DE1597554C - Photographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

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löslich. Zweckmäßig werden zur Herstellung von Lö- mit Wasser verdünnten Entwickler der folgenden Zu-

sungen jedoch nur. Lösungsmittel mit niedriger Polari- sammensetzung: : . . ;

tat verwendet, da die betreffenden Silber-pi-Komplexe ' Wasser (etwa 50⁰C) 750 ml

in diesen beständiger d. h. stabiler/sind _; -,.. p-Methylaminophenolsulfa't'\'.':'.'.'".·' 2 g "

Die erf.ndungsgemaßen pi-Komplexe besitzen ihre 5 _Natriumsulf.t, getrocknet 100 g

größte Empfindlichkeit im ultravioletten Bereich. Sie Hydrochinon 5 s

können jedoch auch durch Farbstoffe, die zur spek- Borax ·····.·.·...·.·.·.·. g

traten Sensibilisieri.ng von photographischen Silber- ' _mk Wasser aufgefÜhYauf ■ '.'.'/.'/.'.'.'. ' !Liter "

halogenidemulsionen verwendet werden, gegenüber ...

Licht anderer Spektralbereiche (spektral) sensibilisiert io entwickelt und hierauf in üblicher Weise gewaschen

werden. ' ■ . und mit Natriiimthiosulfat fixiert. Hierbei wurde eine

Die einzelnen pi-Komplexe unterscheiden sich stabile, scharfe Kopie erhalten. ,

untereinander etwas in ihren Löslichkeitseigenschaften _: .

in den verschiedensten organischen Lösungsmitteln. . Beispiel 2 .

So lösen sich beispielsweise die Silbernitratkomplexe 15 a^ Herstellung eines

des Cycloheptatriens, N-Vinylcarbazols und Pyridins Cycloheptatrien-Silbernitrat-Komplexes

in Methanol, Chloroform und Äthanol wesentlich . . . -,·.'■■-

besser als die übrigen Komplexe. Durch Vermischen von 5 g Silbernitrat, 10 ml

Da die Komplexe sowohl hitze- als auch licht- Cycloheptatrien und'15 ml absolutem Äthanol und

empfindlich sind, lassen sich mit ihnen entweder durch so l,5stündiges Schütteln der erhaltenen Mischung bei

Einwirkung von Licht oder durch Erhitzen Bilder einer Temperatur von 10⁰C wurde eine klare flüssige

erzeugen. Lösung des Cycloheptatrien-Silbernitrat-Komplexes

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform eines erhalten. Da der erhaltene Komplex in absolutem·

photographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Äthanol vollständig löslich ist, war in der Lösung kein

Erfindung enthält dieses neben pi-Komplexen übliche as Bodensatz festzustellen. .

photographische Entwicklerverbindungen, Vorzugs- .. ' „ , . . , ■■'■■ .■ '

weise solche vom Hydrochinontyp. Ein derartiges - b) Herstellung des.Aufze.chnungsmater.als

photographisches Material läßt sich nach der Beiich- Um die vielseitige Verwendbarkeit des Cyclo-

tung durch Hitze entwickeln und z. B. durch eine heptatrien-Silbernitrat-Komplexes zu zeigen, wurden

Behandlung mit Aluminiumsulfat oder Natriumsulfit 30 damit die verschiedensten photographischen Materia-

fixieren. lien hergestellt.

Als Bindemittel werden Polyvinylhydrogenphthalat _{h Die erhaltene Lösung des} Cycloheptatrien-Silber-

und Mischpolymensate aus Vinylhydrogenphthalat nitrat-Komplexes wurde auf einen Papierträger

m.t Maleinsaurennid bevorzugt verwendet aufgetragen und getrocknet. Das erhaltene photo-

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung naher 35 _graphische Material wurde hierauf in .Kontakt

veranschaulichen. Fur die Herstellung der pi-Komplexe _{mk dner Druckvorlage durch eine thermo}.

