DE1260782B - Thermoplastische Massen zur Herstellung von Fasern oder Folien aus Polyolefinen - Google Patents

Thermoplastische Massen zur Herstellung von Fasern oder Folien aus Polyolefinen

Info

Publication number
DE1260782B
DE1260782B DES98782A DES0098782A DE1260782B DE 1260782 B DE1260782 B DE 1260782B DE S98782 A DES98782 A DE S98782A DE S0098782 A DES0098782 A DE S0098782A DE 1260782 B DE1260782 B DE 1260782B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
fiber
percent
poly
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DES98782A
Other languages
English (en)
Inventor
Isoji Taniguchi
Ken-Ichi Maemoto
Takeshi Shimamura
Yoshio Kobayashi
Tomohide Yasumura
Reizo Yamadera
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd, Toyobo Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of DE1260782B publication Critical patent/DE1260782B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869Acids or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/10Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/12Applications used for fibers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/928Polyolefin fiber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
C08f
Deutsche Kl.: 39b* 22/04 ΐ !'
Nummer: 1260 782
Aktenzeichen: S 98782IV c/39 b
Anmeldetag: 11. August 1965
Auslegetag: 8. Februar 1968
Die Erfindung betrifft thermoplastische Massen zur Herstellung von Fasern oder Folien mit verbesserter Anfärbbarkeit aus Mischungen von a) einem PoIya-olefin und b) einem Äthylenmischpolymerisat.
Bekanntlich lassen sich Poly-a-olefine, z. B. kristallines Polypropylen und Polyäthylen, zu Fasern, Filmen und anderen Formerzeugnissen mit ausgezeichneten physikalischen und mechanischen Eigenschaften formen. Es ist aber auch bekannt, daß diese Poly-*-olefine gewisse ihnen eigentümliche Mängel besitzen und daher nur in beschränktem Umfang für Formerzeugnisse verwendbar sind. Da sie hydrophob und chemisch indifferent sind, können sie nur schwer mittels üblicher Färbemethoden angefärbt werden, und tiefe Farbtöne mit guter Echtheit gegen Sonnenlicht, Wäsche und Trockenreinigung sind nur schwierig erhältlich. Es wurde deshalb viel an der Verbesserung der Anfärbbarkeit von Poly-a-olefinen gearbeitet.
Eine bekannte Arbeitsweise besteht darin, dem PoIy-Λ-olefin bestimmte Stoffe mit Affinität zu Farbstoffen zuzusetzen. So ist aus der britischen Patentschrift 879 195 das Einbringen eines Pfropfpolymeren von Acrylamid auf Polypropylen in Polypropylen bekannt. Dieses Pfropfpolymere hat jedoch eine verhältnismäßig schlechte Mischbarkeit mit Polypropylen, was wohl auf das verhältnismäßig hohe Molekulargewicht des polaren Seitenkettenanteils zurückzuführen ist.
Ein älterer Vorschlag besteht darin, dem Polypropylen oder Polyäthylen vor dem Spinnprozeß polare Gruppen tragende Polymerisate in Mengen von 1 bis 10% im Schmelzfluß einzuverleiben. Bei diesen Polymerisaten handelt es sich um Homopolymerisate, wobei auch Polyacrylamid genannt ist. Homopolymerisate sind jedoch mit Poly-a-olefinen, z. B. gerade mit Polypropylen, nicht ausreichend verträglich und mischbar, so daß ebenfalls keine zufriedenstellend homogene Massen erhalten werden können.
Solche mit dem Poly-a-olefin schlecht mischbaren Zusätze führen dazu, daß die beiden Komponenten zur Phasentrennung in fester Lösung neigen. Die Zusätze liegen dann in Form kleiner Körnchen als Dispersion vor, wobei die Wirksamkeit der Anfärbung unter praktischen Bedingungen erheblich stärker herabgesetzt ist, als wenn sie eine feste Lösung bilden würden. Beim Schmelzspinnen liefert eine solche Dispersion diskontinuierliche Fäden mit uneinheitlichem Titer und Fehlern und führt zu zahlreichen Fadenbrüchen, so daß der Wert des Fadens für Textilien herabgemindert bzw. die Herstellung und Verarbeitung unmöglich gemacht wird. Dazu kommt noch, daß die Fäden eine Verschlechterung der Thermoplastische Massen zur Herstellung von
Fasern oder Folien aus Polyolefinen
Anmelder:
Sumitomo Chemical Co., Ltd.;
Toyobo Co., Ltd., Osaka (Japan)
Vertreter:
Dr. W. Müller-Bore, Dipl.-Ing. H. Gralfs
und Dr. G. Manitz, Patentanwälte,
8000 München 22, Robert-Koch-Str. 1
Als Erfinder benannt:
Isoji Taniguchi,
Ken-Ichi Maemoto,
Takeshi Shimamura, Niihama;
Yoshio Kobayashi,
Tomohide Yasumura,
Reizo Yamadera, Shiga-ken (Japan)
Beanspruchte Priorität:
Japan vom 13. August 1964 (46 670)
Verstreckbarkeit und eine mehr oder weniger starke Beinträchtigung der physikalischen Eigenschaften zeigen. Außerdem sind die Fasern beim Verstrecken und den nachfolgenden Arbeitsgängen unvermeidlich Reibungskräften ausgesetzt, was zum oberflächlichen Abreiben der als Dispersion vorliegenden Zusätze führen kann und eine ungleichmäßige Anfärbung zur Folge hat.
Auch das einfache Aufschmelzen kalt gemischter pulverförmiger oder granulierter Polymerisate im Spinnkopf genügt allein nicht, sondern führt ebenfalls zu fehlerhaften Fäden. Das aus den bekanntgemachten Unterlagen der belgischen Patentschrift 632 089 bekannte Aufbringen von Oberflächenüberzügen eines Äthylen-Äthylacrylat-Mischpolymeren ist also bei Fäden ebenfalls nicht möglich, würde jedoch auch andererseits den Nachteil zeigen, daß dadurch, gemäß dem angegebenen Zweck, die Oberflächenhaftung erhöht wird, was für Textilfaden und Folien normalerweise nicht erwüncht ist.
Es wurde nun gefunden, daß thermoplatische Massen zur Herstellung von Fasern oder Folien mit verbesserter Anfärbbarkeit aus Mischungen von a) einem Poly-«-olefin und b) einem Äthylenmisch-
809 507/686
3 4
polymerisat erhalten werden können, indem die acrylat, Benzylacrylat, Phenylacrylat, Methylmeth-Massen als b) 0,1 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf acrylat, Äthylmethacrylat, Hexylmethacrylat, Octyldas Polyolefin, eines Mischpolymerisats aus Äthylen methacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Benzylmethacry- und einem Acrylsäureester der allgemeinen Formel lat 04er Phenylmethacrylat. Es sei aber darauf hin-
5 gewiesen, daß die Art des Radikals R2 in der oben
CH2 === CR1CQOR2 beschriebenen Allgemeinformel nicht von besonderer
Bedeutung ist und daß daher billige Verbindungen
worin R1 Wasserstoff oder eine Methylgruppe und wie" Methylacrylait, Äthylacrylat und Methylmeth-R2 einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest acrylat vorteilhafterweise verwendet werden können, mit jeweils 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, ent- ίο Die Mischpolymerisate weisen 1 bis 30 Molprozent halten, wobei das Mischpolymere 1 bis 30 Molprozent Acrylsäureestereinheiten und eine Strukturviskosität Acrylsäureestereinheiten enthältu nd eine Strukturvis- von 0,1 bis 4 dl/g, gemessen in Xylollösung bei 120° C, kosität im Bereich von 0,1 bis 4,0 dl/g aufweist, und auf.
