DE1253051B

DE1253051B - Verfahren zur Herstellung von elektrophotographischen Bildern

Info

Publication number: DE1253051B
Application number: DEG29511A
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Maria Cassiers; Dr Rene Maurice Hart; Dr Jean Marie Nys; Dr Jozef Frans Willems
Original assignee: Gevaert Photo Producten NV
Current assignee: Gevaert Photo Producten NV
Priority date: 1959-02-26
Filing date: 1960-04-22
Publication date: 1967-10-26
Also published as: DE1233265B; DE1158367B; BE588049A; FR1254023A; DE1160304B; SE310309B; GB964875A; BE590299A; DE1797536A1; DE1160303B; DE1472950C3; GB964879A; NL7017826A; GB988362A; DE1194255B; DK117469B; US3122435A; SE301587B; DE1173797B; FR79760E

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:

Aktenzeichen:

Anmeldetag:

G03g

Deutsche Kl.: 57 e-13/00

G29511IX a/57e
22. April 1960
26. Oktober 1967
2. Mai 1968

Auslegetag:

Ausgabetag:

Patentschrift stimmt mit der Auslegeschrift überein

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur elektrophotographischen Erzeugung von Bildern durch bildmäßiges Bestrahlen eines photoleitfähigen Materials, das das gebildete latente Bild im Dunkeln eine Zeitlang zu bewahren vermag, und darauffolgende elektrische Aufladung, Entwicklung und Fixierung des Materials.

Ein solches Verfahren ist bereits in der USA.-Patentschrift 2 845 348 beschrieben. Nach diesem Verfahren wird ein elektrophotographisches Material, das eine elektrisch ungeladene, einen photoleitfähigen Leuchtstoff, z. B. Zinkcadmiumsulfid oder Zinkcadmiumselenid, enthaltende dünne Schicht aufweist, bildmäßig belichtet, so daß in dieser Schicht ein latentes Leitfähigkeitsbild entsteht, und dann im Dunkeln elektrisch aufgeladen und schließlich zur Herstellung eines sichtbaren Bildes in bekannter Weise entwickelt und fixiert.

Die in dieser USA.-Patentschrift beschriebene Methode besitzt mehrere Vorteile gegenüber den bekannten elektrophotographischen Verfahren, die eine bildmäßige Belichtung und Entladung einer in oder auf dem elektrophotographischen Material befindlichen elektrostatischen Ladungsschicht zur Herstellung eines elektrostatischen latenten Ladungsbildes benutzen. Einer dieser Vorteile ist z. B. die Möglichkeit, das elektrophotographische Material an solchen Orten zu belichten, an denen keine Vorrichtung für die elektrostatische Aufladung zur Verfügung steht, und das Bild irgendwann später zu entwickeln, ohne im Vergleich mit den bekannten elektrophotographischen Bildern Qualitätseinbußen zu erleiden.

Die in der genannten USA.-Patentschrift beschriebenen elektrophotographischen Materialien besitzen jedoch viele Unvollkommenheiten. Wegen der Körnigkeit der in ihnen entweder in natürlicher kristalliner Form oder in Pulverform verwendeten anorganischen Leuchtstoffe besitzen empfindlichere elektrophotographische Materialien nur ein unzureichendes Auflösungsvermögen. Weiter müssen diese elektrophotographischen Materialien vor der bildmäßigen Belichtung durch eine Vorbelichtung mit Infrarotstrahlen sehsibilisiert oder wiedersensibilisiert werden. Außerdem gelingt es nicht immer, Zinkcadmiumsulfid- oder Zinkcadmiumselenid-Leuchtstoffe mit den erforderlichen Eigenschaften herzustellen, so daß die Produktion solcher Leuchtstoffe in großtechnischem Maßstab ziemlich schwierig ist.

Es wurde nun gefunden, daß man elektrophotographische Bilder erzeugen kann, wenn man eine photoleitfähige Schicht, die mindestens eine orga-Verfahren zur Herstellung von
elektrophotographischen Bildern

Patentiert für:

Gevaert Photo-Producten N. V.,

Mortsel, Antwerpen (Belgien)

Vertreter:

Dr. W. Müller-Bore und Dipl.-Ing. H. Gralfs,

Patentanwälte, Braunschweig, Am Bürgerpark ;

Als Erfinder benannt:

Dr. Paul Maria Cassiers,

Dr. Jean Marie Nys, Mortsel, Antwerpen;

Dr. Jozef Frans Willems,

Dr. Rene Maurice Hart, Wilrijk, Antwerpen

(Belgien)

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 22. April 1959

nische, polymere, photoleitfähige Substanz und geringe Mengen einer strahlungsempfindlichen organischen Substanz enthält, bildmäßig bestrahlt, elektrisch auflädt, entwickelt und mit oder ohne Übertragung auf ein Bildempfangsmaterial fixiert.