w.rd jedoch kein Schutz begehrt. graphische Kopiervorrichtung, geführt. Die Ko-

. piervorrichtung arbeitete bei maximaler Beiich-Beispiel 1 tungseinstellung. Auf dem .thermographisch ent-

⁴⁰ wickelten photographischen Material erschien

a) Herstellung eines' ein braunes Bild auf weißem Untergrund. Das

Cyclopentadien-Silbernitrat-Komplexes erhaltene Bild wurde durch Behandlung mit einem

■■'■■, λ ·» . ~ , r. . , . üblichen Natriurrithiosulfat-Fixierrnittel stabili-

Eine etwa 1,21 fassende Drucknasche wurde mit 'siert ' ' -■-''..'■'

einem Klebstreifen umwickelt und mit schwarzem 45 ₂. Ein'entsprechend beschichtetes Papier wurde Lack besprüht, um sie lichtundurchlässig zu machen. _{χ Minute lan aus einer Entfernung} von 20,32 cm Hierauf wurden in die mit trockenem Stickstoff ge- ' _{miUels dner Nitraphotlam}pe durch ein photospulte Druckflasche 680ml absoluter Athy alkohol ₄ graphisches Negativ belichtet. Das belichtete und 34 g J0,2 Mol) S.lbernitrat eingebracht Die photographische Material wurde hierauf in einem Druckflasche wurde verschlossen und samt Inhalt auf 50 Entwickler der folgenden Zusammensetzung: 0 C abgekühlt. Hierauf wurden in die Flasche 39,6 g . _o (0,6MoI) frisch destilliertes Cyclopentadien einge- - Wasser (etwa 50 C) ,>....... .750 ml

füllt. Schließlich wurde die Flasche in einem Wasser- ' p-Methylaminophenolsulfat ... 2,5 g

bad bei 0°C 5 Stunden lang geschüttelt. Der hierbei * Natriumsulfit, getrocknet ..... : 50,0 g

erhaltene pi-Komplex aus Cyclopentadien und Silber- 55 Hydrochinon 2,5 g

nitrat wurde bis zur Verwendung bei einer Tempera- Alkali 20,0 g

tür von -20°C aufbewahrt. Kaliumbromid 0,5 g

mit Wasser aufgefüllt auf ..... 1 Liter

b) Herstellung des Aufzeichnungsmaterials entwickelt und schließlich in einem üblichen

Die erhaltene Lösung des pi-Komplexes (Cyclo- 60 Natriiimthiosulfat-Fixierbad behandelt. Es wurde

pentadien-Silbernitrat-Komplex) wurde auf einen ein scharfes Silberbild erhalten.

Papierträger aufgetragen und getrocknet. Das ge- 3. Ein mit einer lichtempfindlichen Schicht aus dem

trocknete photographische Material wurde hierauf Cycloheptatrien-Silbernitrat-Komplex versehener

1 Minute lang aus einer Entfernung von 10,16 cm Papierträger wurde aus einer Entfernung vor

durch ein Negativ mit einer UV-Lampe belichtet. 65 15,24 cm 30 Sekunden lang mit einer Höhen

Nach der Belichtung wurde das photographische sonnenlampe belichtet. Es wurde ein gutes Aus

Material 30 bis 60 Sekunden lang in einer für be- kopierbild erhalten, welches hierauf in einen

lichtetes Silberhalogenid üblichen Weise in einem 1:3 üblichen sauren Fixierbad stabilisiert wurde.

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Der pi-Komplex aus Cycloheptatrien und Silber- und Cycloheptatrien zugegeben. Die erhaltene Lösung

nitrat läßt sich bei Behandlung mit wäßriger Kalium- wurde hierauf einmal auf ein mit einer Barytschicht

chlorid- oder Kaliumbromidlösung in Silberchlorid versehenes Papier und andererseits auf einen weiß

oder Silberbromid überführen. pigmentierten Filmträger in einer Schichtdicke (in

■ . . 5 naßem Zustand gemessen) von 0,0762 mm aufgetragen.