wobei entweder das Mischpolymerisat b) oder die Wenn das Mischpolymere weniger als 1 Molprozent
Mischung aus a) und b) gegebenenfalls nach der 15 Acrylsäureestereinheiten enthält, verbessert es bei Verformung mit einem Arniri der allgemeinen Formel Zusatz zu dem Poly-<%-qlefin in geeigneter, später zu
definierender Menge die Farbaffinität de? Pplyr R3. ^olefins nicht wesentlich, unabhängig davon, oh das
^ 2^ jj Mischpolymere zuerst mit der Aminverbindung be-
/ ao handelt und das erhaltene Produkt dann zu dem
B-4 Poly-«-olefin zugesetzt wird oder ob das Misch
polymere zunächst mit dem Pojy-a-olefin vermischt
worin R3 und R4 beide Wasserstoff, Alkyl-, Cyclo- und das erhaltene Gemisch dann mit der Amin; alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste mit jeweils 1 bis verbindung behandelt wird.
18 Kohlenstoffatomen bedeuten und die Wasserstoff- 25 Das modifizierte Mischpolymere, das durch Behänd^ atome dieser Reste durch Hydroxyl- oder Dialkyl- lung eines mehr als 30 ft|plprqzent Acryisäureesterr aminoreste, heterocyclische Reste, Dialkylamino- und einleiten enthaltenden Mischpolymeren mit der Amu> Diarylaminoreste ersetzt sein können und R3 und R4 verbindung gewonnen wird, ist mit dem Pply-«:Qlefin auch über ein dazwischenliegendes Kohlenstoff-, schlecht miscjibar. Wenn das mehr als 30 Mölprpzent Stickstoff- oder Sauerstoffatom miteinander ver- 30 Acrylsäur^esterein|ieiten enthaltende Mischpolymere bunden sein können, gegebenenfalls in Gegenwart " zuerst mit dem Poly-«-olefin vermischt und das eines Katalysators, behandelt worden ist. erhaltene Gemisch dann mit der Aminverbindung
Die in den erfindungsgemäßen thermoplastischen behandelt wird, tritt häufig während der Äniin-Massen vewendeten Mischpolymeren zeigen eine behandlung oder beim Verformen eine Phasenüberraschend gute Verträglichkeit mit Poly-a-ole- 35 trennung ein.
finen und bilden eine feste Löspng damit, bei der in ' Da der Schmelzpunkt des durch Behandlung des den angegebenen Grenzen keine Phasentrennung auf- Mischpolymeren mit der Aminverbindung hergestellten tritt, und die Äminbehandlung führt zu einer außerr modifizierten Mischpolymeren im allgemeinen niedriger ordentlich starken Verbesserung der Anfärbbarkeit. liegt als der des Pply-a-olefins, kann das Mischpply-Obwohl aus dem bloßen Gemisch von Poly-a-olefin 40 mere mit Sicherheit verwendet werden, solange seine und Äthylen—-Acrylsäureester hergestellte Fäden ohne Strukturyiskosität im Bereich von 0,1 bis 4,0 dl/g liegt. Äminbehandlung unter normalen Arbeitsbedingungen Es ist wichtig, daß die Aminverbindung Wasserüberhaupt keine Anfärbbarkeit zeigen können, ist die stpff nur an ein Stickstoffatom gebunden enthält. Anfärbbarkeit der mit Amin behandelten Masse außer- Durch diese Bindung wird bei der Behandlung des ordentlich gut. 45 oben beschriebenen Mischpolymeren mit der Amin-
Äls Poly-a-olefin hegt vorzugsweise Polypropylen verbindung die esterartige Seitenkette in eine amicl- und als Acrylsäureester vorzugsweise Methylacrylat, artige Seitenkette umgewandelt. Wenn das Molekül Äthylacrylat oder Methylmethacrylat vor; als Amin- zwei oder mehr Stickstoffatome mit daran gebundenem verbindung werden vorzugsweise Ammoniak, Methyl- Wasserstoff enthält, so tritt eine Vernetzungsreaktion amin, Dimethylamin, Diäthylamin, Pyrrolidin oder 59 ein, bei der ein für die erfindungsgemäße Verwendung Ν,Ν-Diäthylpropylendiamin verwendet. unbrauchbares modifiziertes Mischpolymeres gebildet
Als Poly-«-olefin könneji auch Polyäthylen, Poly- wird. Wenn andere Bindungen als Stickstoff-Wasserbuten-(l) μηα Poly-4-methyipenten-(l) verwendet wer- stoff-Bindungen, z. B. Hydroxyl-Stickstoff-Dialkylden. Besonders geeignet ist aber das isotaktische Poly- Bindungen, vorhanden sind, so reagieren diese nicht propylen, das durch Polymerisation yon Propylen in 55 mit der esterartigen Seitenkette des Mischpolymeren, Gegenwart des Ziegler-Natta-Katalysators hergestellt oder die Reaktion ist so geringfügig, daß sie vernachwird. __ lässigt werden kann. Es wird daher auch bei der
Das angegebene ^.thylen-Acrylsäureester-Misch- Behandlung des Mischpolymeren mit einer Ammpolymere kann auf übliche Weise hergestellt werden. verbindung, die solche Bindungen enthält, kein Die Mischpolymerisation von Äthylen und Acryl- 60 modifiziertes Mischpolymeres gebildet, das für die säureester wird gewöhnlich bei einem Äthylendruck erfindungsgemäßen Zwecke brauchbar ist.