Obwohl sich prinzipiell sämtliche organischen, polymeren, photoleitfähigen Substanzen zur Herstellung der photoleitfähigen Schicht für das erfindungsgemäße Verfahren eignen, haben sich bisher folgende Klassen von polymeren Substanzen als besonders nützlich erwiesen:

A. In der Klasse der Vinylpolymerisate und Mischpolymerisate;

I. die Vinylpolymerisate und Mischpolymerisate nach der belgischen Patentschrift 588 049, z. B.

1. polymere Acetale, wie
Polyvinylformal,
Polyvinylacetat,

809 545/236

IO

Polyvinylbutyral,

Poly-[vinyl-(2-pyridinaldehyd)-acetal],

Poly-[vinyl-(4-pyridinaldehyd)-acetal],

Poly-(vinylfurfuralacetal),

Poly-[vinyl-(2-chinolinaldehyd)-acetal];

2. Vinylpolymerisate und Mischpolymerisate, die ungesättigte Gruppen in der Seitenkette enthalten, wie

Polyvinylzimtsäureester,
Mischpolymerisate aus Äthylen und (p-Styryl)-maleinsäuremonoanilid,
Mischpolymerisate aus Styrol und
p-(N-Acrylyl)-aminostilben;

3. Vinylpolymerisate und Mischpolymerisate, die einen heterocyclischen oder einen mehrkernigen aromatischen Ring in der Seitenkette enthalten, wie

Poly-[2-methyl-6-(N-acrylyl)-aminobenz-

thiazol],

Poly - [2 - (4' - acrylyloxyphenyl) - 4- (4" - dimethylaminophenyl)-5-phenylimidazol],

Reaktionsprodukt aus Polyacrolein und 1-Aminoanthrachinon,

Poly-( 1 -vinylnaphthalin);

4. Vinylpolymerisate und Mischpolymerisate, wie

Polyvinylacetat,
Polymethylmethacrylat,
Terpolymerisat aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Vinylalkohol, Terpolymerisat aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid,
Mischpolymerisat aus Vinylacetat und
Mono-n-decylmaleat,

Mischpolymerisat aus Vinylacetat und Vinylstearat,

Mischpolymerisat aus Styrol und Butadien, Mischpolymerisat aus Styrol und Acrylnitril,

Mischpolymerisat aus Methacrylsäure und Methylmethacrylat,

Mischpolymerisat aus Methacrylsäure und Acrylnitril.

Mischpolymerisat aus Methacrylsäure und Styrol,

Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril,

Mischpolymerisat aus Nitrostyrol und Diäthylmaleat;

55

TI. die Vinylpolymerisate und Mischpolymerisate nach der belgischen Patentschrift 588 050, wie

Poly-(N-vinylcarbazol),

Poly-(N-acrylylcarbazol),

Mischpolymerisat aus N-Vinylcarbazol und Styrol,

Pfropfmischpolymerisat aus N-Vinylcarbazol und Polystyrol,

aus N-Vinylcarbazol und

60

Mischpolymerisat
Vinylidenchlorid,
Mischpolymerisat
Äthylacrylat,

aus N-Vinylcarbazol und Mischpolymerisat aus N-Vinylcarbazol und Methylacrylat,

Mischpolymerisat aus N-Vinylcarbazol und Acrylnitril,

Pfropfmischpolymerisat aus N-Vinylcarbazol und Polyvinylbutyral,

Mischpolymerisat aus N-Vinylcarbazol und Glycidylmethacrylat;

III. die Vinylpolymerisate und Mischpolymerisate nach der belgischen Patentschrift 588 048, wie

Poly-(vinylbenzalacetophenon),
Poly-(vinylanisalacetophenon),
Reaktionsprodukt aus Poly-(N-vinylacetylcarbazol) und N-Äthylcarbazol-2-aldehyd,
Reaktionsprodukt aus Poly-(N-vinylacetylcarbazol) und N-Methylphenothiazin-2-aIdehyd,

Reaktionsprodukt aus Polyvinylacetophenon und Chinolin-2-aldehyd,
Reaktionsprodukt aus Polyvinylacetophenon und 9-Anthraldehyd,

Reaktionsprodukt aus Polyvinylacetophenon , und p-Dimethylaminozimtaldehyd,
Reaktionsprodukt aus Polyvinylacetophenon und Methylcarbazol-2-aldehyd,
Reaktionsprodukt aus Polyvinylacetophenon und 1-Naphthaldehyd;

IV. die Vinylpolymerisate und Mischpolymerisate, die durch Umsetzung von halogenierten Polymerisaten oder Mischpolymerisaten mit Verbindungen entstehen, die einen aromatischen Ring enthalten, oder durch Umsetzung einer oder mehrerer halogenierter Monomere mit polymeren, aromatische Gruppen enthaltenden Substanzen, wie

das Reaktionsprodukt aus Polyvinylchlorid und Carbazol,

^das Reaktionsprodukt aus Polyvinylchlorid und N-Methylphenothiazin,
das Reaktionsprodukt aus Polyvinylchlorid und N-Äthylcarbazol,

das Reaktionsprodukt aus Polyvinylchlorid und Naphthalin.

B. In der Klasse der Polykondensate:

die Polyester und Mischpolyester nach den belgischen Patentschriften 563 173, 565 478, 601392, 588 049, 860, 585 882, 588 783 und 585 556, wie

Polyester aus Diphenyl-p.p'-disulfonsäure und 2.2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan,

Polyester aus Fumarsäure und 2,2-Bis-(4-oxyphenyO-propan,

Polycarbonat aus 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan, Mischpolyester aus Diphenyl-p.p'-disulfonsäure und p-Phenylen-diacrylsäure mit 3.2-Bis-(4-oxy-3-methyIphenyl)-propan,

Polyester aus Azobenzol-p,p'-disulfonsäure und 2,2-Bis-(4-oxy-3-methylphenyI)-propan,

Polyester aus 2,2-Bis-(4-oxyphenyl )-propan und p-Carboxymethoxyzimtsäure,

Polyester aus Terephthalsäure und Bis-(4-oxyphenyl)-phenylmethan.