Beispiel 3 . Nach dem Trocknen der Schichten wurden die er-

In entsprechender Weise, wie im Beispiel 1 beschrie- haltenen .photographischen Materialien 5 Sekunden

ben, wurden die folgenden pi-Komplexe hergestellt: lang aus einer Entfernung von -30,5 cm durch einen

AgNO Phenylacetylen Stufenkeil mit Inkrementen von 0,3 log £ mittels einer

AgNoI-Cyclopentadien, >° Nitraphotlampe belichtet. Die durch di* Belichtung

A&SCVCyclopentadien, . . erhaltenen latenten Bilder wurden physikalisch ent-

AeNO Pvridin wickelt, indem sie 2 Minuten lang auf einen mit einem

AgNO3-N-Vinyicarbazol und Silberhalogenid beschichteten Filmstreifen, welcher

AgNO₈-Maleinsäureimid. . " \ ⁵ Sekunden lang in eine Entwicklerlosung eingetaucht

i5 worden war, gepreßt wurden. Die verwendete Enr-

Sämtliche der hergestellten pi-Komplexe erwiesen wicklerlösung besaß folgende Zusammensetzung:

sich als ausgezeichnet lichtempfindlich. Methylaminoäthanol-SO₂ (19,9%

Beispiel 4 SO₂) 190,0g

_T . _1rin . , je, _v ,. Hydrochinon 11,6 g

In einen 100 ml fassenden Erlenmeyer-Kolben wur- ₂o , !.phenyM^dimethyl-S-pyrazolidon 1,0 g

den 20 ml einer einen 10%.gen Feststoffgehalt auf- Natriumthiosulfat, Pentahydrat .... 60,0 g

weisenden Losung von Polyvmylhydrogenphthalat in Kaliumiodid 0 42 g

einer Mischung aus Äthoxyäthanol und Methanol, ₁₀<y ■ methanolische"Lösung von

20 ml Methanol und 0,3 ml der im Beispiel 2 herge- S-MethyW-piperidinylmethyl-

stellten Losung des pi-Komplexes aus Silbernitrat und 25 2-thiooxazolidin 10 0 ml

Cycloheptatrien eingebracht. Unter Sicherheitslicht mit Wasser aufgefüllt auf !!!!!!!!!!' 1 Liter
wurden 0,15 g Hydrochinonentwickler zu der Lösung

zugegeben, worauf die erhaltene Beschichtungsmasse Die mit dem barytierten Papierträger erhaltenen auf ein barytiertes Papier aufgetragen und an der Luft Ergebnisse waren etwas besser als die mit dem weiß-. getrocknet wurde. Das erhaltene photographische 30 pigmentierten Filmträger erhaltenen Ergebnisse.
Papier wurde dann 1 Sekunde lang in einem Kopier- . .
gerät vom Typ Besseler Slido-O-Printer durch ein B e 1 s ρ 1 e 1 6
Negativ mit ultraviolettem Licht belichtet, wobei ein Es wurde eine der im Beispiel 5 beschriebenen latentes Bild entstand. Dieses wurde weniger als Beschichtungsmasse entsprechende Beschichtungs-3 Sekunden lang erhitzt und dadurch zu einem 35 masse hergestellt. Zu der Beschichtungsmasse sichtbaren Bild hoher Dichte entwickelt. wurde als Sensibilisierungsfarbstoff 1-Carboxymethyl-In einer anderen Versuchsreihe wurden entspre- 5-[3-äthyl-2(l)-benzoxazolyliden-äthyIiden]-3-phenylchende phptographische Materialien bei erhöhten 2-thiohydantoin in.einer Konzentration von 2,5ml Temperaturen mit ultraviolettem Licht belichtet. pro 380 ml Beschichtungsmasse zugegeben. Die er-Hierbei wurden ohne zusätzliche Hitzebehandlung 40 haltene Beschichtungsmasse wurde hierauf auf ein unmittelbar sichtbare Bilder hoher Dichte erhalten. mit einer Barytschicht versehenes Papier in einer Dicke Wurde zur Belichtung eine übliche Höhensonnen- (in naßem Zustand gemessen) von 0,0762mm aufgelampe als Lichtquelle verwendet, so war es oftmals tragen. Nach dem Trocknen wurde das erhaltene erforderlich, Entfernungen von mindestens 25,4 cm photographische Material, wie im Beispiel 5 beschrie- und Belichtungszeiten von weniger als 15 Sekunden 45 ben, belichtet und behandelt. Die erhaltenen Ergebzu wählen, um eine Schädigung des photographischen nisse zeigten, daß bei Mitverwendung des oben-Materials zu vermeiden. Die erhaltenen Bilder konnten genannten Sensibilisierungsfarbstoff es eine 32fache durch Behandlung mit wäßriger Aluminiumsulfat- Empfindlichkeitssteigerung zu verzeichnen war. Weiteroder Natriumsulfitlösung stabilisiert werden. ' hin konnte infolge der Alkalipermeabilität des ver-D · · 1 c so wendeten Bindemittels die Kontaktzeit des Silber ¹^ . liefernden Filmstreifens mit dem belichteten photo-Zu 10 ml einer 4%igen Lösung von phthaliertem graphischen Material von 2 Minuten auf 5 Sekunden Polyvinylacetal in 2-Äthoxyäthanol wurden 0,1 ml des verkürzt werden, ohne daß darunter die Bildqualität im Beispiel 2 erhaltenen pi-Komplexes aus Silbernitrat litt.

