DE1293578B - Verwendung einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion fuer ein lichtentwickelbares, direkt zeichnendes fotografisches Aufzeichnungsmaterial fuer oszillografische Aufzeichnungen - Google Patents
Verwendung einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion fuer ein lichtentwickelbares, direkt zeichnendes fotografisches Aufzeichnungsmaterial fuer oszillografische AufzeichnungenInfo
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Description
1 2
Strahlungsempfindliche, zur Lichtaufzeichnung, bei- empfiehlt sich für diesen Zweck auch eine Behandlung
spielsweise zur oszillographischen Registrierung ge- in einem Fixierbad.
eignete Papiere sind bekannt. Zu ihnen gehören so- Aufgabe der Erfindung ist es, eine lichtempfindliche
wohl die ausentwickelbaren als auch die auskopier- Silberhalogenidemulsion anzugeben, die für ein lichtbaren Arten. Die ausentwickelbaren Typen erfordern 5 entwickelbares, direkt zeichnendes fotografisches Aufein
chemisches Entwickeln, Fixieren und Auswaschen Zeichnungsmaterial für oszillographische Aufzeichnundes
belichteten Materials, um ein sichtbares, gegen gen verwendbar ist. Dieses aus ihr hergestellte Auf-Verblassen
oder andere Veränderungen stabiles Bild Zeichnungsmaterial soll sich durch eine hohe Aufzu
erzeugen. Demgegenüber erfordert das auskopier- Zeichnungsgeschwindigkeit auszeichnen, ferner soll
bare Material kein chemisches Entwickeln, man kann io seine maximale Bilddichte erhöht und seine Bildes
fixieren oder nicht. Derartige Materialien sind je- Stabilität verbessert werden.
doch im allgemeinen unempfindlicher als die beim Die Erfindung betrifft daher die Verwendung einer
Ausentwicklungsverfahren angewandten, auch weisen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion mit Silbersie
eine geringe Bildbeständigkeit auf. halogenidkristallen einer durchschnittlichen Teilchen-Ein
dritter Typ von strahlungsempfindlichem Ma- 15 größe von 0,1 bis 10 Mikron, bezogen auf den größten
terial, der sich besonders für Lichtschreiber und oszillo- Teilchendurchmesser, wobei in die Emulsion nach dem
graphische Aufzeichnungen eignet, besteht aus einer während ihrer Herstellung stattfindenden Waschsolchen
Silberhalogenidschicht, die bei Belichtung Vorgang 0,26 bis 15 Molprozent, vorzugsweise 0,8 bis
durch eine Lichtquelle von hoher Intensität ein 10 Molprozent, an molekularem Jod Q2), bezogen auf
latentes Bild ausbildet, das dann durch eine Belichtung 20 Silberhalogenid, eingearbeitet worden ist, und wobei
mit diffusem Tageslicht oder künstlichem Licht von dieses molekulare Jod der einzige Halogenakzeptor
geringer Intensität entwickelt werden kann. Ein der- ist, der zu mehr als 0,1 Molprozent, bezogen auf
artiges Material ist empfindlicher als das des aus- Silberhalogenid, vorliegt, für ein lichtentwickelbares,
kopierbaren Typs, erfordert außerdem keine chemische direkt zeichnendes fotografisches Aufzeichnungsma-Behandlung
und bietet daher insofern Vorteile, weil 25 terial für oszillographische Aufzeichnungen,
keine Flüssigkeiten und die zu deren Handhabung In der gießfertigen Emulsion soll zweckmäßig minerforderlichen
Apparaturen erforderlich sind. Wegen destens ein wasserlösliches Halogenid, z. B. mindedes
nach längerer Zeit bei umgebendem Licht häufig stens ein Chlorid, Bromid oder Jodid des Lithiums,
auftretenden Nachlassens der Bilder kann es Natriums, Kaliums, Calciums, Magnesiums und Amwünschenswert
sein, das Bild zwecks dauerhafter 30 moniums in solchen Mengen vorliegen, daß ein ÜberWiedergabe
der Aufzeichnung chemisch zu ent- schuß über die anfänglich zur vollständigen Auswickeln,
fällung des Silbers in Form von Silberhalogenid er-Für diese dritte Gattung aufzeichnender Materialien forderliche Menge gegeben ist; bevorzugt verwendet
sind bereits Silberbromidemulsionen mit als Halogen- man Kaliumbromid. Als kolloidales Bindemittel wird
akzeptoren eingearbeiteten schwefelhaltigen Verbin- 35 Gelatine bevorzugt.