Polyester aus Diphenylmethan-4,4'-disulfonsäure und l,l-Bis-(4-oxyphenyl)-cyclohexan,

Polyester aus 4,4-Bis-(4-oxypheny!)-2-methyl-

pentan und Isophthalsäure,

Polyester aus ρ,ρ'-Dicarboxydiphenyläther und 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan,

Polyester aus Thiokohlensäure und 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan.

Mischpolyester aus Fumarsäure mit 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan und Bis-(4-oxyphenyl)-methylphenylmethan im Verhältnis von 50: 50, Polyester aus Bis-(4-carboxyphenyl)-dichlormethan und 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan.

C. In der Klasse der Polysaccharide:

■1. Cellulosederivate, wie

Celluloseaceto-N-phenylcarbamat,
Celluloseacetozimtsäureester,
Celluloseacetobenzoat,
Celluloseacetostearat;

2. Amyloseacetat.

Es folgen Beispiele von strahlungsempfindlichen organischen Substanzen, die zur bleibenden Erhöhung der Leitfähigkeit an den bestrahlten Stellen einer photoleitfähigen, eine oder mehrere organische, polymere, photoleitfähige Substanzen des oben beschriebenen Typs enthaltenden Schicht dienen:

A. Strahlungsempfindliche Diazoniumsalze der allgemeinen Formel

R₂ R₁

■—Ν,—Χ

R4

In dieser Formel bedeuten R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅ je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Sulfogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Aminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Diarylaminogruppe, eine Alkoylaminogruppe, eine Aroylaminogruppe, eine Sulfonylaminogruppe, eine N-Morpholingruppe oder eine N-Piperidingruppe; jeweils zwei benachbarte R können auch die zum Schließen eines carbocyclischen oder eines heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome bedeuten, und R₁, R., oder R₅ können ferner für eine Arylazogruppe stehen; X ist ein Halogeniden, HSO₄^,

as SO₄ , BF₄ , HgCl₁ und 1 2 ZnCl₄ , eine Sulfonsäuregruppe oder eine SO₂R'-Gruppe, in der R' eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine carboxyamino substituierte Arylgruppe. eine Aralkylgruppe oder ein heterocyclisches Radikal bedeutet.

In der folgenden Tabelle sind einige Verbindungen angegeben, die dieser allgemeinen Formel entsprechen:

Nr.	R,	R₂	R₃	CH₃ — Ν CH₃ — NH-	H H H	C₂H₅ — Ν C₂H₅ H H	R₁	R₅	X
1 2	H H	H H	— NHCO-		H H	H H	1/2 ZnCl₄- HSO₄
3	H	OC,H₅	— NHCO-	H	OC₂H.,	1,2ZnCl₄
4	H	OC₂H₅	— NHCO-	H	OC₂H₅	BF₁
5	H	OC₂H₅	— N HCO-	H	OC₂H₅	HgCl₃
6	H	OC₂H₅	— N HCO-	H	OC₂H₅	1,2 SO₁--
7	H	OCH_;1	— N N — — NO₂	H	OCH₃	12ZnCl₁
8	H	H	·'■' N j	H	H	1/2 ZnCl₄-~
9	H	I H	H	H	Cl

10 11 12	H H OC₂H₅	H H H	H H H	-SO₂-/ ,—NHCOOH -SO₃Na — SO₃Na

B. Viele im Handel verfügbare Diazotypiesalze, die strahlungsempfindlichen Substanzen durch die deren Struktur nicht von den Herstellern bekannt- Bestrahlung in Ionen und/oder zerfallen in freie gegeben wurde, ergeben bei ihrer erfindungsgemäßen Radikale, die sich im Dunkeln nur langsam wieder Verwendung ebenfalls vorzügliche Resultate. vereinigen, wodurch die elektronische und/oder ionische

C. Strahlungsempfindliche Stilbenderivate, die in der 5 Leitfähigkeit der photoleitfähigen Schicht in den belgischen Patentschrift 585 507 beschrieben sind, z. B. bestrahlten Teilen erhöht wird, und zwar derart, daß

ein im Dunkeln mehr als 100 Stunden stabiles Leit-

, \ \ fähigkeitsbild zustande kommt.