von 1000 bis 2000 mg/cm2 und einer Temperatur von Zu den Aminyerbindungen, die den obengenannten
120 bis 250° C in Gegenwart eines Katalysators wie Anforderungen genügen, gehören Ammoniak, Methyl-Sauerstoff, organischen Peroxiden, Azo- oder Diazo- amin, Dimethylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Octylverbindungen durchgeführt. 65 amin, Cyclohexylamin, Benzylamin, Anilin, Diphenyl-
Äls Acrylsäureester können yerwendet werden amin, Äthanolamin, 2-Amino-pyridin, 2-Ajninopyr-Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, Octylacry- imidin, 2 - Aminphydroxypyrimidin, 1,1 - Dimethyllat, Dodecylacrylat, Hexadecylacrylat, Cyclohexyl- hydrazin^ Dimethylaminöpropylamin, Diäthylamino-
5 6
propylamin,Dimethylaminoäthylamin, Ν,Ν-Dimethyl- tionsbanden für Amid- und Estergruppen, aber es
p-phenylendiamin, N,N - Diäthyl - ρ - phenylendiamin, können je nach den Behandlungsbedingungen auch
Piperidin, Pyrrolidin, Pyrrol, Morpholin und Imidazol. schwache Absorptionen für Nitrile, Carbonsäuren und
Die Behandlung des Äthylen-Acrylsäureester-Misch- quaternäre Ammoniumsalze auftreten,
polymeren mit der Aminverbindung wird durch- 5 Die Menge des modifizierten Mischpolymeren oder geführt, indem man das Mischpolymere bei einer des Mischpolymeren, die zu dem Poly-a-olefin zuTemperatur oberhalb 1000C und vorzugsweise im zusetzen ist, ist variabel und hängt von der Zusammen-Bereich von 150 bis 4000C in Gegenwart oder Ab- setzung des Mischpolymeren ab und liegt im Bereich Wesenheit eines Katalysators mit der Aminverbindung von etwa 0,1 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das in Berührung bringt. io Gewicht des Poly-«-olefins. Wenn die Menge des zu
Als Katalysator können Natriummethylat, Kalium- dem Poly-a-olefin zugesetzten modifizierten Mischhydroxyd, Natriumchlorid, Natriumnitrat, Natrium- polymeren oder Mischpolymeren unterhalb 0,1 Gecarbonat oder Natriumamid verwendet werden. Die wichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des PolyReaktion kann, je nachdem welche Aminverbindung «-olefins, liegt, ist die Farbaffinität der erhaltenen und Behandlungstemperatur gewählt wird, bei er- 15 Mischung für praktische Zwecke nicht stark genug, höhtem Druck oder Atmosphärendruck durchgeführt während bei Anwendung von mehr als 30 Gewichtswerden, prozent des modifizierten Mischpolymeren oder des
Die Behandlung des Mischpolymeren mit der Amin- Mischpolymeren häufig einige der wünschenswerten
verbindung kann entweder in Abwesenheit eines Eigenschaften des Poly-a-olefins verschwinden. Die
Lösungsmittels, d. h. indem das geschmolzene Misch- 20 bevorzugte Menge des dem Poly-a-olefin zuzusetzen-
polymere direkt mit der Aminverbindung in Berührung den modifizierten Mischpolymeren oder Mischpoly-
gebracht wird, oder in Anwesenheit von Wasser oder meren hängt von der Konzentration des angewandten
eines organischen Lösungsmittels erfolgen. Die Amin- Farbbades ab und liegt gewöhnlich im Bereich von
verbindungen stehen gewöhnlich in Form von wäßrigen etwa 1 bis etwa 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das
Lösungen zur Verfügung, und Lösungen mit 20% 25 Gewicht des Poly-a-olefins bei der Faserherstellung,
oder mehr Aminverbindung sind wirtschaftlich günstig. und bei etwa 1 bis etwa 25 Gewichtsprozent, bezogen
Das organische Lösungsmittel dient in erster Linie auf das Gewicht des Poly-a-olefins bei der Verwendung
dazu, die Reaktion unter müden Bedingungen durch- für Folien.
zuführen und die Temperatur zu kontrollieren. Es Die wie oben beschrieben hergestellte Mischung ist
werden vorzugsweise Lösungsmittel verwendet, die 30 eine homogene, feste Lösung, die eine hohe Farb-
das Mischpolymere zu lösen vermögen wie Benzol, affinität besitzt und im wesentlichen noch die vorzüg-
Toluol, Xylol, Dekalin, Tetralin, Cyclohexan, Tetra- liehen Eigenschaften des Poly-a-olefins aufweist,
hydrofuran, Cyclohexanol oder Tetrachlorkohlenstoff. Gleichzeitig wird eine ausgezeichnete Löslichkeit der
Im allgemeinen läßt sich feststellen, daß keine merk- Additive und des Poly-a-olefins ineinander erzielt,
liehe Sekundärreaktion stattfindet, wenn die Um- 35 Das Vermischen des Poly-a-olefins mit dem modi-
setzung in Abwesenheit eines Lösungsmittels durch- fizierten Mischpolymeren oder dem Mischpolymeren
geführt wird, daß aber sehr geringe Mengen von kann mechanisch erfolgen und ist ganz einfach, da die
ammonium- und carbonsäureartigen Bindungen bei Komponenten der Mischung verträglich sind. Die
Verwendung eines organischen Lösungsmittels gebildet Materialien können z. B. bei erhöhter Temperatur
werden und daß beim Arbeiten mit Wasser als Re- 40 auf den Walzen eines Banburymischers oder einer
aktionsmedium ebenfalls in gewissem Umfang Carbon- anderen geeigneten Mischanlage miteinander vermischt
säurebindungen entstehen. werden, das Vermischen kann aber auch mittels eines
Auch wenn die erfindungsgemäße Mischung durch mehrstufigen Extrusionsverfahrens erfolgen.
Vermischen des Mischpolymeren mit dem Poly- Bei diesem Vermischen oder schon vorher können
a-olefm und anschließende Behandlung des gebildeten 45 die gebräuchlichen verschiedenen Poly-a-olefin-Stabi-
Gemisches mit der Aminverbindung hergestellt wird, lisatoren, wie Antioxydationsmittel (z. B. Alkylphe-
kann die Aminbehandlung unter den gleichen Bedin- nole), Inhibitoren für den Abbau durch ultraviolettes
gungen wie oben durchgeführt werden. In diesem Licht (z. B. Benzophenonderivate), hitzebeständige
Falle kann das Produkt nach dem Verformen zu Stabilisatoren (z. B. Thioäther von Carbonsäure-
einem Film oder einer Faser unter geeigneten Bedin- 50 estern) und/oder andere übliche Additive (z. B. Metall-
gungen mit der Aminverbindung behandelt werden, salze höherer Fettsäuren), zugesetzt werden. Bei
d. h. bei einer Temperatur oberhalb Zimmertempe- Anwendung solcher Zusatzmittel kann noch zusätzlich
ratur und unterhalb des Schmelzpunktes des Poly- zu den oben beschriebenen Vorteilen der Erfindung
a-olefins. eine Stabilisierung des Poly-a-olefins erzielt werden.
Die Umwandlung der esterartigen Seitenkette in die 55 Die erfindungsgemäße Poly-a-olefin-Masse besitzt amidartige Seitenkette während der Aminbehandlung eine ausgezeichnete Affinität zu Direktfarbstoffen, des Mischpolymeren oder des Gemisches aus Misch- Küpenfarbstoffen, sauren Farbstoffen, Dispersionspolymerem und Poly-a-olefin ist innerhalb eines Be- farbstoffen, Reaktionsfarbstoffen, metallisierten Farbreiches von 2 bis etwa 98 °/0 variabel und hängt von stoffen und anderen Farbstofftypen, aber Dispersionsden Behandlungsbedingungen ab. Im allgemeinen läßt 60 farbstoffe und metallisierte Farbstoffe sind für die sich sagen, daß je höher die Temperatur, bei der die Anfärbung besonders geeignet.
