufzeichnungsbildes bei Raumlicht (12,2
Meterteczen; 16 Stunden). Die oszillografische Geschwindigkeit
wurde in m/sek. gemessen und als "Aufzeichnungsgeschwindigkeit1'
bezeichnet. Als Lichtquelle in einem typischen für die vorstehend beschriebenen direkt aufzeichnenden Papiere geeigneten
Gerät wurde eine Osram-Hochdruckbogenlampe vom Typ HBO 107/1 verwendet. Die Aufzeichnungsgeschwindigkeiten
warden aus der Irequenz des Signals und der auf dem Papier aufgezeichneten Schwingungsamplitude zwischen zwei Spitzen
bestimmt.
Anstelle der als Bindemittel verwendeten Gelatine können synthetische,
wasserdurchlässige, organische kolloide Bindemittel angewandt werden. Beispiele: Wasserlösliche oder
wasserdurchlässige Polyvinylalkohole und deren Abkömmlinge, wie teilweise hydrolysierte Polyvinylacetate, Polyvinyläther
und Polyvinylacetat, die eine große Zahl von -CBp CHOH- Gruppe η
enthalten; hydrolysierte Mischpolymere von Vinylacetat und ungesättigte additionspolymerisierbare Verbindungen, wie
beispielsweise Maleinsäureanhydrid, Ester der Acryl- und Methacrylsäure und Styrol. Geeignete Kolloide der letzteren
Art sind in den USA-Patentschriften 2 276 322, 2 276 323 und
2 397 866 beschrieben. Geeignete Polyvinylacetale sind u.a. Polyvinylacetaldehydacetal, Polyvinylbutyraldehydacetal
und Polyvinyl-natrium-o-sulfobenzaldehydacetal. Weitere
gut geeignete kolloidale Bindemittel sind u.a. Polyvinyllactame entsprechend der USA-Patentschrift 2 495 918,
wie Poly-N-vinylpyrrolydon; außerdem die hydrophilen Mischpolymeren
von N-Acryl-amidoalkylbetainen der USA-Patentschrift
2 833 659 und hydrophile Celluloseether und -ester.
Als geeignete Träger für die Emulsionen der Erfindung dienen die bisher für Lichtschreiber und für oszillografische Aufzeichnungen
verwendeten Materialien. Fotografisches Papier ist das vorzugsweise angewandte Trägermaterial, jedoch kann
jedes andere Material verwendet werden, auf das sich foto-
009824/0297 bad original
- 11 -
- li -
grafische Emulsionen aufziehen lassen, beispielsweise Celluloseesterfilme und die in der USA-Patentschrift
2 627 088 und 2 779 684 beschriebenen Substanzen sowie Polystyrol. Benutzt man Papier, so können Aufhellurgsmittel
von der Art des Triazinylstilbens entweder in die Emulsionen oder in die .Papiere eingearbeitet werden.
Das neue, synergistische Wirkungen liefernde Material, bei welchem molekulares Jod oder ein Jodidsalz und ein Goldsalz
nach der Ausfällung in eine Silberhalogenidemulsion eingebracht wird, und zwar entweder mit oder ohne Zugabe
von Bleisalzen bei der Fällung und unter Zugabe von überschüssigen Bromidionen, liefert fotolysierbare, direkt aufzeichnende,
lichtempfindliche Emulsionsschichten, die gegenüber den den Stand der Technik entsprechenden Produkten
gewisse Vorteile besitzen. Abgesehen davon, daß sie sich wegen des Fortfalls nasser Verarbeitungsmethoden besonders leicht
verwenden lassen, eignen sich die Schichten auch für eine gegebenenfalls erwünschte übliche chemische Entwicklung.