™«N ^X\ _/- CH--CH-^ NH₂ ß_ej (j_er Herstellung des elektrophotographischen

ίο Materials für das erfindungsgemäße Bildherstellungsverfahren können die organischen, polymeren, photoleitfähigen Substanzen zusammen mit den strahlungsempfindlichen Substanzen zu selbsttragenden Folien verarbeitet oder als Schicht auf einen geeigneten 15 Schichtträger aufgebracht werden,
j^ -vT Falls die organischen, polymeren, photoleitfähigen

\ \ Substanzen in Form einer selbsttragenden Folie

j N \ CH-CH—ν —N. verwendet werden, kann letztere mit einer elektrisch

N ~ '^/ ν leitenden Schicht in Form einer dünnen Metallfolie,

20 die gegebenenfalls mit der photoleitfähigen Schicht

D. Strahlungsempfindliche organische, halogenierte durch eine geeignete Haftschicht verbunden ist, Verbindungen ζ B beschichtet werden. Eine elektrisch leitende Schicht in

Form einer dünnen Metallschicht kann auch durch

Jodoform, Vakuumaufdampfung gebildet werden oder aus einer

Bromoform, 25 Schicht bestehen, die aus einem feinverteilten Metall-

1-Chloranthrachinon, pulver und einem in möglichst -geringen Mengen ver-

. Chloranil, wendeten Bindemittel zusammengesetzt ist. Geeignete

p-Chlorbenzaldehyd, elektrisch leitende Schichten für die selbsttragenden,

Diphenyljodoniumbisulfat, photoleitfähigen, polymeren Folien sind beispielsweise

Tetrabrommethan, 30 die als Haftschichten in den belgischen Patentschriften

Hexachloräthan. 538 240 (für Polyesterfilme), 569 129 und 580 570 (für

Polyalkylenimine) beschriebenen Schichten.

E. Strahlungsempfindliche organische Peroxyde, z. B. Wenn Schichtträger für die organischen, polymeren, p-Methoxybenzaldehydphenylhydrazonperoxyd. photoleitfähigen Substanzen verwendet werden, können

Die Menge der strahlungsempfindlichen' Substanz 35 zu ihrer Beschichtung verschiedene Techniken ange-

kann vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 % des wandt werden.

Gewichtes der polymeren photoleitfähigen Sub- Als Schichtträger für die photoleitfähige Schicht stanz(en) variieren. Die verwendete Konzentration kann eine elektrisch leitende Platte oder Folie verhängt von Faktoren, wie Wirksamkeit, Löslichkeit wendet werden oder eine isolierende Platte oder Folie, und Farbe der strahlungsempfindlichen Substanz, ab. 40 die mit einer elektrisch leitenden Schicht ausgerüstet Beste Ergebnisse wurden mit 0,5 bis 2 Gewichts- ist. Unter einer elektrisch leitenden Platte, Folie oder prozent strahlungsempfindlicher Verbindung erzielt, Schicht ist eine Platte, Folie oder Schicht zu verstehen, bezogen auf das Gewicht der organischen polymeren, deren spezifischer Widerstand kleiner ist als der der photoleitfähigen Substanz(en). photoleitfähigen Schicht, d. h. im allgemeinen unter Gewisse polymere Substanzen und gewisse strah- 45 IO⁹ Ohm · cm liegt. Vorzugsweise werden Schichtlungsempfindliche Substanzen, die sich zur Herstellung träger verwendet, deren spezifischer Widerstand kleiner des elektrophotographischen Materials für das erfin- ist als IO⁵ Ohm · cm.

dungsgemäße Verfahren eignen, wurden bereits zur Geeignete isolierende Platten sind unter anderem Herstellung von Druckformen durch Anwendung eines Glasplatten; auf diese Platten muß eine leitfähige Photopolymerisations- oder Photovernetzungsverfah- 50 Schicht, z. B. eine durchsichtige Silber-, Gold- oder rens verwendet. Hierzu sei auf die USA.-Patent- Zinn(II)-oxydschicht, aufgebracht werden; das Aufschriften 1 587 270, 1 587 272, 1 587 273 und das tragen dieser Schicht auf die Glasplatte kann beispielsdeutsche Patent 832 546 verwiesen. Bei der Bild- weise durch Aufdampfen im Vakuum erfolgen,
aufzeichnung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Geeignete isolierende Folien bestehen beispielsweise tritt jedoch ein Unlöslichwerden des Polymerisats 55 aus synthetischen makromolekularen Substanzen mit durch Photovernetzung entweder überhaupt nicht ein hohem spezifischem Widerstand, z. B. die in der oder spielt, wenn ein solches Unlöslichwerden eintritt, belgischen Patentschrift 565 478 beschriebenen PoIykeine Rolle. Die zum Erzeugen des Leitfähigkeitsbildes sulfonate; die in der belgischen Patentschrift 563 173 benötigte Lichtmenge ist viel geringer als die, die zum . beschriebenen Polyester; Polystyrol; Polyäthylen; Vernetzen und Unlöslichmachen der polymeren Sub- 60 Celluloseester usw. oder Papiere mit hohem spezistanz erforderlich ist. Darüber hinaus werden nach fischem Widerstand. Diese isolierenden Folien müssen dem erfindungsgemäßen Verfahren die strahlungs- mit einer elektrisch leitenden Schicht, z. B. einer empfindlichen Substanzen im allgemeinen in gerin- dünnen Metallfolie, mit einer Schicht, die ein in einer geren Mengen verwendet als nach dem Polymeri- möglichst geringen Menge Bindemittel dispergiertes sationsverfahren. ⁶5 Metallpulver enthält, oder mit einer dünnen hydro-Die Vorgänge beim Erzeugen latenter Leitfähig- philen Schicht, die eine hygroskopische und/oder keitsbilder nach dem erfindungsgemäßen Verfahren antistatische Verbindung und ein hydrophiles Bindesind nicht völlig geklärt. Möglicherweise dissoziieren mittel enthält, ausgerüstet werden.