Behandlung durchgeführt wird, desto höher auch die Zu den obenerwähnten Dispersionsfarbstoffen und prozentuale Umwandlung der esterartigen Seitenkette metallisierten Farbstoffen gehören beispielsweise CeI-in die amidartige Seitenkette. Der geeignete Bereich liton Rotviolett RN (C. I. Disperse Violett 1) und liegt zwischen 50 und 95 °/0. 65 Celliton Echtblau FFG (C. I. Disperse Blue 6), Celliton
Im allgemeinen ist eine höhere Umwandlung Echtgelb G (C. I. Dispersionsgelb 3), Celliton Echtgünstig. Das Infrarot-Absorptionsspektrum des modi- gelb 5 R (C. I. Dispersionsgelb 7), Celliton Echtorange fizierten Mischpolymeren zeigt gewöhnlich Absorp- 5 R (C. I. Dispersionsorange 1), Celliton Echtrot GG
7 8
(C. I. Dispersionsrot 17), Celliton Echtviolett 6 B (CI. amin behandelt und ein modifiziertes Mischpolymeres Dispersionsviolett 4), Duranol Blau 2 G (C. I. Disper- erhalten, das eine Strukturviskosität vdn 0,822 (in sionsblau 24), Viaion Echtgelb G (C. I. Säuregelb 18), Xylol bei 1200C), einen Schmelzpunkt von 60 bis Viaion Echtrot G (C. I. Säurerot 226), Viaion Echt- 70°C und einen Stickstoffgehalt von 2,2 Gewichtsbraun (C. I. Säurebraun 50), Viaion Echtgelb R (C. I. 5 prozent besaß. Das Infrarot-Absorptionsspektrum des Acid Yellow 119), Cibalan Blau BL (C. I. Säureblau modifizierten Mischpoymeren zeigte, daß mehr als 16). Darüber hinaus kann die erfindungsgemäße 95 % der Estergruppen in Amidgruppen umgewandelt Mischung aber auch mit anderen bekannten Färb- waren.
stoffen, wie Xylene Echtgelb P (C. I. Acid Yellow 61), 10 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gewicht des
Xylene Echtblau PR (C. I. Acid Blue 129), Xylene ίο Polypropylenpulvers) des Mischpolymeren wurden zu Echtrot P (C. I. Acid Red 118), Xylene Echtblau P dem Polypropylenpulver zugesetzt und mit diesem (C. I. Acid Blue 82), Indanthren Goldgelb GK (C. I. vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 21O0C Vat Yellow 4), Indanthren Rotviolett RM (C. I. Vat zu Fäden gepreßt. Die Fäden wurden in heißem Wasser Violett 2), in befriedigender Weise angefärbt werden. von 95 0C auf 400 % ihrer Anfangslänge verstreckt und Die bei der Anfärbung erzielten Ergebnisse lassen 15 30 Minuten bei 12O0C wärmebehandelt. Die erhaltene sich durch Betrachtung der geformten Artikel mit dem Faser besaß eine Festigkeit von 4,5 g/d und eine bloßen Auge vergleichen, genauere Vergleiche lassen Dehnung von 36%· Diese Zahlen liegen nur unwesentsich aber mittels optischer Methoden oder durch lieh niedriger als die entsprechenden Werte für Messung der Farbstofiaufnahme pro Gewichtseinheit gewöhnliche Polypropylenfasern,
des Formartikels anstellen. Besonders bei Fasern ist es zo Die Faser wurde unter den folgenden Bedingungen üblich, die Mengen des von den Proben aufgenom- angefärbt: Dispersionsfarbstoff Celliton Rotviolett menen Farbstoffs miteinander zu vergleichen. RN (C. I. Disperse Violet 1) 3 Gewichtsprozent, nicht-
Die Poly-«-olefm-Mischung der Erfindung kann ionisches Oberflächenbehandlungsmittel 2 Gewichtsinnerhalb des geeigneten Bereichs bis zu 100 mg/g prozent, anionisches Oberflächenbehandlungsmittel angefärbt werden, wobei sich dieser Bereich nach der 25 2 Gewichtsprozent,Flüssigkeitsverhältnis50:1,1000C, Art des benutzten Farbstoffs richtet. Auch wenn die 60 Minuten.
Mischung zur Herstellung von Fasern bestimmt ist, Die gefärbte Faser wurde 20 Minuten mit einer
ist eine Anfärbung bis zu 50 mg/g möglich. Die Lauge von Marseiller Seife gewaschen, die 0,5 g/1 gefärbten Artikel besitzen ferner eine ausgezeichnete enthielt. Es wurde ein tiefvioletter Farbton erzielt, Echtheit gegenüber Sonnenlicht, Wäsche und Trocken- 30 dessen Echtheit gegenüber Sonnenlicht, Wäsche und reinigung. Abrieb dem 5. JIS-Grad und gegenüber der Trocken-
Die Homogenität der erfindungsgemäßen Mischung reinigung mit Perchloräthylen dem 3. JIS-Grad entwie auch das Fehlen einer Phasentrennung lassen sich sprach. Eine mikroskopische Untersuchung des Querdeutlich erkennen, wenn der gefärbte Film beispiels- Schnitts der gefärbten Faser zeigte, daß das modifiweise visuell betrachtet oder unter einem Mikroskop 35 zierte Mischpolymere in dem Polypropylen homogen untersucht wird oder wenn ein Bündel der gefärbten gelöst war und daß sich keine Anzeichen für eine Fäden zerschnitten und der Querschnitt der Fäden Phasentrennung zeigten,
dann mikroskopisch untersucht wird. Die Homogenität der erfindungsgemäßen Poly-a-olefin-Mischung Beispiel 2
wird auch durch die Tatsache bestätigt, daß die 4°
mechanischen Eigenschaften der aus der Mischung Das gleiche Äthylen-Methacrylat-Mischpolymere
hergestellten Formartikel praktisch denen der aus dem wie im Beispiel 1 wurde mit Dimethylamin behandelt Poly-a-olefin hergestellten Artikel gleich sind, oder aus und ein modifiziertes Mischpolymeres erhalten, das der Beobachtung, daß bei der Extrusion zu Fäden keine eine Strukturviskosität von 0,879, einen Schmelzpunkt unzusammenhängenden oder ungleichmäßigen Fäden 45 von 70 bis 77° C und einen Stickstoffgehalt von entstehen. 1,8 Gewichtsprozent besaß.
Die erfindungsgemäße Mischung ist dem Poly- 10 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gewicht des
«-olefin auch in anderer Hinsicht überlegen. Ein Film Polypropylenpulvers) des modifizierten Mischpolyz. B. besitzt noch vollkommen die wünschenswerten meren wurden zu dem Polypropylenpulver zugesetzt Eigenschaften des Poly-a-olefins, hat aber eine bessere 50 und mit diesem vermischt. Das Gemisch wurde bei Bedruckbarkeit. Während ferner das Poly-«-olefin 210°C zu Fäden gepreßt. Die Fäden wurden in ein elektrisch isolierendes Material ist und sich bei heißem Wasser von 950C auf 400% ihrer Anfangsder Reibung außerordentlich stark auflädt, zeigt die .länge verstreckt und 30Minuten bei 1200C wärmeerfindungsgemäße Poly-a-olefin-Mischung eine weit behandelt. Die erhaltene Faser besaß eine Festigkeit weniger starke Aufladung. Ferner ist erwähnenswert, 55 von 4,7 g/d und eine Dehnung von 40,6 %· Es war daß einige hochkristalline Poly-a-olefine, wie iso- nur eine unwesentliche Verminderung der Festigkeit taktisches Polypropylen, bei niedrigen Temperaturen im Vergleich zu der gewöhnlichen Polypropylenfaser spröde werden, daß aber die erfindungsgemäße Poly- festzustellen.