Die Erfindung liefert auch ein Material, mit welchem man
Umkehrbilder durch eine besondere Kombination von Fotolyse
und chemischer Weiterbehandlung erhalten kann. Auch steht ein neues Material zur Verfügung, das man über eine längere
Zeit einer verhältnismäßig starken Beleuchtung aussetzen kann. Es läßt sich auch dazu benutzen, auf fotografischem
Wege das aufgezeichnete Bild zu reproduzieren, wobei eine exponierende Strahlung von hoher Intensität angewandt
werden kann, ohne daß eine wesentliche Bildschädigung zu erkennen ist. Die neuen Mat srialien besitzen eine hohe fotografische
Empfindlichkeit und machen es möglich, die Aufzeichnung schnell zu sehen und zu verwenden. Man erhält
Bilder von hoher maximaler Dichte und hoher Bildstabilität. Außerdem liegen die Untergrunddichten wesentlich niedriger,
wodurch der Kontrast der fotolysierten Bilder erhöht wird. Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
In den Beispielen 1 bis 4 wurde eine Zwischenzeit von mindestens 15 Sek. zwischen Bildexposition und Fotolyse
eingeschaltet. 009m/0297 _ ^ _
BAD ORIGINAL
Es wurde eine Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion hergestellt, indem eine wässrige, eine Mischung von 1 Mol Silbernitrat und
0,22 Mole Blei-(II)-nitrat enthaltende wässrige Lösung zu einer wässrigen Gelatinelösung gegeben wurde, die 1 Mol Kaliumchlorid
enthielt und mit 0,05 Mol Chlorwasserstoffsäure angesäuert
worden war. Die Fällung wurde unter rotem Sicherheitslicht durchgeführt. Temperatur bei der Fällung und anschließend noch
40 Min.: 71°C· Nach der Fällung wurde eine wässrige Lösung von
1,6 Molen Kaliumbromid zugefügt, während die Mischung auf 71° gehalten wurde. Die anfallende Emulsion wurde koaguliert, gewaschen
und wie in Beispiel 1 der USA-Patentschrift 2 772 165
wiedergegeben redispergiert. Die redispergierte Emulsion wurde in zwei gleiche Teile (A und B) aufgeteilt und bei 35° C gehalten.
Eine Lösung von 4 g molekularem Jod in 100 ml Äthanol wurde jedem Anteil in einer Menge zugegeben, die eine Konzentration
von 1 Mol-% Jod, bezogen auf Silberhalogenid, einstellte.
Zum Anteil (B) wurde eine·ausreichende Menge einer wässrigen
Goldchloridlösung zugesagt, um einen Gehalt von 0,05 Mol.-%
Gold (Au+^), bezogen auf Silberhalogenid, einzustellen. Beiden
Emulsionsanteilen wurden dann übliche Härtungsmittel und Beschichtungshilfsmittel
zugefügt. Die Emulsionen wurden auf einen Papierschichtträger aufgezogen u*id unter Ausbildung eine;:
Überzugs-Trockengewichts äquivalent 35 mg AgBr/dm , wonach
getrocknet wurde.
Probestreifen beider Überzüge wurden 100 MikroSekunden durch ein 21 Stufen aufweisendes -/"2^-Stufenkeil-Sensisometer exponiert.
(E.G. & G. Mark VII). Die Streifen wurden durch Bestrahlung mit einer Fluoreszenzlampe der Intensität von 12,2 Meterlerzen
6 Min. Iiententwickelt. Ein zweites Streifenpaar wurde bei
einer Intensität von 76,2 Meterkerzen 1 Min. entwickelt. Die optische Dichte der erhaltenen Stufenkeilbilder wurde mit dem
vorstehend beschriebenen Dichtemesser ermittelt. Nachstehende .Daten wurden erhalten:
009824/0297
- 13 ORJGJNAL
Fotolytische Lichtintensität
(Meterkerzen)
Zugangszeit (in Sek. bis zum ersten Sichtbarwerden des Bildes)
Dichte bei:
21 Stufen (
16 Stufen 8 Stufen
Unt ergrunddi cht e
(fotolytischer Schleier) Sichtbare Bildstufen
Schicht A (kein Gold)
12,2 76,2
15
Schicht B (0,05 Mol.-%
12,2 76,2
0,28 | 0,17 | 0,30 | 0,21 |
0,18 | 0,08 | 0,27 | 0,19 |
0,01 | 0,00 | 022 | 0,08 |
0,20 | 0,31 | 0,18 | 0,26 |
15 | 10 | 21 | 17 |
Die Geschwindigkeit der fotolytischen Bildentwicklung und der Bildqualität lag bei Überzug (B) bei allen Lichtentwicklungsstufen
merklich höher.