Claims (5)

1 2 wie Wässerung und insbesondere die verhältnismäßig Patentansprüche: schwierig zu steuernde chemische Reifung, verzichtet werden kann.

1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial, be- Diese Aufgabe wurde in der Weise gelöst, daß sich .stehend aus einem Träger sowie einer darauf 5 hierfür pi-Komplexe aus einem wasserlöslichen Silberaufgetragenen, ein lichtempfindliches Silbersalz salz und bestimmten ungesättigten organischen Ver- und gegebenenfalls ein wasserpermeables Poly- bindungen verwenden lassen.

merisat als Bindemittel enthaltenden Schicht, Der Gegenstand der Erfindung geht daher von einem

dadurch gekennzeichnet, daß es einen photographischen Aufzeichnungsmaterial, bestehend

pi-Komplex aus einem wasserlöslichen Silbersalz io aus einem Träger sowie einer darauf aufgetragenen,

und einem alicyclischen Polyen, Phenylacetylen, ein lichtempfindliches Silbersalz und gegebenenfalls

N-Vinylcarbazol, Pyridin oder Maleinsäureimid ein wasserpermeables Polymerisat als Bindemittel

enthält. enthaltenden Schicht, aus und ist dadurch gekenn-

2. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach zeichnet, daß es einen pi-Komplex aus einem wasser-Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen 15 löslichen Silbersalz und einem alicyclischen Polyen, pi-Komplex aus Silbernitrat und Cyclopentadien Phenylacetylen, N-Vinylcarbazol, Pyridin oder Maleinoder Cycloheptatrien enthält. säureimid enthält.

3. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Zur Herstellung des photographischen Aufzeich-Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß nungsmaterials nach der Erfindung geeignete lichtes als Bindemittel Polyvinylhydrogenphthalat oder 20 empfindliche pi-Komplexe können aus wasserlöslichen ein Mischpolymerisat aus Vinylhydrogenphthalat Silbersalzen und den angegebenen organischen unge- und Maleinsäureimid enthält. sättigten Verbindungen in Alkoholen, Äthern und

4. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach anderen organischen Lösungsmitteln sowie in Mi-Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß schungen solcher Lösungsmittel mit Wasser hergestellt es einen Hydrochinonentwickler enthält. 25 werden. Da die lichtempfindlichen pi-Komplexe in

5. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach organischen Lösungsmitteln löslich sind, können sie Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß aus organischen Lösungen auf übliche Schichtträger es einen spektral sensibilisierenden Farbstoff ent- aufgetragen werden. Infolge ihrer Löslichkeit in hält. organischen Lösungsmitteln können sie auch gemein-

30 sam mit filmbildenden Bindemitteln verwendet werden, welche in Wasser nur schwer löslich sind. Die licht-

empfindliche Schicht eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials kann somit ein Bindemittel enthalten oder bindemittelfrei sein.