«-olefin-Mischung in der Kälte so beständig ist, daß Die wie beschrieben hergestellte Faser wurde unter
sie sich zur Verwendung für alle praktischen Zwecke 60 den folgenden Bedingungen angefärbt: Dispersionsbei niedrigen Temperaturen eignet. farbstoff Celliton Echtgelb G (C. I. Disperse Yellow 3)
Die Erfindung wird im einzelnen an Hand der 3 Gewichtsprozent, nichtionisches Oberflächenbehandfolgenden Beispiele erläutert. lungsmittel 2 Gewichtsprozent, anionisches Oberflächenbehandlungsmittel 2 Gewichtsprozent, 1000C, Beispiel 1 65 60 Minuten.
Die gefärbte Faser wurde dann 20 Minuten bei
Ein Äthylen - Methylacrylat - Mischpolymeres 6O0C in einem Bad von Marseiller Seife gewaschen, (5,4 Molprozent Methylacrylat) wurde mit Methyl- das 0,5 g/l enthielt, wobei eine gelbe Faser erhalten
9 10
wurde. Die Faser entsprach hinsichtlich ihrer Echtheit Beisüiel 4
gegenüber Sonnenlicht, Wäsche, Abrieb und Trockenreinigung mit Perchloräthylen dem 5. JIS-Grad. Eine Das gleiche Äthylen-Methacrylat-Mischpolymere mikroskopische Untersuchung des Querschnitts der wie im Beispiel 1 wurde mit Ν,Ν-Dimethyl-p-phenylengefärbten Faser zeigte, daß eine gleichmäßige Färbung 5 diamin behandelt und ein modifiziertes Mischpolymeres erzielt war und daß keine Anzeichen für eine Phasen- erhalten, das eine Strukturviskosität von 0,933, einen trennung zwischen dem modifizierten Copolymeren Schmelzpunkt von 65 bis 740C und einen Stickstoff- und dem Polypropylen zu erkennen waren. gehalt von 2,72 Gewichtsprozent besaß.
Die gewöhnliche Polypropylenfaser, die kein modi- 5 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gewicht des fiziertes Mischpolymeres enthielt, kann nicht angefärbt io Polypropylenpulvers) des modifizierten Mischpolywerden, sondern wurde nur leicht fleckig. meren wurden zu dem Polypropylenpulver zugesetzt . · ι α unc* m*t diesem vermischt. Das Gemisch wurde in der B e x s P * e 1 3 im Beispiel 1 beschriebenen Weise zu Fäden gepreßt.
Ein Äthylen - Methylmethacrylat - Mischpolymeres Die erhaltene Faser hatte eine Festigkeit von 4,8 g/d
(13,2 Molprozent Methylmethacrylat) wurde mit Di- 15 und eine Dehnung von 48,5 0I0.
Diethylamin behandelt und ein modifiziertes Misch- Die Faser wurde unter folgenden Bedingungen
polymeres erhalten, das eine Strukturviskosität von angefärbt: Dispersionsfarbstoff Duranol Blau 2 G
0,742, einen Schmelzpunkt von 65 bis 710C und einen (C. I. Disperse Blue 24) 3 Gewichtsprozent, nicht-
Stickstoffgehalt von 3,5 Gewichtsprozent besaß. ionisches Oberfiächenbehandlungsmittel 2 Gewichts-
10 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gewicht des 20 prozent, anionisches Oberfiächenbehandlungsmittel
Polypropylenpulvers) des modifizierten Mischpoly- 2 Gewichtsprozent, 100° C, 60 Minuten. Die Faser
meren wurden zu dem Polypropylenpulver zugesetzt wurde dann 20 Minuten bei 6O0C in einer Lauge von
und mit diesem vermischt. Das erhaltene Gemisch Marseiller Seife gewaschen, die 0,5 g/l enthielt, wobei
wurde bei 2100C zu Fäden gepreßt. Die Fäden wurden ein leuchtendblauer Farbton erzielt wurde,
in heißem Wasser von 950C auf 400 °/o ihrer Anfangs- 25 Die gefärbte Faser entsprach hinsichtlich ihrer
länge verstreckt und dann 30 Minuten bei 12O0C Echtheit gegenüber Sonnenlicht, Wäsche und Abrieb
wärmebehandelt. Die erhaltene Faser hatte eine dem 5. JIS-Grad und zeigte bei der Trockenreinigung
Festigkeit von 4,3 g/d und eine Dehnung von 42,8 %· rart Perchloräthylen eine Echtheit, die dem 3. JIS-
Die Faser wurde unter den folgenden Bedingungen Grad entsprach. Sie war bis zum Kern gleichmäßig angefärbt: Metallisierter Farbstoff Viaion Echtrot G 30 angefärbt. Die gewöhnliche Polypropylenfaser konnte (C. I. Acid Red 226) 5 Gewichtsprozent, nichtionisches mit dem gleichen Farbstoff nur fleckig schwachblau Oberfiächenbehandlungsmittel 2 Gewichtsprozent, an- angefärbt werden,
ionisches Oberfiächenbehandlungsmittel Gewichtspro» _ . .
zent,Ammoniumsulfat5Gewichtsprozent,Flüssigkeits- Beispiel 5
verhältnis 50:1,1000C, 60 Minuten. Die gefärbte Faser 35 Ein Äthylen - Äthylacrylat - Mischpolymeres (6,0 wurde 20 Minuten bei 6O0C in einem Bad von Mar- Molprozent Äthylacrylat) wurde mit Pyrrolidin beseiller Seife gewaschen, das 0,5 g/l enthielt, wobei eine handelt und ein modifiziertes Mischpolymeres ertiefrote Faser erhalten wurde. Es wurde gefunden, daß halten, das eine Strukturviskosität von 1,08, einen die gefärbte Faser in ihrer Echtheit gegenüber Sonnen- Schmelzpunkt von 64 bis 710C und einen Stickstofflicht, Wäsche, Abrieb und Trockenreinigung mit Per- 40 gehalt von 1,94 Gewichtsprozent besaß,
chloräthylen dem 5. JIS-Grad entsprach. Eine mikro- 10 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gewicht des skopische Untersuchung des Querschnitts dieser Faser Polypropylenpulvers) des modifizierten Mischpolyzeigte, daß sie gleichmäßig angefärbt war und daß sich meren wurden zu dem Polypropylenpulver zugesetzt keine Anzeichen für eine Phasentrennung zwischen und mit diesem vermischt. Das Gemisch wurde in der dem modifizierten Mischpolymeren und dem Poly- 45 im Beispiel 1 beschriebenen Weise zu Fäden gepreßt, propylen zeigten. Die erhaltene Faser hatte eine Festigkeit von 4,6 g/d
Die gewöhnliche Polypropylenfaser, die keins der und eine Dehnung von 52,4 °/0.
modifizierten Mischpolymeren enthielt, konnte mit Die Faser wurde unter den folgenden Bedingungen
Hilfe des obigen Farbstoffs nur leicht fleckig angefärbt angefärbt: Dispersionsfarbstoff Celliton Echtrot GG
werden. 50 (C. I. Disperse Red 17) 3 Gewichtsprozent, nicht-
Die Faser wurde weiter unter folgenden Bedingungen ionisches Oberflächenbehandlungsmittel 2 Gewichtsangefärbt: 1: 2-metallisierter Farbstoff Cibalan Blau prozent, anionisches Oberflächenbehandlungsmittel BL (C. I. Acid Blue 16) 5 Gewichtsprozent, nicht- 2 Gewichtsprozent, Flüssigkeitsverhältnis50:1,1000C, ionisches Oberflächenbehandlungsmittel 2 Gewichts- 60 Minuten. Die gefärbte Faser wurde dann 20 Miprozent, Ameisensäure 2 Gewichtsprozent, Flüssig- 55 nuten bei 60°C mit Seife gewaschen, wobei ein tiefkeitsverhältnis 50:1, 1200C, 60 Minuten. Die Faser roter Farbton erzielt wurde.