düngen, wie Thioharnstoff und Thiosemicarbazide, Die erfindungsgemäße Silberhalogenidemulsion entbekannt.
Hintergrund- und Bilddichten der aus solchen hält insbesondere Silberbromid oder Silberchlorid-Emulsionen
hergestellten Schichten sind jedoch nicht bromid. Sie wird in bekannter Weise hergestellt,
stabil genug, um die aufgezeichneten Bilder schnell indem man langsam eine wäßrige Silbernitratlösung
zugänglich zu machen oder deren Prüfung über längere 40 zu einer die gelösten Halogenide enthaltenden wäßri-Zeiträume
zu gestatten, insbesondere bei Tageslicht gen Gelatinelösung unter Rühren zufließen läßt,
oder normaler Raumbeleuchtung. Es wurde schon Nach der sich anschließenden physikalischen Reif ung
vorgeschlagen, lichtempfindliche Emulsionen für direk- wird die Emulsion zweckmäßig entsprechend den Antes
Aufzeichnen durch Einarbeitung von Silberthio- gaben der deutschen Patentschrift 953 040 geflockt und
cyanat in Silberbromidemulsionen herzustellen. Die 45 gewaschen. Sie wird dann in üblicher Weise redisper-Empfindlichkeit
solcher Materialien ist zwar beträcht- giert und digeriert. Während oder vor dem Digerieren,
lieh größer als die der Halogenakzeptoren der be- jedoch nach dem Waschen, werden 0,26 bis 15 MoI-schriebenen
Art enthaltenden Silberbromidemulsionen prozent molekulares Jod, bezogen auf Silberhalogenid,
und kann durch Verwendung solcher Verbindungen zugefügt. Nach dem Digerieren fügt man die üblichen
weiter erhöht werden. Jedoch lassen auch bei diesem 50 Beschichtungshilfsmittel zu, beispielsweise Härtemittel
letzteren Material Bildstabilität und Hintergrund- und Benetzungsmittel. Auch stellt man durch Zugabe
Stabilität noch zu wünschen übrig. Bei längerem Aus- weiterer Mengen an Gelatine oder an anderen Kolloisetzen
üblicher Raumbeleuchtung verdunkelt sich der den die gewünschte Viskosität ein. Im allgemeinen
Hintergrund, und die Bildwirkung wird in Abhängig- arbeitet man mit einem Gewichtsverhältnis Gelatine
keit von den Belichtungsbedingungen rückläufig, so 55 zu Silberhalogenid von 2:1. Die hergestellte Emulsion
daß sich das Verhältnis zwischen Hintergrunddichte wird dann auf einen Schichtträger mit einem Silberund
Bilddichte verringert. Weist die zum Entwickeln Salzgehalt von etwa 30 mg AgBr/dm2 Trägerfläche
benutzte Strahlung einen hohen Anteil an ultraviolet- aufgetragen und getrocknet. In erster Linie findet
tem Licht auf, so bewirkt die auf die Lichtentwicklung fotografisches Papier als Schichtträger Verwendung,
folgende Exposition sowohl eine Verstärkung der 60 Um das sensitometrische Verhalten des so erhal-Hintergrunddichte
als auch einen schnellen Rückgang tenen Aufzeichnungsmaterials zu prüfen, wird es durch
des lichtentwickelten Bildes. Man muß daher das einen j 2-Stufenkeil mit einem Elektronenblitzsensitolichtentwickelte
Bild in einem Lösungsmittel für meter belichtet. Dieses Gerät entspricht dem von
Silberhalogenid enthaltenden Entwicklerbad behan- Wyckhoff und Edgerton im »Journal of the