Geeignete hygroskopische und/oder antistatische Verbindungen sind z. B. Glyzerin, Glykol, PoIyäthylenglykole, Calciumchlorid, Natriumacetat, Kondensationsprodukte von Maleinsäure und Polyäthylenglykolen, Zitronensäureamide, Oxypropylsaccharosemonolaurat, quaternäre Ammoniumverbindungen, Aminsalze von lyophilen Alkylphosphaten, lyophile Dialkylpolyoxyalkylenphosphate und Polyoxyalkylenamide. Geeignete hydrophile Bindemittel sind z. B. Gelatine, Leim, Polyvinylalkohol, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Cellulosesulfat, Cellulosehydrogenphthalat, Celluloseacetatsulfat, OxyäthylceHulose, Polyacrylsäure oder kolloidales Siliciumdioxyd. Um eine besonders gute Haftung zwischen der hydrophilen Schicht und der hydrophoben polymeren Folie zu erreichen, kann man die polymere Folie mit einer geeigneten. Haftschicht überziehen, z. B. einer Haftschicht nach der belgischen Patentschrift 538 240 für Polyesterfolien, nach der deutschen Patentschrift 1046 488 und der britischen Patentschrift 563 475 für Folien aus Polystyrol und substituiertem Polystyrol, nach den belgischen Patentschriften 580 570 und 569 129 für Polyalkylenfolien, nach der belgischen Patentschrift 573 005 für hydrophile Schichten, wobei als Bindemittel Polyvinylalkohol verwendet wird.

Als geeignete elektrisch leitende Platten kommen beispielsweise Metallplatten aus Aluminium, Zinn, Kupfer, Zink, Eisen oder Blei in Betracht.

Geeignete elektrisch leitende Folien bestehen z. B. aus polymeren Substanzen mit geringem spezifischem Widerstand, wie z. B. Polyamidfolien, oder Papieren mit geringem spezifischem Widerstand. Gute Resultate sind erhältlich bei Verwendung von Papieren, die die oben beschriebenen hygroskopischen und/oder antistatischen Substanzen enthalten. Vorzugsweise werden diese hygroskopischen und/oder antistatischen Substanzen dem Papier während seiner Herstellung einverleibt, und zwar entweder durch Zusatz zu dem Papierbrei oder durch eine Nachbehandlung vor oder nach dem Kalandrieren der Papierbahnen. Ferner können die genannten Substanzen dem Papier auch dadurch einverleibt werden, daß auf das Rohpapier ein Material aufgetragen wird, das die hygroskopischen und/oder antistatischen Substanzen sowie eines der oben beschriebenen hydrophilen Bindemittel enthält.

Außer den gewöhnlichen Papiersorten können auch synthetische Papiere verwendet werden, z. B. Papiere aus Polyesterfasern, z. B. Polyesterfasern aus Terephthalsäure und Glykolen, aus Polyamidfasern oder aus Polyacrylnitrilfasern. Vor dem Aufgießen der photoleitfähigen Schichten auf solche Papiere werden diese vorzugsweise mit Stoffen imprägniert, die ihre Leitfähigkeit erhöhen; geeignete Verbindungen sind z. B. Polycaprolaktam, der Polyester von 2,5-Di-(p-oxyphenyl)-l,3,4-oxadiazol und l-Chlor-3-aminobenzol-4,6-disulfochlorid, ein Mischpolyamid von Hexamethylendiamin, Caprolaktam, Adipinsäure und Sebacinsäure, N-Methylenpolyhexamethylenadipamid oder Polyamide.

Gute Resultate erhält man bei Verwendung von Papier mit niedrigem spezifischem Widerstand, das mit einer Zwischenschicht eines polymeren Stoffes beschichtet ist, um eine glatte Oberfläche zu erzeugen und zugleich zu vermeiden, daß die Flüssigkeit, in der die organische, polymere, photoleitfähige Substanz und die strahlungsempfindliche Substanz aufgelöst oder dispergiert sind, in das Papier eindringt. Diese Zwischenschicht darf jedoch während der Bestrahlung die Ableitung "der Elektronen aus den belichteten Bildteilen nicht verhindern. Geeignete Zwischenschichten sind beispielsweise 2 bis 10 μ dick und bestehen aus einer oder mehreren makromolekularen Verbindungen,

z. B. natürlichen Harzen, wie Dammar-Harz, Elemi-Harzen, arabischem Gummi, Manila-Gummi und Sandarak-Harz; mikrokristallinen Wachsen; modifizierten natürlichen Substanzen, wie Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Celluloseacetobutyrat, Äthylcellulose, Äthylcellulosestearat oder anderen Cellulosederivaten; Pentaerythritpolyestern oder anderen modifizierten Kolophoniumharzen und Estergummi; Polymerisaten, wie Polyäthylen, Polystyrol und Mischpolymeren von Styrol, Polyvinylacetat und Mischpolymeren von Vinylacetat, Polyvinylacetat von Formaldehyd, Acetaldehyd, Butyraldehyd, Polyacrylsäureestern und Polymethacrylsäureestern und Cumaron-Indenharzen, und Polykondensaten, wie Glycerolphthalatharzen und andere Glycerylpolyestern, Alkyd-

ao harzen, Polyäthylenglykolestern, Diäthylenglykolpolyestern, Formaldehydharzen und Silikonharzen. Wenn gewünscht, können dieser Zwischenschicht auch Weichmacher zugesetzt werden, z. B. Dibutylphthalat, Dimethylphthalat, Dimethylglykolphthalat, Trikresylphosphat, Triphenylphosphat und Monokresyldiphenylphosphat usw. Besonders gute Resultate werden erzielt, wenn bei der Herstellung dieser Zwischenschicht eine (oder mehrere) organische, polymere, photoleitfähige Substanz(en) des oben beschriebenen Typs verwendet werden.