wurde in einem mittleren Blau angefärbt. Die gefärbte Die gefärbte Faser entsprach hinsichtlich ihrer Echt-
Faser entsprach in ihrer Echtheit gegenüber Sonnen- heit gegenüber Sonnenlicht dem 4. JIS-Grad, Wäsche
licht, Wäsche, Abrieb und Trockenreinigung mit Per- und Abrieb dem 5. JIS-Grad und der Trockenreini-
chloräthylen dem 5. JIS-Grad. 60 gung dem 3. JIS-Grad. Die Faser war bis zum Kern
Wenn das Anfärben unter Zusatz von 5 g/l o-Chlor- gleichmäßig angefärbt. Die gewöhnliche Polypropylenbenzol als Quellmittel zu dem oben beschriebenen Färb- faser konnte mit dem gleichen Farbstoff nur fleckig bad durchgeführt wurde, wurde eine tiefblaue Faser angefärbt werden,
erhalten. Die gefärbte Faser entsprach in der Echtheit . .
gegenüber Sonnenlicht, Wäsche, Abrieb und Trocken- 65 _ b e 1 s ρ 1 e l t>
reinigung mit Perchloräthylen dem 5. JIS-Grad. Ein Äthylen - Methylacrylat - Mischpolymeres
Die Faser wurde nach beiden Färbemethoden (5,4 Molprozent Methylacrylat) wurde mit N5N-Di-
gleichmäßig bis zum Kern angefärbt. äthylpropylendiamin behandelt und ein modifiziertes
11 12
Mischpolymeres mit einer Strukturviskosität von 0,96, 2 Gewichtsprozent, Flüssigkeitsverhältnis 50:1,100° C,
einem Schmelzpunkt von 64 bis 710C und einem 1 Stunde.
Stickstoffgehalt von 3,7 Gewichtsprozent erhalten. Die gefärbte Faser wurde dann 20 Minuten bei
10 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gewicht des 600C in einem Bad von Marseiller Seife gewaschen,
Polypropylenpulvers) des modifizierten Mischpoly- 5 das 0,5 g/l enthielt. Das obige Verfahren lieferte eine
meren wurden zu dem Polypropylenpulver zugesetzt tiefblaue Faser. Die gefärbte Faser zeigte eine Echt-
und mit diesem vermischt. Das Gemisch wurde in der heit gegenüber Sonnenlicht, Wäsche und Abrieb, die
im Beispiel 1 beschriebenen Weise zu Fäden gepreßt. dem 5. JIS-Grad entsprach, und die Echtheit bei der
Die erhaltene Faser hatte eine Festigkeit von 4,5 g/d Trockenreinigung mit Perchloräthylen entsprach dem
und eine Dehnung von 50,2%. Es war nur eine io 2. bis 3. JIS-Grad.
geringfügige Verminderung der Festigkeit im Vergleich Gewöhnliche Polypropylenfaser konnte mit dem
mit der gewöhnlichen Polypropylenfaser festzustellen. gleichen Farbstoff nur in einem blassen mittleren Farb-
Die Faser wurde unter folgenden Bedingungen ton angefärbt werden,
angefärbt: Metallisierter Farbstoff Viaion Echtgelb R .
(C. I. Acid Yellow 119) 5 Gewichtsprozent, nicht- 15 m Beispiel» ;. ionisches Oberflächenbehandlungsmittel 2 Gewichts- Ein Äthylen-Äthylacrylat-Mischpolymeres (5,8 Molprozent, anionisches Oberflächenbehandlungsmittel prozent Äthylacrylat) wurde mit Methylamin be-2 Gewichtsprozent, Ammoniumsulfat 5 Gewichtspro- handelt und ein modifiziertes Mischpolymeres erzent, 1000C, 1 Stunde. Das obige Verfahren lieferte halten, das eine Strukturviskosität von 0,739, einen eine tiefgelbe Faser. 20 Schmelzpunkt von 88 bis 1000C, einen Stickstoff-
Die Faser entsprach in ihrer Echtheit gegenüber gehalt von 2,40 Gewichtsprozent und eine Amid-Sonnenlicht, Wäsche, Trockenreinigung und Abrieb umwandlung von 95,5 % besaß,
dem 5. JIS-Grad. Eine mikroskopische Untersuchung 10 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gewicht des des Querschnitts dieser Faser zeigte, daß das modi- Polypropylenpulvers) dieses modifizierten Mischpolyfizierte Mischpolymere mit dem Polypropylen homo- 35 meren wurden zu dem Poly-a-olefin zugesetzt und mit gen vermischt war und daß sich keine Phasentrennung diesem vermischt. Das Gemisch wurde in der im Beibemerkbar machte.' Gewöhnliche Polypropylenfaser spiel 1 beschriebenen Weise zu Fäden gepreßt. Die konnte mit dem gleichen Farbstoff nicht angefärbt erhaltene Faser hatte eine Festigkeit von 4,6 g/d und werden. eine Dehnung von 40 %· Die Faser zeigte im Vergleich
Die Faser wurde auch mit folgenden sauren Färb- 30 zu der gewöhnlichen Polypropylenfaser nur eine stoffen angefärbt: Xylene Echtgelb P (C. I. Acid geringfügige Verminderung der Festigkeit.
Yellow 61), Xylene Echtrot P (C. I. Acid Red 118) Die Faser wurde unter folgenden Bedingungen bzw. Xylene Echtblau P (C. I. Acid Blue 82). Färbe- angefärbt: Metallisierter Farbstoff Viaion Bordeaux R bedingungen: Farbstoff 5 Gewichtsprozent, nicht- (C. I. Acid Brown 50) 3 Gewichtsprozent, nichtioniionisches Oberflächenbehandlungsmittel 2 Gewichts- 35 sches Oberflächenbehandlungsmittel 2 Gewichtsproprozent, H2SO4 5 Gewichtsprozent, Dichlorbenzol zent, Ammoniumsulfat 5 Gewichtsprozent, o-Chlor-5 g/l, Flüssigkeitsverhältnis 50:1, 12O0C, 1 Stunde. benzol als Träger 5 g/l, Flüssigkeitsverhältnis 50:1,
Die gefärbte Faser wurde dann 20 Minuten bei 1000C, 1 Stunde.'
6O0C in einem Bad von Marseiller Seife gewaschen, Die Faser wurde dann 20 Minuten bei 60°C in
das 5 g/l enthielt. Das obige Verfahren lieferte mittel- 40 einem Bad von Marseiller Seife gewaschen, das 0,5 g/l
gelbe, mittelrote bzw. mittelblaue Fasern. enthielt.