dein, um auf diesem Wege die Bilddichte zu verstärken 65 Society of Motion Picture and Television Engineers«,
und den Kontrast oder das Verhältnis von Hinter- 66, S. 474 (1957), beschriebenen Gerät. Es benutzt
grunddichte zur Bilddichte des ursprünglich lichtent- eine Xenon-Entladungsröhre als Strahlungsquelle und
wickelten Bildes beizubehalten oder zu erhöhen. Es erlaubt ein Arbeiten mit zwei Belichtungszeiten von
10 und 1000 Mikrosekunden. Die mit diesem Gerät gemessenen relativen Sensibilitäten können als Anzahl
der im Bild aufgezeichneten Stufen ausgedrückt werden. Das belichtete Aufzeichnungsmaterial läßt sich
durch Lichteinwirkung entwickeln, indem man es der Einwirkung von Tageslicht oder von Schwarzfilterfluoreszenzlampen
einer Intensität von 75 Meterkerzen aussetzt. Die Bilder werden innerhalb von 0,1 bis
15 Sekunden leicht erkennbar, obgleich längere Zeiten angewandt werden können. Zwecks Bestimmung der
Dichten von Bild und Untergrund kann man ein Reflexionsdensitometer benutzen, dessen Werte der
sichtbaren Dichte entsprechen. Um die Stabilität des Hintergrundes zu ermitteln, belichtet man die lichtentwickelte Bildaufzeichnung fortlaufend 16 Stunden
mit Raumlicht von 50 Meterkerzen. Als Aufzeichnungsgeschwindigkeit wird die in cm/Sek. gemessene
Bahngeschwindigkeit des Lichtpunktes auf dem Aufzeichnungsmaterial bezeichnet. Die Aufzeichnungsgeschwindigkeiten werden aus der Frequenz des
Signals und der auf dem Papier aufgezeichneten Oszillationsamplitude zwischen zwei Spitzen bestimmt.
Strahlungsquelle ist bei einer typischen, für die beschriebenen, direkt aufzeichnenden Emulsionen geeigneten
Papiere eine Osram-Quecksilberhochdrucklampe, Typ HBO 107/1. Durch überschüssige Bromidionen
wird die durch molekulares Jod begünstigte Wirksamkeit der Emulsionen der Erfindung nicht
beeinflußt, so daß in dieser Hinsicht die Konzentration an Bromidionen nicht von entscheidender Bedeutung
ist. Hierin liegt ein wesentlicher Vorteil gegenüber den bekannten, Schwefelverbindungen enthaltenden Emulsionen,
bei denen sich jeder wesentliche Überschuß an Bromidionen negativ auswirkt.
Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Silberhalogenidemulsion hergestellten Aufzeichnungsmaterialien zeichnen sich durch eine hohe Aufzeichnungsgeschwindigkeit
aus, auch ist das aufgezeichnete Bild nach der Aufzeichnung schnell zugänglich und
verwendbar. Schließlich erhält man auf Grund der Erfindung Bilder mit hoher maximaler Dichte und
großer Bildstabilität. Abgesehen davon, daß die Aufzeichnungsmaterialien wegen des Fortfalls der Naßbehandlung
sehr bequem zu handhaben sind, kann man sie, falls gewünscht, in üblicher Weise einer
chemischen Entwicklung unterwerfen. Sie lassen sich auch für eine fotografische Reproduktion der Bildaufzeichnung
verwenden, wobei man mit sehr intensiver Bestrahlung arbeiten kann, ohne ernstliche Bildschädigungen
befürchten zu müssen.
Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
Es wurde eine Gelatine-Silberhalogenidemulsion hergestellt, indem eine wäßrige Silbernitratlösung
langsam derart zu einer wäßrigen Gelatinelösung von
ίο Kaliumchlorid gegeben wurde, daß, bezogen auf
Silbernitrat, 105 Molprozent an Chloridionen vorlagen. Die erhaltene Mischung wurde 30 Minuten bei
600C reifen gelassen. Dann wurde Kaliumbromid in solchen Mengen zugegeben, daß, bezogen auf Silber,
120 Molprozent vorlagen, wonach das Reifen für weitere 10 Minuten fortgesetzt wurde. Die Mischung
wurde dann koaguliert und nach der im Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 953 040 beschriebenen Methode
ausgewaschen. Das Koagulat wurde erneut in einer wäßrigen, 4 Molprozent Kaliumbromid, bezogen
auf Silber, enthaltenden Gelatinelösung dispergiert. Dann wurde der pH-Wert auf 5 eingestellt und die
Emulsion 5 Minuten auf 55° C gehalten, während Kaliumiodid in Mengen von 10 Molprozent, bezogen
auf Silber, zugefügt wurde. Nunmehr wurde die Emulsion in 3 Teile aufgeteilt und 1 Teil für Vergleichszwecke beiseitegestellt. In die beiden anderen Teile
wurden 4,7 und 10,3 Molprozent an molekularem Jod eingearbeitet. Gelatine wurde in Stücken zugegeben
und die Emulsion 10 Minuten bei 55 0C digeriert, wonach noch übliche Beschichtungshilfsmittel, wie
Chromalaun als Härtungsmittel sowie Saponin als Benetzungsmittel, eingearbeitet wurden. Dann erfolgte
das Auftragen auf einen Schichtträger mit einem Silbersalzgehalt von etwa 30 mg AgBr/dm2 Trägerfläche,
wonach in üblicher Weise getrocknet wurde.
Die drei beschichteten Filmproben wurden 1000 Mikrosekunden im beschriebenen Elektronenblitzsensitometer
unter Anwendung einer ]/2-Stufenkeil-Belich-
tung exponiert. Die belichteten Bilder wurden 5 Sekunden auf 2050C erhitzt und dann durch Bestrahlung mit
einer Reflektor-Fotoflutlichtlampe 5 Sekunden in einem Abstand von 7,6 cm von der Lampe lichtentwickelt.
Die exponierten Proben wurden auch durch Bestrahlung mit weißem Fluoreszenzlicht von 40 Watt
bei einer Beleuchtungsstärke von 12,2 Meterkerzen lichtentwickelt. Es wurden die nachstehenden sensitometrischen
Daten erhalten:
Probe
Molprozent J2,
bezogen auf AgX
bezogen auf AgX
Belichtung im Blitzsensitometer
!(Η· Sekunden 10 :! Sekunden
!(Η· Sekunden 10 :! Sekunden
30 Minuten lichtentwickelt
mit Fluoreszenzlampe
sichtbare ]/2-Stufen
(=Empfindlichkeit)
5 Sekunden auf 2050C erhitzt.
5 Sekunden mit Fotoflutlichtlampe
5 Sekunden mit Fotoflutlichtlampe
entwickelt
maximale Dichte Schleier
maximale Dichte Schleier
1 = Vergleichsprobe
4,7
10,3
10,3
11
12
12
12
12
0,26
0,41
0,41
0,41
0,41
0.04
0,06
0,05
0,06
0,05
Beispiel 2
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch beim Digerieren kein Kaliumiodid zugegeben.