Es wurde festgestellt, daß in gewissen Fällen verbesserte Resultate erreichbar sind, wenn der Zwischenschicht Elektronenakzeptoren, wie z. B. m-Aminoacetophenon und Tetranitrofiuorenon, einverleibt werden.

Bei der Herstellung der photoleitfähigen Schicht lassen sich zum Aufbringen der organischen, polymeren, photoleitfähigen Substanz auf den Schichtträger sowie zum Einverleiben der strahlungsempfindliehen Substanz in die photoleitfähige Schicht verschiedene Verfahren anwenden.

In der Praxis wird die organische, polymere, photoleitfähige Substanz oder eine Mischung solcher Substanzen zusammen mit mindestens einer strahlungsempfindlichen Substanz vorzugsweise zuerst in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie z. B. Benzol, Aceton, Methylenchlorid, Dioxan, Dimethylformamid oder Glykolmonomethyläther, oder in einer Mischung zweier oder mehrerer dieser Lösungsmittel aufgelöst oder dispergiert. Die so erhaltene Lösung oder Dispersion wird gleichmäßig auf die Oberfläche eines geeigneten Schichtträgers verteilt, z. B. durch Zentrifugieren, Spritzen, Bürsten oder ein anderes Beschichtungsverfahren. Dann wird die gebildete Schicht derart getrocknet, daß eine gleichförmige photoleitfähige Schicht auf der Oberfläche des Schichtträgers gebildet wird. Die photoleitfähige Schicht des elektrophotographischen Materials soll mindestens 70 Gewichtsprozent organische, polymere, photoleitfähige Substanzen enthalten. Ausgezeichnete Resultate wurden erreicht bei Verwendung einer photoleitfähigen Schicht, die mindestens 95 Gewichtsprozent solcher polymeren photoleitfähigen Substanzen enthält.

Die Dicke der photoleitfähigen Schichten ist nicht kritisch und kann je nach den Erfordernissen des Einzelfalles innerhalb weiter Grenzen variieren. Gute Resultate werden mit photoleitfähigen Schichten von

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1 bis 20 μ, vorzugsweise von 3 bis 10 μ Dicke erreicht. Dann wird das gebildete elektrostatische latente

Zu dünne Schichten besitzen kein ausreichendes Ladungsbild in ein sichtbares Bild umgewandelt, und

Isoliervermögen, und zu dicke Schichten erfordern zwar entweder auf dem elektrophotographischen

zu lange Belichtungszeiten. Material selbst oder auf einem Bildempfangsmaterial,

In der photoleitfähigen Schicht können monomere 5 auf das das elektrostatische latente Ladungsbild über-

oder polymere Verbindungen anwesend sein, die der tragen wurde, z. B. durch Anwendung der in der

photoleitfähigen Schicht bestimmte Eigenschaften britischen Patentschrift 772 873 beschriebenen Me-

verleihen. . thode.

So können Weichmacher, wie Dibutylphthalat, Di- Die Umwandlung des ursprünglichen oder über-

methylphthalat, Dimethylglykolphthalat, Trikresyl- io tragenen latenten elektrostatischen Lasungsbildes in

phosphat, Triphenylphosphat, Monokresyldiphenyl- ein sichtbares Bild kann nach einer der in der Elektro-

phosphat usw., den in der photoleitfähigen Schicht photographic bekannten Techniken erfolgen, die die

anwesenden polymeren Substanzen in Mengen von elektrostatische Anziehung oder Abstoßung von fein-

10 bis 30°/₀ des Polymergewichtes zugesetzt werden. verteilten, gefärbten festen Tonern benutzen, die bei-

Andere verwendbare, in der Beschichtungstechnik 15 spielsweise in einer Pulvermischung, in einer elektrisch bekannte Zusätze sind Pigmente und Regler für die isolierenden Flüssigkeit (z. B. in der Form einer Viskosität, die Alterung, die Wärmestabilität, die Suspension) oder in einem Gas (Aerosol) anwesend Oxydation und/oder den Glanz. Bei der Auswahl dieser sind. Bekannte Entwicklungstechniken benutzen auch Zusätze wird man solche Substanzen bevorzugen, die feinverteilte, gefärbte Flüssigkeitströpfchen, die beiden Dunkelwiderstand der photoleitfähigen Schicht 20 spielsweise in einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit, nicht merklich beeinträchtigen. (z. B. in der Form einer Emulsion) oder in einem Gas

Die Einverleibung der strahlungsempfindlichen or- · (Aerosol) anwesend sind.