Die gefärbten Fasern entsprachen in ihrer Echtheit Das obige Verfahren lieferte eine tiefbraune Faser,
gegenüber Sonnenlicht, Wäsche, Abrieb und Trocken- Die gefärbte Faser entsprach in ihrer Echtheit gegen-
reinigung dem 5. JIS-Grad. Eine mikroskopische über Sonnenlicht, Wäsche und Abrieb dem 5. JIS-Grad
Untersuchung des Querschnitts dieser Fasern zeigte, 45 und in der Echtheit bei der Trockenreinigung vom
daß die Fasern bis zum Kern gleichmäßig angefärbt 4. bis 5. JIS-Grad. Eine mikroskopische Untersuchung
waren. des Querschnitts der gefärbten Faser zeigte, daß sie
Gewöhnliche Polypropylenfasern konnten mit den gleichmäßig bis zum Kern angefärbt war.
obigen Farbstoffen überhaupt nicht angefärbt werden. Gewöhnliche Polypropylenfaser konnte mit dem
„..,_" 50 gleichen Farbstoff nicht gefärbt werden.
Beispiel7
Ein Äthylen - Methylacrylat - Mischpolymeres Beispiel9
(12,2 Molprozent Methylacrylat) wurde mit Ammoniak behandelt und ein modifiziertes Mischpoly- Das gleiche Äthylen-Äthylacrylat-Mischpolymere meres erhalten, das eine Strukturviskosität von 0,969 55 wie im Beispiel 8 wurde mit Diäthylamin behandelt und einen Schmelzpunkt von 88 bis 96° C besaß. und ein modifiziertes Mischpolymeres erhalten, das
10 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gewicht des eine Strukturviskosität von 0,685, einen Schmelzpunkt
Polypropylenpulvers) des modifizierten Mischpoly- von 80 bis 950C, einen Stickstoffgehalt von 0,88 Ge-
meren wurden zu dem Polypropylenpulver zugesetzt wichtsprozent und eine Amidumwandlüng von 35,4%
und mit diesem vermischt. Das Gemisch wurde in der 60 besaß.
im Beispiel 1 beschriebenen Weise extrudiert. Die 10 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gewicht des
erhaltene Faser hatte eine Festigkeit von 3,9 g/d und Polypropylenpulvers) des modifizierten Mischpoly-
eine Dehnung von 44%· meren wurden zu dem Polypropylenpulver zugesetzt
Die Faser wurde unter folgenden Bedingungen und mit diesem vermischt. Das erhaltene Gemisch angefärbt: Dispersionsfarbstoff Celliton Echtblau FFG 65 wurde in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise zu (CI. Disperse Blüe 6) 3 Gewichtsprozent, nicht- Fäden gepreßt. Die erhaltene Faser hatte eine Festigionisches Oberflächenbehandlungsmittel 2 Gewichts- keit von 4,5 g/d, eine Dehnung von 43,8% und prozent, anionisches Oberflächenbehandlungsmittel zeigte gute Anfärbbarkeit.
Beispiel 10
Zu Polypropylenpulver wurden 10 Gewichtsprozent eines Äthylen - Methylacrylat - Mischpolymerisats (10,8 Molprozent Methylacrylat) zugesetzt und eingemischt. Das Gemisch wurde bei 2100C zu Fäden gesponnen, die in heißem Wasser von 95° C auf das Vierfache ihrer Länge verstreckt und dann 30 Minuten lang bei 12O0C hitzebehandelt wurden. Die so erhaltenen Fäden wurden in einem geschlossenen Gefäß 1 Stunde lang mit gasförmigem N,N-Diäthylamin bei 13O0C behandelt.
Der erhaltene Faden wurde unter folgenden Bedingungen gefärbt: Metallisierter Farbstoff Viaion Echtgelb R (CI. Acid Yellow 119) 5%, bezogen auf Faser, nichtionisches oberflächenaktives Mittel 2°/o> bezogen auf Faser, anionisches oberflächenaktives Mittel 20I0, bezogen auf Faser, 100°C, 1 Stunde. Die obige Arbeitsweise ergab eine tiefgelbe Faser. Die gefärbte Faser zeigte die Echtheitsstufe 5 gemäß JIS gegen Sonnenlicht, Waschen, Trockenreinigung und Reiben. Eine mikroskopische Prüfung des Querschnitts der gefärbten Faser zeigte keine Phasentrennung.
Im Gegensatz dazu konnte die gleiche Faser ohne Aminbehandlung nicht mit dem gleichen Farbstoff unter den gleichen Bedingungen gefärbt werden.
Beispiel 11
Die Arbeitsweise von Beispiel 10 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die Aminbehandlung in 100°/0igem Ν,Ν-Diäthylpropylenamin bei 100° C 3 Stunden lang durchgeführt wurde.
Die erhaltene Faser wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 10 gefärbt mit der Ausnahme, daß Viaion Echtrot G (C. I. Acid Red 226) statt Viaion Echtgelb R verwendet wurde.
Die obige Arbeitsweise ergab eine rote Faser von der Echtheitsstufe 5 gemäß JIS bezüglich Sonnenlicht und der Echtheitsstufe 4 gemäß JIS bezüglich Waschen, Trockenreinigen und Reiben. Eine mikroskopische Untersuchung des Querschnitts der gefärbten Faser zeigte keine Phasentrennung.
Im Gegensatz dazu konnte die gleiche Faser ohne Aminbehandlung nicht mit dem gleichen Farbstoff unter den gleichen Bedingungen gefärbt werden.
Beispiel 12
10 Gewichtsprozent Äthylen-Methylmethacrylat-Mischpolymerisat (Methylmethacrylatgehalt = 20 Gewichtsprozent, Intrinsikviskosität = 1,175 dl/g) wurden zu Polyisobutylen mit einer Intrinsikviskosität von 2,0 (in Tetralin bei 135 0C) gegeben und eingemischt. Das Gemisch wurde geschmolzen und durch einen Extruder bei 25O0C zu einer Folie gespritzt, die durch Kühlwalzen auf 350C abgeschreckt wurde. Es wurde eine Folie von 200 μ Dicke erhalten. Die Folie wurde in einem geschlossenen Gefäß mit N,N-Diäthylamin bei 1200C 2 Stunden lang behandelt.
Die behandelte Folie wurde bei 100° C 60 Minuten in einer Flotte gefärbt, welche 3 Gewichtsprozent (bezogen auf Folie) an Celliton Echtgelb G (C. I. Dispersed Yellow 3), 2 °/o nichtionisches oberflächenaktives Mittel und 2 % anionisches oberflächenaktives Mittel enthielt. Das Badverhältnis betrug 50:1.