Die Erfindung betrifft ein photographisches Auf- 35 Die Lichtempfindlichkeit der pi-Komplexe entzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Träger sowie spricht praktisch der Lichtempfindlichkeit von Silbereiner darauf aufgetragenen, ein lichtempfindliches halogeniden. Zur Herstellung photographischer Bilder Silbersalz und gegebenenfalls ein wasserpermeables können die Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfin-Polymerisat als Bindemittel enthaltenden Schicht. dung nach den für photographisches Silberhalogenid

Im Rahmen der üblichen bekannten photographi- 40 üblichen Verfahren belichtet, entwickelt und fixiert sehen Verfahren werden bekanntlich lichtempfindliche werden.

Aufzeichnungsmaterialien verwendet, deren licht- Zur Herstellung von pi-Komplexen mit besonders

empfindliche Schichten ein Silberhalogenid oder vorteilhaften photographischen Eigenschaften haben Mischungen verschiedener Silberhalogenide enthalten. sich aliphatische, isocyclische Polyene, wie beispiels-Da lichtempfindliche Silberhalogenide leicht durch 45 weise Cyclopentadien, Cycloheptatrien, Cyclododeca-Ausfällen in wäßrigen Medien hergestellt werden trien und Vinylcyclohexen, erwiesen,
können, werden die üblichen Silberhalogenide in der Zur Umsetzung mit pi-Elektronen enthaltenden

Regel in Form wäßriger Suspensionen oder Emul- ungesättigten organischen Verbindungen geeignete sionen auf Schichtträger aufgetragen. Die filmbilden- wasserlösliche Silbersalze sind beispielsweise Silberden Bindemittel derartiger Emulsionen bestehen aus 5° nitrit, Silbersulfit und vorzugsweise Silbernitrat,
hydrophilen Kolloiden, beispielsweise Gelatine, oder Die Herstellung der in den photographischen

den verschiedensten anderen, in Wasser dispergier- Materialien nach der Erfindung verwendeten, lichtbaren, natürlichen oder synthetischen Stoffen. Bei der empfindlichen pi-Komplexe erfolgt zweckmäßig durch Herstellung solcher Silberhalogenidemulsionen sind Umsetzung der genannten Silbersalze mit den gejedoch zumeist mehrere Arbeitsgänge erforderlich, 55 nannten pi-Elektronen enthaltenden ungesättigten nämlich Fällung der Silberhalogenide bei gleich- organischen Verbindungen in einem geeigneten Lözeitiger Dispergierung in der Lösung des Bindemittels, sungsmittel. Geeignete Lösungsmittel sind beispiels-Erstarrung, um eine nachfolgende Wässerung zu er- weise kurzkettige Alkohole, wie Methanol, Äthanol möglichen, besagte Wässerung, um überschüssige und Butanol, Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan Salze auszuwaschen, die sonst empfindlichkeitshem- 60 und Cyclohexan, Äther, wie Äthyläther, Tetrahydromend wirken würden, sowie die abschließende chemi- furan und Dioxan, sowie Dimethylformamid, Chlorosche Reifung, deren Steuerung einer großen Erfahrung form und Aceton. Es können auch Mischungen dieser eines Fachmanns bedarf. Lösungsmittel mit Wasser verwendet werden.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Auf- Die erhaltenen pi-Komplexe zeichnen sich insbe-

zeichnungsmaterial anzugeben, das solche Silber- 65 sondere durch eine günstige Löslichkeit in organischen verbindungen enthält, deren Lichtempfindlichkeit Lösungsmitteln niedriger Polarität aus. Eine große immerhin chemisch gereiften Silberhalogeniden gleich- Zahl dieser Komplexe ist auch in Mischungen einiger kommt, bei deren Herstellung aber auf Arbeitsgänge, der genannten organischen Lösungsmittel mit Wasser