ganischen Substanz in die photoleitfähige Schicht Durch geeignete Wahl des Vorzeichens der Aufkann dadurch geschehen, daß auf den Schichtträger ladung des Entwicklerpulvers oder der Entwicklereine Schicht aus der organischen polymeren Substanz 25 flüssigkeit kann man von einer Kopiervorlage eine aufgebracht und diese Schicht nach der Trocknung negative oder positive Kopie anfertigen. Wenn das mit einer Lösung der strahlungsempfindlichen Sub- elektrophotographische Material und das Entwicklerstanz imprägniert wird. pulver bzw. die Entwicklerflüssigkeit dasselbe Vor-

Das erfindungsgemäße elektrophotographische Ver- zeichen tragen, wird der Entwickler sich nur auf den

fahren umfaßt folgende Stufen: 30 entladenen Flächenteilen absetzen. Wenn dagegen das

1. Ein elektrophotographisches Material mit einer Vorzeichen von Material und Entwickler verschieden photoleitfähigen Schicht, die eine oder mehrere ^sind< ^{so W1}^^{d de},^r Entwickler an den Stellen haften, organische, polymere, photoleitfähige Substanzen ™ denen die Vorlage lichtundurchlass.g also das und zwischen 0,01 und 10 Gewichtsprozent (be- ^Mate"^al ^mch} ^{bellchtet und} dementsprechend nicht zogen auf das Gewicht der photoleitfähigen Sub- ^{35 entladen} wurde.

stanzen) einer strahlungsempfindlichen organi- Außer der Entwicklung nach den in der Elektroschen Substanz enthält, die eine bleibende Er- Photograph* allgemein bekannten Methoden können höhung der Leitfähigkeit an den bestrahlten auch andere Techmken mit Erfolg benutzt werden, Teilen der photoleitfähigen Schicht bewirkt. ζ B. durch Anwendung der m den belgischen Patentwird einer bildmäßigen Bestrahlung ausgesetzt, ⁴° ^scJ^{nften 579 725 und 585 224} beschriebenen Verso daß ein latentes Leitfähigkeitsbild entsteht. fahren. _o. _{L L} , , _τ ,
„ _ , τ · ι.-· · ■ ■ ι -ι ι · , , , . . Wenn zum Sichtbarmachen des latenten Ladungs-

2. Das latente Leitfähigkeitsbild wird durch elektro- _{bUdes dn farbtes Pulver verwe}ndet wird, kann das statische Aufladung des elektrophotographischen _{e t£ sichtbare Bild nötigenfalls nach eine}r der in Materials mit Ladungen versehen und das La- _{45 der E}i_ektrOp_hotographie bekannten Methoden, z. B. dungsbild dann nach einem bekannten elektro- _{durch Warmeanwendung( fixiert werden; das nich}t photographischen Entwicklungsverfahren ent- _{fixierte Pulverbild kann auchi} beispielsweise nach der ^wlckelt· in der belgischen Patentschrift 488 552 beschriebenen

Weil durch die Bestrahlung (Belichtung) ein la- Methode, auf ein Bildempfangsmaterial übertragen

tentes Leitfähigkeitsbild entsteht, das im Dunkeln 50 und auf diesem fixiert werden.

relativ lange ohne Qualitätseinbußen bestehenbleibt, Wenn von ein und demselben latenten Leitfähigkann die bildmäßige Bestrahlung an Orten erfolgen, keitsbild mehrere Kopien erzeugt werden müssen, an denen keine elektrostatischen Aufladungsvorrich- können verschiedene Techniken angewandt werden, tungen vorhanden sind, und zwar unter Benutzung Nach einer bevorzugten Technik werden die Maßeiner gewöhnlichen Belichtungseinrichtung. 55 nahmen zum Aufladen des belichteten elektrophoto-

Zu einem passenden Zeitpunkt nach der Belichtung graphischen Materials, zum Entwickeln des Ladungs-

wird das belichtete, das latente Leitfähigkeitsbild bildes und zum Übertragen des Pulverbildes auf ein

tragende elektrophotographische Material zur Her- Bildempfangsmaterial in Anwesenheit eines elektro-

stellung einer oder mehrerer sichtbarer Kopien ver- statischen Feldes wiederholt durchgeführt. Statt dessen

wendet. Dabei wird das latente Leitfähigkeitsbild 60 können die Kopien auch durch wiederholtes Aufladen

durch Aufbringen einer elektrostatischen Ladung auf des belichteten elektrophotographischen Materials

das belichtete elektrophotographische Material in ein und Übertragen des Ladungsbildes auf ein isolierendes

Ladungsbild umgewandelt. Diese elektrostatische Auf- Bildempfangsmaterial mit anschließender Entwicklung

ladung des elektrophotographischen Materials kann des übertragenen elektrostatischen Ladungsbildes er-

nach einer der in der Elektrophotographie bekannten 65 zeugt werden.

Methoden erfolgen, beispielsweise durch Korona- Nach einer besonders bevorzugten Technik werden

entladung, durch Kontaktaufladung oder durch Ent- mehrere Kopien hergestellt, indem das belichtete,

ladung eines Kondensators. das latente Leitfähigkeitsbild tragende elektrophoto-

graphische Material wiederholt in Anwesenheit eines elektrischen Feldes auf isolierende Folien gelegt wird und die auf den isolierenden Folien erzeugten elektrostatischen latenten Ladungsbilder nach einem der bekannten Verfahren entwickelt werden. Ein derartiges Verfahren der Herstellung mehrerer Kopien ist in der belgischen Patentschrift 599 628 beschrieben.