Das Beispiel wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß eine wässrige Kaliumo'odidlösung an die Stelle der äthanolischen mole-!
kularen Jodidlösung trat und eine zur Einstellung von 2 Mol-#
Kaliumiodid, bezogen auf Silberhalogenid, ausreichende Menge
der Silberchlorbromidemulsion zugefügt wurde.
Die sensitometrische Prüfung lieferte Ergebnisse, die den
vorstehend wiedergegebenen Daten entsprachen.
Wie im ersten Teil des Beispiels 1 beschrieben, wurde eine ;
Gelatine-Silberchlorbromid-Lösung hergestellt mit der Ausnahme, '
daß kein Blei-(II)-nitrat der wässrigen SiIbernitratlösung
zugegeben wurde. Molekulares Jodid und Groldchlorid wurden der redispergierten Lösung wie in Beispiel 1 beschrieben
009824/0297
- 14· -
zugefügt unter Ausbildung von Konzentrationen von£ Mol-%
Jod und 0,05 Mol.-% Au+ , bezogen auf das Silberhalogenid.
Die sensitometrische !Prüfung der Probe streif en der aufgezogenen
Emulsionen ergab folgende Daten:
Probeüberzüge | 76,2 |
12,2 | 1 |
6 | 0,16 |
0,19 | 0,14 |
0,18 | 0 05 |
0,09 | 0,31 |
0,25 | 17 |
21 | |
JTotolytische Lichtintensität
(Meterkerzen) Zugangszeit (sek.) Dichte bei
21 Stufen
16 Stufen 8 Stufen
Untergrunddicht e Sichtbare Bildstufen
Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß eine zur Einstellung von 4 Mol.-% Jod und 0,05 Mol.-# Gold ausreichende
Menge an molekularem Jod und Goldchlorid zugefügt wurde. Der pH-Wert der Emulsion wurde vor der Beschichtung auf 4,5
eingestellt. Proben des Überzuges lieferten folgende Ergebnisse:
Fotolytische Lichtintensität (Meterkerzen) Zugangszeit (sek.)
Dichte bei:
21 Stufen
16 Stufen 8 Stufen
Untergrunddichte Sichtbare Bildstufen
- 15 009824/0297
Überzugsproben | 76,2 |
12,2 | 3 |
14 | 0,19 |
0,29 | 0,18 |
0,28 | 0,12 |
0,22 | 0,34 |
0,22 | 17 |
20 |
Ein dritter in gleicher Weise exponierter Streifen wurde
1 Min, bei Raumtemperatur in einem üblichen Entwickler nachstehender
Zusammensetzung entwickelt:
Gramm
l-Phenyl-3-py3?azolidon | Wasser zu | 1,0 |
Hydrochinon | 10,0 | |
Natriumsulfit (wasserfrei) | 65,0 | |
Natriumcarbonat (Monohydrat) | 4-7,0 | |
Benzotriazol | 1,0 | |
Rest: | 1000 ml | |
Der entwickelte Streifen wurde gespült und dann 5 Min. in eine Fixierlösung nachstehender Zusammensetzung eingetaucht:
Gramm
Natriumthiosulfat (wasserfrei) 153
Natriumsulfit (wasserfrei) 15
Essigsäure, 28 % 12
Kaliumaluminiumsulfat 20
Borax 18
Rest: Wasser zu 1000 ml
Nach dem Waschen und Trocknen zeigte der Streifen ein aus
13 Stufen bestehendes Bild mit einer maximalen Dichte von 1,08.gegen einen weißen Untergrund.
Der Gelatine-Silberchlorbromid-Emulsion des Beispieles 1 wurde molekulares Jod und Goldchlorid in solchen Mengen zugefügt,
daß 2 Mol.-% J2 und 0,1 Mol.-% Au+^ vorlagen. Außerdem
wurden wässrige Lösungen von Kaliumbromid (4- Mol.-%) und Blei-(II)-nitrat (2 Mol.-%) zugefügt, alles bezogen auf
Silberhalogenid. Die Emulsion wurde vor dem Beschichten auf einen pH-Wert von 2,8 eingestellt. Probestreifen lieferten die
folgenden sensitometrischen Ergebnisse:
- 16 009824/0297
Überzugsproben
12,2 | 76,2 |
25 | 5 |
0,32 | 0,29 |
0,31 | 0,30 |
0,20 | 0,14 |
0,20 | 0,28 |
20 | 17 |
Fotolytische Lichtintensität (Meterkerzen)
Zugangszeit (sek.) Dichte "bei
21 Stufen
16 Stufen 8 Stufen Untergrunddicht e
Sichtbare Bildstufen
Ein dritter Probestreifen wurde entsprechend den Angaben des Beispiels 3 naß weiterbehandelt und lieferte ein 14-stufiges
Bild mit einer maximalen Dichte von 1,27 gegen einen weißen Untergrund.