Die gefärbte Folie wurde mit 0,5 g/l Marseiller Seife bei 6O0C 20 Minuten lang geseift. Die erhaltene Folie wurde tiefgelb gefärbt. Sie zeigte die Echtheitsstufe 5 gemäß DIN 53952 gegen Sonnenlicht und die Echtheitsstufe 4 gemäß DIN 53956 gegen Waschen und Trockenreinigung. Im Gegensatz dazu konnte die gleiche, jedoch nicht mit Ν,Ν-Diäthylamin behandelte Folie nur schwach angefärbt werden.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Thermoplastische Massen zur Herstellung von Fasern oder Folien mit verbesserter Anfärbbarkeit aus Mischungen von a) einem Poly-tx-olefin und ao b) einem Äthylenmischpolymerisat, dadurch gekennzeichnet, daß die Massen als b) 0,1 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefin, eines Mischpolymerisats aus Äthylen und einem Acrylsäureester der allgemeinen Formel
    CH2 = CR1COOR2
    worin R1 Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R2 einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest mit jeweils 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,
    enthalten, wobei das Mischpolymere 1 bis 30 Molprozent Acrylsäureestereinheiten enthält und eine Strukturviskosität im Bereich von 0,1 bis 4,0 dl/g aufweist, und wobei entweder das Mischpolymerisat b) oder die Mischung aus a) und b) gegebenenfalls nach der Verformung mit einem Amin der allgemeinen Formel
    :n—η
    R4
    worin R3 und R4 beide Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylreste mit jeweils 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten und die Wasserstoffatome dieser Reste durch Hydroxyl- oder Dialkylaminoreste, heterocyclische Reste, Dialkylamino- und Diarylaminoreste ersetzt sein können und R3 und R4 auch über ein dazwischenliegendes Kohlenstoff-, Stickstoff- oder Sauerstoffatom miteinander verbunden sein können, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, behandelt worden ist.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Deutsche Auslegeschrift Nr. 1195 901;
    ausgelegte Unterlagen des belgischen Patents
    Nr. 632 089;
    britische Patentschrift Nr. 879 195.
    809 507/686 1. 68 © Bundesdruckerei Berlin
DES98782A 1964-08-13 1965-08-11 Thermoplastische Massen zur Herstellung von Fasern oder Folien aus Polyolefinen Pending DE1260782B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4667064 1964-08-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1260782B true DE1260782B (de) 1968-02-08

Family

ID=12753777

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DES98782A Pending DE1260782B (de) 1964-08-13 1965-08-11 Thermoplastische Massen zur Herstellung von Fasern oder Folien aus Polyolefinen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3415904A (de)
DE (1) DE1260782B (de)
FR (1) FR1457443A (de)
GB (1) GB1071367A (de)
NL (1) NL142704B (de)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE736432A (de) * 1968-07-24 1970-01-23
US3907935A (en) * 1970-06-03 1975-09-23 Montedison Spa Olefinic polymers having a high dye receptivity and method for preparation thereof
US4246374A (en) * 1979-04-23 1981-01-20 Rohm And Haas Company Imidized acrylic polymers
US5368919A (en) * 1993-05-20 1994-11-29 Himont Incorporated Propylene polymer compositions containing high melt strength propylene polymer material
GB0421145D0 (en) * 2004-09-23 2004-10-27 Unilever Plc Laundry treatment compositions
CN101023159B (zh) * 2004-09-23 2011-05-04 荷兰联合利华有限公司 洗衣处理组合物
DE102004051174A1 (de) * 2004-10-20 2006-05-04 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Beleuchtungsvorrichtung für ein wasserführendes Haushaltsgerät
EP1847555A1 (de) * 2006-04-18 2007-10-24 Borealis Technology Oy Mehrfach verzweigtes Polypropylen
US20080177089A1 (en) 2007-01-19 2008-07-24 Eugene Steven Sadlowski Novel whitening agents for cellulosic substrates
US8715368B2 (en) 2010-11-12 2014-05-06 The Procter & Gamble Company Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE632089A (de) * 1962-05-15 1900-01-01
GB879195A (en) * 1959-08-14 1961-10-04 Ici Ltd Modification of polypropylene
DE1195901B (de) * 1959-05-02 1965-07-01 Hans J Zimmer Verfahrenstechni Verfahren zur Herstellung von anfaerbbaren Spinnfasern oder Faeden aus Polypropylen oder Polyaethylen

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE579533A (de) * 1958-06-16
US3156743A (en) * 1959-12-21 1964-11-10 Eastman Kodak Co Dyeable polypropylene fibers containing acrylate and methacrylate units in polymeric form
FR1199526A (fr) * 1961-11-02 1959-12-15 Union Carbide Corp Objets imperméables en graphite et carbone
US3337517A (en) * 1966-03-21 1967-08-22 Gulf Research Development Co Method of providing amide polymers

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1195901B (de) * 1959-05-02 1965-07-01 Hans J Zimmer Verfahrenstechni Verfahren zur Herstellung von anfaerbbaren Spinnfasern oder Faeden aus Polypropylen oder Polyaethylen
GB879195A (en) * 1959-08-14 1961-10-04 Ici Ltd Modification of polypropylene
BE632089A (de) * 1962-05-15 1900-01-01

Also Published As

Publication number Publication date
FR1457443A (fr) 1966-11-04
NL6510533A (de) 1966-02-14
NL142704B (nl) 1974-07-15
GB1071367A (en) 1967-06-07
US3415904A (en) 1968-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1130163B (de) Verfahren zum Vernetzen von amorphem Polypropylen oder amorphen Mischpolymeren aus AEthylen und Propylen
DE1247013B (de) Thermoplastische Massen zur Herstellung von Formkoerpern mit verbesserter Anfaerbbarkeit aus Polyolefinen
DE1595294A1 (de) Blockmischpolymerisate und Verfahren zu deren Herstellung
DE1568351A1 (de) Oxalsaeure-diarylamide als Lichtschutzmittel
DE1231431B (de) Formmassen aus Polyolefinen
DE1260782B (de) Thermoplastische Massen zur Herstellung von Fasern oder Folien aus Polyolefinen
DE2060330C2 (de) Färbbare Polyolefin-Verbindungen
DE1247011B (de) Formmassen aus praktisch kristallinen, aus monoolefinisch ungesaettigten Kohlenwasserstoffen hergestellten Polymeren
DE1247640B (de) Verfahren zur Herstellung von Faeden oder Formkoerpern aus Polypropylen
DE1694988B2 (de) Verwendung von formbaren Polyolefinmassen zur Herstellung von leicht anfärbbaren oder bedruckbaren Gegenständen
DE1201296B (de) Verfahren zum Faerben von Textilgut aus Poly-alpha-olefinen
DE1520985A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit guter Anfaerbbarkeit
DE1494667A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Anfaerbbarkeit von Faeden oder Fasern aus synthetischen linearen Polymerisaten,insbesondere Acrylpolymerisaten,durch basische Farbstoffe
DE1645328A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyolefin-Erzeugnissen
DE2800201A1 (de) Verfahren zur herstellung von aminierten ethylen-glycidylacrylat- copolymeren und dieselben enthaltenden masse
DE1645328C (de) Verfahren zur Herstellung von PoIyolefin-Erzeugnissen
DE1595241A1 (de) Elastomere und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1282923B (de) Verfahren zur Verbesserung der Anfaerbbarkeit von Polyolefinen
DE1569567C (de) Thermoplastische Formmassen mit ausge zeichneter Farbbarkeit
DE1937683B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren von Äthylen mit Aminoacrylaten oder -methacrylaten und Verwendung der Mischpolymeren zur Herstellung von Abmischungen mit Polyolefinen
DE2334268C3 (de) Polyvinylchloridmasse mit verbesserter Anfärbbarkeit
DE1669388C3 (de) Verfahren zum Herstellen von Acrylnitrilpolymerisatfasern
DE1569139C (de) Stabilisierung von Acrylnitril/ Vinylchlorid Mischpolymerisaten bzw Polymerisat Gemischen
AT239527B (de) Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Polyäthylen oder Mischpolymerisaten des Äthylens
AT227374B (de) Verfahren zum Stabilisieren von Fasern