Nachstehend die Ergebnisse:
Probe
Molprozent J2,
bezogen auf AgX
bezogen auf AgX
10-3 Sekunden 30 Minuten lichtentwickelt mit Fluoreszenzlampe
maximale Dichte
Schleier
Belichtung im Blitzsensitometer
1(H Sekunden
30 Minuten lichtentwickelt mit
Fluoreszenzlampe
sichtbare ]/2-Stufen
^Empfindlichkeit)
30 Minuten lichtentwickelt mit
Fluoreszenzlampe
sichtbare ]/2-Stufen
^Empfindlichkeit)
10-3 Sekunden
5 Sekunden auf 2050C
erhitzt. 5 Sekunden mit
Fotoflutlichtlampe entwickelt
maximale
Dichte
Schleier
1
2
3
4
5
2
3
4
5
0,26
1,50
5,24
15,0
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0,03 0,57 0,72 0,67 0,61
0,07 0,30 0,40 0,30 0,34
13
13
10
10
13
10
10
0,23 | 0,11 |
0,45 | 0,18 |
0,60 | 0,16 |
0,58 | 0,19 |
0,52 | 0,21 |
Die Ergebnisse zeigen, daß man zwar höhere Mengen an Jod einarbeiten kann als im Beispiel 1,
daß dadurch jedoch bei den oberhalb 1,5 Molprozent liegenden Anteilen im wesentlichen keine besseren
Resultate erhalten werden.
Die unbelichteten Proben des Beispiels 2 wurden bildmäßig belichtet und ohne Lichtentwicklung auf
nassem Wege durch lVarnimitige Behandlung in einer
Entwicklerlösung nachstehender Zusammensetzung entwickelt:
p-Monomethylaminophenolsulfat ... 1,5 g
Hydrochinon 6,0 g
Natriumsulfit (wasserfrei) 19,5 g
Natriumcarbonat (wasserfrei) 28,0 g
Kaliumbromid 0,8 g
mit Wasser aufgefüllt auf 11
Die entwickelten Proben wurden gewässert und dann Minuten in eine Fixierlösung nachstehender Zusammensetzung
eingelegt:
Natriumthiosulfat 240 g
Natriumsulfit (wasserfrei) 15 g
Essigsäure, 28gewichtsprozentig 47 cm3
KAl(SOJ2 · 12 H2O 15 g
mit Wasser aufgefüllt auf 11
Die anfallenden Bilder zeigten eine Dichte des Silberbildes von 1,0 und einen Schleier von 0,07. Der
behandelte Film ließ sich mit üblichen Bürokopiergeräten reproduzieren.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion mit Silberhalogenidkristallen einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 bis 10 Mikron, bezogen auf den größten Teilchendurchmesser, wobei in die Emulsion nach dem während ihrer Herstellung stattfindenden Waschvorgang 0,26 bis 15 Molprozent, vorzugsweise 0,8 bis 10 Molprozent, an molekularem Jod (J2), bezogen auf Silberhalogenid, eingearbeitet worden ist und wobei dieses molekulare Jod der einzige Halogenakzeptor ist, der zu mehr als 0,1 Molprozent, bezogen auf Silberhalogenid, vorliegt, für ein lichtentwickelbares, direkt zeichnendes fotografisches Aufzeichnungsmaterial für oszillographische Aufzeichnungen.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US265364A US3249440A (en) | 1963-03-15 | 1963-03-15 | Radiation-sensitive elements and their preparation |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEP33814A Pending DE1293578B (de) | 1963-03-15 | 1964-03-11 | Verwendung einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion fuer ein lichtentwickelbares, direkt zeichnendes fotografisches Aufzeichnungsmaterial fuer oszillografische Aufzeichnungen |
Country Status (2)
Country | Link |
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BE757384A (fr) * | 1969-10-13 | 1971-04-13 | Du Pont | Emulsions photographiques a positif direct |
US3977879A (en) * | 1974-12-20 | 1976-08-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photographic element with contiguous layer containing an oxidizing agent |
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US3033682A (en) * | 1959-05-22 | 1962-05-08 | Du Pont | Radiation-sensitive emulsions, elements, and processes for making same |
US3047392A (en) * | 1960-02-01 | 1962-07-31 | Honeywell Regulator Co | Photographic hydroxyethyl starch silver halide print-out composition |
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- 1963-03-15 US US265364A patent/US3249440A/en not_active Expired - Lifetime
-
1964
- 1964-03-11 DE DEP33814A patent/DE1293578B/de active Pending
Non-Patent Citations (1)
Title |
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