Das beschichtete Material wurde auch in einem handelsüblichen oszillografischen Auf-"^ichnungsgerät exponiert, wobei die vorstehend
beschriebene Osramlampe als Lichtquelle diente. Bei einer Papier-Aufzeichnungsgeschwindigkeit von 4,06 m/sek.
zeichnete das Material ein Signal mit 6 000 Schwingungen/Sek. mit oberhalb 1270 m/Sek. liegender Aufzeichnungsgeschwindigkei4
auf. Erfolgte Fotolyse unter fluoreszierendem Licht des Raumes bei etwa 24,4 Meterkerzen Intensität, so wurden diese
Linienzüge rasch sichtbar als bläulich-schwarze Linien von hohem Kontrast gegen einen fahlgelben Untergrund. Das exponierte,
jedoch nicht fotolysierte Material wurde naß entsprechend Beispiel 3 weiterbehandelt und lieferte ein schwarzes Linienbild
gegen einen weißen Untergrund.
Die fotolysierten, oszillografischen Linienzüge ergaben nach
nasser Behandlung entsprechend Beispiel 3 Umekehrbilder, d.h. weiße Linien gegen einen schwarzen Untergrund. Es entstanden
hochwertige Bilder von hohem Kontrast, welche die mit trocken fotolysierten Bildern erreichbare Aufzeichnungsgeschwindigkeit
verdoppelten.
009824/0297 -17-
Nach den Angaben des Beispiels 1 wurde eine Gelatine-Siberchlorbromid-Emulsion
hergestellt mit der Ausnahme, daß nach dem Koagulieren und Waschen die Emulsion in einer Lösung
redispergiert wurde, die 200 g Gelatine/Mol Silbersalz enthielt, worauf 4 Mol.-# KBr zugegeben wurden und anschließend
der beste optisch sensibilisierende Farbstoff 3,3'-Diäthyl-5,5'-diphenyloxacarboCyaninbromid
bei einer Konzentration von 107 mg je Mol Silbersalz zugefügt wurde. Anschließend
wurde 40 Min. bei 82° digeriert. Die erhaltene Emulsion wurde aufgeteilt, worauf wie in der nachstehenden Tafel angegeben
in Ithylenglykol gelöstes molekulares Jod, GoId-(III)-chlorid
in verdünnter Salzsäure, ein Härtungsmittel und ein Beschichtungshilfsmittel eingearbeitet wurden. Die Emulsionen
wurden unter Einstellung eines Schichtgewichtes von 35 mg AgBr/
ρ
dm auf Papier aufgeschichtet.
dm auf Papier aufgeschichtet.
Die beschichteten Papiere wurden durch einen 10 Mikrosekunden-Xenonblitz
aus einem E.G. AG. Mark Ill-Sensitometer durch einen Stufenkeil exponiert, wobei sie halb mit einem Wratten-Gelbfilter
abgedeckt waren. Anschließend wurde sofort mit weißem Fluoreszenzlicht von 15,24 Meterkerzen 5 Min. lintentwickelt.
Die Ergebnisse sind nachstehend aufgeführt:
Schicht- Sensi-Nr. bilisierender Farbstoff
mg/Mole
Au
Zugangs·
Empfindlichkeit. Sichtbare -/2-Stuf en
weiß gelb
Reflektion Diff.
max
mm.
1
2
2
107 2,0 0,05 16" 14 7 0,73 0,42 0,31
107 1,0 0,05 17" 14 10 0,71 0,40 0,31
107 0,5 0,-05 19" 13 10 0,67 0,41 0,26
107 2,0 0,02 18" 13 7 0,74 0,43 0,31
107 2,0 0,01 18" 13 6 0,73 0,44 0,29
009824/0297
- 18 -
Es wurde eine Gelatine-Silberchlorbromid-Emulsion entsprechend
Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme, daß koagulierte und gewaschene Gerinsel in einer wässrigen Lösung dispergiert
wurden, die 160 g Gelatine/Mol Silbersalz enthielt. Natriumhydroxyd wurde zugefügt unter Einstellung eines pH-Wertes
von 7»15 nach 60 Min. Rühren bei 35°. Sensibilisierende Farbstoffe
wurden zugegeben und die Emulsion 65 Min. bei 60° digeriert. Bei 35° wurde nunmehr molekulares Jod in einer Menge
von 0,2 Mol-% und Gold-(III)-chlorid in einer Menge von 0,01 ·
Mol.-%, bezogen auf Silber, zugefügt, wonach noch Härtungsmittel und Beschichtungshilfsmittel eingearbeitet wurden. Die
Farbstoffe waren: 2,2·-Diäthylthiacyanirgodid (A), ein Cyanin,
3,3'-Diäthyl-5,5'-diphenyl^-äthyloxacarbocyanin (B), ein
Carbocyanin, und 5-(3-Methyl-2-thiazolinyliden-isopropyliden)-3-äthy!rhodanin
(C), ein Merocyanin.
Die sensitometrisch^ Beurteilung wurde entsprechend Beispiel 5
durchgeführt, ausgenommen, daß ein Wratten-Filter Fr. 8 (K2)
anstelle des Wratten-Filters Nr. 4 angewandt wurde. ("Wratten"
« registriertes Warenzeichen).
Schicht- Färb- AgGlBr JP Au+^ Zugangs- Empfind- Ep RefJektion Diff.
Nr. stoff mg zeit lichtkeit.
Farbstoff/
Mol
Mol
(Sek.) Sichtbare
-f2~-Stufen
weiß
-f2~-Stufen
weiß
max min
(0)
Eein
Farbstoff
Farbstoff
67 0,2 0,01 22"
67 0,2 0,01
133 0,2 0,01 17"
67 0,2 0,01
67 0,2 0,01 13"
0,2 0,01 18"
15 9 0,41 0,23 0,31
16 12 0,45 0,22 0,23
15 13 0,45 0,23 0,22
13 1 0,39 0,20. 0,19
009824/0297
Entsprechend Beispiel 6 wurde eine Gelatine-SiIberchlorbromid-Emulsion
hergestellt mit der Ausnahme, daß 0,01 % Au zugefügt wurden, bevor der Farbstoff (C) des Beispiels 6 (67 mg/Mol
AgX) eingearbeitet wurde. Die Emulsion wurde dann 90 Min. bei
60° digeriert. Sie enthielt während des Digerierens Härtungsmittel und ein Beschichtungshilfsmittel. Kaliumiodid wurde zu
verschiedenen Zeitpunkten zugegeben und die Emulsion auf eine Papierunterlage aufgezogen.
Die Bestimmung der sensitometrischen Daten erfolgte wie im Beispiel 6.
Schicht- Nr. |
Farb stoff (σ) |
AiT^ KJ (Hol-%) |
Zugangs- zeit |
Empfind lichkeit Sichtbare ~/2-Stufen weiß |
K2 | Reflektion max min |
0,20 | Diff. Δ |
1 | 67 mg/ | 0,01 0,0 | 28 " | 15 | 11 | 0,27 | 0,23 | 0,07 |
2 | /U | 0,38 | 20 " | 17 | 11 | 0,38 | 0,23 | 0,15 |
3 | 0,79 | 16 " | 13 | 10 | o,36 | 0,22 | 0,15 | |
4 | 1,67 | 13 " | 13 | 10 | 0,36 | 0,22 | 0,14 | |
5 | 2,63 | 15 " | 13 | 9 | 0,36 | 0,14 |
Die im Beispiel 6 beschriebene, aufgezogene Emulsion wurde mit einem 10 Mikroseku: .en-Xenonblitz eines E.G. & G.-Mark-III-Sensitometei's
exponiert. Innerhalb von 10 Sek. wurde die Probe mit einer 15,24 Meterkerzen weißen !Fluoreszenzlampe 10 Sek.
durch einen 2-Stufenkeil exponiert, der so angeordnet war, daß die Hälfte des Keils die beblitzte Fläche und die andere
Hälfte eine vorher nicht exponierte Fläche bedeckte. Der Überzug wurde dann in üblicher Art unter Sicherheitslicht 60 Sek.
bei 20° in einem offenen Bad entwickelt, das den im Beispiel 3
009824/0297
- 20 -
charakterisierten Entwickler enthielt; anschließend wurde
fixiert und gewaschen. Nachstehende Reflektionsdichten wurden
ermittel:
2. Belich | 5,5 mcs | Bildbereich | Untergrund | Bild über | |
1. Belich | tung | 11,0 | Refl. - | Refl.- | Untergrund |
tung | 0 | 21,0 | Dichte | Dicht e | |
0 | 0 | 41 | 0,19 | 0 20 | 1,01 |
28 mc s | 82 | 1,21 | 0,20 | 1,01 | |
Il | 165 | 1,21 | 0,20 | 0,92 | |
ti | 330 | 1,21 | 029 | 0,71 | |
It | 660 | 1,14 | 0,43 | 0,07 | |
It | 1325. | 0,60 | 0,53 | 0,26 | |
ti | 2760 | 029 | 0,55 | 0,3ö | |
Il | 5500 | 0,19 | 0,57 | 0,37 | |
π | 0,19 | 0,56 | 0,36 | ||
Il | 0,19 | 0,55 | 0,35 | ||
It | 0,19 | 0,54 | 0,34 | ||
It | 0,19 | 0,53 | 0,33 | ||
Il | 0,19 | 0,52 | |||
Beispiel gl: | |||||
Entsprechend den Angaben im Beispiel 5, Nr. 3i wurde ein Überzug
hergestellt. Die Belichtung erfolgte mit einem 10-Mikrosekunden-Xenon-Blitz
mittels eines E.G. & G. Mark III-Sensitometers durch einen-{2-Stuf enkeil. Nach einer Zwischenzeit von
10 Sek., in der kein aktinisches Licht einwirkte, wurde der Überzug mit weißem Fluoreszenzlicht von 15,24 Meterkerzen Intensität
10 Sek. lang zum zweitenmal exponiert, wobei ein Wratten-Nr. 16-Gelatinefilter zwischengelegt war, um das durch
die Silberhalogenidkörner, jedoch nicht durch den Farbstoff,
.absorbierte Licht zu entfernen. Das Filter wurde dann weggenommen
und die Lichtentwicklung mit weißen Lampen von 15,24
009824/0297
oriGiNal
- 21 -
Meterkerzen fortgesetzt bis ein brauchbares Bild erhalten wurde. Es wurde eine Erhöhung der Bilddichte und der Empfindlichkeit
in dem unter demWr-atten-Nr. 16-Filter liegenden
Anteil erhalten. Diese Technik, Färblatensifikation genannt,
wurde erstmalig in der USA-Patentschrift 3 183 088 beschrieben
("Wratten" = registriertes Warenzeichen).
Dichte mit 10 Sek. Färb-Latensifika- tion |
14 | Dichte ohne Farb-Latensifi- kation |
|
21 Stufen | 0,52 | 0,50 | |
16 Stufen | 0,45 | 0 43 | |
12 Stufen | 0,39 | 0,37 | |
8 Stufen | 0,33 | 0,32 | |
Untergrund | 0,32 | 0,32 | |
Sichtbare Stufen | 13 |
Probestreifen des im Beispiel 4 beschriebenen Überzugs wurden
entsprechend Beispiel 1 exponiert. Sie wurden «ate vor der
Fotolyse unter Einhaltung von Zeitverzögerungen ansteigender Größe in völliger Dunkelheit gehalten. Folgende Ergebnisse
fielen an:
Fotolytische Lichtintensität: 30,5 Meterkerzen Fotolyse-Zeit: 4 Minuten
Temperatur: 20°
(Sekunden) 2 10 30 60 180
Dichte bei 21 Stufen 0,39 0,39. 0,39 0,41 0,40
" 16 » 0,30 0,33 0,34 0,36 0,37
" " 12 " 0,22 0,24 0,29 0,32 0,35
" lf 8 " " 0,12 0,13 0,17 0,20 0,29
" fr 4 » 0,02 0,01 0,02 0,01 0,08
Untergrunddichte 0,27 0,28 0,29 0,30
Ein gleicher Versuch wurde derart ausgeführt, daß die exponierten
Streifen auf 380G erwärmt wurden, wobei wiederum
zunehmende Zeitintervalle nach der Exposition eingeschaltet wurden. Dann wurde nicht mehr erwärmt und die Streifen wie
vorstehend beschrieben fotolysiert:
Yorheiz-Zeit bei 38°0
(Sekunden) | 21 Stufen | 0 | 1 | 2 | 5 | 10 |
Dichte bei | 16 " | 0,34 | 0,34 | 0,41 | 0,40 | 0,41 |
U ti | 12 " | 0,28 | 0,31 | 0,37 | 0 39 | 0,39 |
ti Il | 8 " | 0,22 | 0,24 | 0,33 | 0,34 | 0,35 |
Il Il | 6 " | 0,11 | 0,13 | 0,23 | 0,24 | 0,24 |
Il Il | TJnt er grunddicht e | 0,06 | 0,08 | 0,13 | 0,15 | 0 14 |
0,27 | 0,27 | 0,28 | 0,28 | 0,28 |
ORIGINAL
009824/0297
Claims (1)
- PATENTANWÄLTEDR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD 1597637 DR.-ING. TH.MEYER DR. FUESKÖLN 1, DEICHMANNHAUSPATENTANSPRÜCHE1.) Lichtentwickelbares, direkt aufzeichnendes, foto*- grafisches Material, insbesondere für oszillografische Aufzeichnungen, das aus einer Schicht einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion auf einem Träger besteht, wobei in der Emulsion Silberhalogenidkörner mit einer durchschnittlichen Korngröße von 0,1 bis 10 Mikron in einem wasserdurchlässigen, makromolekularen, organischen Kolloid mit Schutzkolloid-Eigenschaften dispergiert sind und die Emulsion neben 0,05 bis 15 Mol.-% an molekularem Jod oder einer Jodionen liefernden Verbindung 0 bis 120 Mol.-% eines wasserlöslichen Bromide und/oder 0 bis 5 Mol.-% eines wasserlöslichen Blei(Il)-salzes, alle Mol.-%-Zahlen bezogen auf vorliegendes Silberhalogenid, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß 0,0005 bis 1,0 Mol-% eines Goldsalzes in der Schicht vorliegen.2.) Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Emulsion 0,8 bis 10 Mol.-% Jod oder einer Jodionen liefernden Verbindung und 0,01 bis 0,2 Mol.-% des Goldsalzes vorliegen.3.) Material nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion Silberchlorbromidkörner als Silberhalogenidkörner und Gelatine als Kolloid enthält.4.) Material nach Anspruch 1 bis J, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus Papier besteht.5.) Material nach Anspruch 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion zwecks Erhöhung der Empfindlichkeit der Silberhalogenidkörner ein optisches Sensibilisierungsmittel enthält.6.) Verfahren zur Herstellung des fotografischen Materials nach Anspruch 1 bis £>, dadurch gekennzeichnet, daß man die Silberhalogenidkörner vor der Zugabe der Blei-(II)-ionen ausbildet. 009824/(^97— öl —7«H Verfahren aar Herstellung des fotografischen Materials nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man dl« ßilberhalogenidkörner In Gegenwart von Blei-(II)-Ionen auebildet.8.) Verfahren zur Bildgewinnung unter Verwendung des fotografischen Materials nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß Man dieses Material bildweise mit einer intensiven aktinischen Strahlung exponiert und dann einer aktinischen Strahlung von geringerer Intensität als die zur Exposition benutzte.unterwirft.9·) Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die exponierte Schicht für einen kurzen Zeitraum ohne jede Belichtung hält, bevor man sie der zweiten aktinischen Strahlung unterwirft, wobei man zweckmäßig während dieses Zeit« räumes erwärmt.10.) Verfahren zur Bildgewinnung nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß man das fotografische Material kurzzeitig einer aktinisohen Strahlung von geringerer Strahlung als die exponierende Strahlung aussetzt und dann zwecks Ausbildung eines Umkehrbildes mit einer einen fotografischen Entwickler für Silberhalogenide enthaltenden Lösung entwickelt und das anfallende Bild mit einer ein Fixiermittel für Silberhalogenid enthaltenden LBsung fixiert.ÖAD009824/0297
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