Selbstverständlich ist die vorliegende Erfindung hinsichtlich der Verwendung der neuen elektrophotographischen Materialien im Rahmen des im Oberbegriff des Hauptanspruchs bezeichneten Verfahrens keineswegs auf irgendein besonderes Belichtungs-, Aufladungs-, Übertragungs-, Entwicklungs- oder Fixierverfahren beschränkt.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können zur Belichtung Strahlen verwendet werden, die sowohl elektromagnetischer als auch nuklearer Natur sind. Deshalb sei darauf hingewiesen, daß die in der Beschreibung und den Ansprüchen gebrauchte Bezeichnung »Elektrophotographie« breit zu interpretieren ist und sowohl Xerographie als auch Xeroradiographie umfaßt, wenn die Erfindung auch an Hand von Verfahren erläutert ist, die auf einer Belichtung beruhen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie in irgendeiner Weise zu beschränken.

Beispiel 1

Zu 1 1 einer 10°/₀igen Lösung von Polyvinylacetat in Aceton werden 2 cm³ einer 1 %igen äthanolischen Lösung einer Verbindung der Formel zugesetzt :

GO — NH-'
H₅C₂O-

OC₂H₅

-N ξ Ν

BF,

Koronaentladung aufgeladen und mit einem Entwicklerpulver eingestäubt. Auf das Pulverbild wird ein normales Blatt Schreibpapier gelegt, das von seiner Rückseite her einer negativen Koronaentladung von 4000 Volt ausgesetzt wird. Dadurch wird das Pulverbild auf das Blatt Schreibpapier übertragen, das dann von. dem beschichteten Papier entfernt wird. Durch erneute Aufladung, Einstäubung und Übertragung lassen sich von demselben beschichteten Papier

ίο etwa zehn Kopien herstellen. Ähnliche Resultate werden erzielt, wenn das Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Mischpolymerisat durch gleiche Mengen eines der folgenden Polymerisate ersetzt wird: Polycarbonat aus 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan, Mischpolyester aus

t5 Diphenyl-p,p'-disulfonsäure und p-Phenylendiacrylsäure mit 2,2-Bis-(4-oxy-3-methylphenyl)-propan, Polyester aus Azobenzol-p,p'-disulfonsäure mit 2,2-Bis-(4-oxy-3-methylphenyl)-propan, Poly-N-vinylcarbazol, Mischpolymerisat aus N-Vinylcarbazol und Styrol,

»ο Mischpolymerisat aus N-Vinylcarbazol und Vinylidenchlorid.

Beispiel 3

In diesem Beispiel werden die Maßnahmen zur Herstellung mehrerer Kopien durch Übertragung des elektrostatischen latenten Ladungsbildes beschrieben.

a) Lichtempfindliches Material

Auf ein barytiertes Papier wird die folgende Lösung aufgetragen:

Polyester aus 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan-p-carboxymethoxyzimtsäure 100 g

Methylenchlorid 500 cm³

Tetrachloräthan 500 cm³

Diese Lösung wird bei gelbem Licht auf ein barytiertes Papier von 110 g/m² gegossen. Nach dem Lufttrocknen erhält man eine 8 μ dicke Schicht. Das erhaltene Material wird dann 30 Sekunden mit einer 80-Watt-Lampe in einer Entfernung von 12,5 cm durch eine Kopiervorlage belichtet und darauf in zwei Teile geteilt. Gleich nach der Belichtung wird der erste Teil mittels einer Koronaentladung auf 500 Volt positiv aufgeladen und in bekannter Weise mit einem Kunststoff-Ruß-Pulver entwickelt. Die andere Hälfte wird nach 2 Tagen genau in der gleichen Weise behandelt. Die beiden Bilder sind gleich ausgezeichnet. Ähnliche Resultate werden erreicht, wenn das Polyvinylacetat ganz oder teilweise durch eines der folgenden Produkte ersetzt wird: Reaktionsprodukt von Polyvinylacetophenon mit Chinolin-2-aldehyd, Reaktionsprodukt von Polyvinylacetophenon mit 9-Anthraldehyd, Mischpolymerisat aus Styrol und Acrylnitril, Polymethylmethacrylat, Mischpolymerisat aus Vinylacetat und Mono-n-decylmaleat, Mischpolymerisat aus Nitrostyrol und Diäthylmaleat.

B e i s ρ i e 1 2 _go

Zu einer Lösung von 90 g des Mischpolymerisats aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril in 900 cm³ Aceton werden 100 cm³ einer 2 %igen Jodoformlösung zugesetzt. Ein barytiertes Papier wird mit dieser Lösung beschichtet und getrocknet. Die Schicht ist 7 μ dick. Das beschichtete Papier wird 15 Sekunden durch eine Kopiervorlage belichtet, darauf mit einer negativen Ladung von 6000 Volt mit Hilfe einer 10 °/_oige Lösung des Doppelsalzes von
2,5-Diäthoxy-4-benzoylaminobenzoldiazonium-quecksilberchlorid in Dimethylformamid 20 cm³

b) Bildempfangsmaterial

Die gleiche Mischung wie beim lichtempfindlichen Material, jedoch ohne Diazoniumsalz, wird auf ein Papier von 90 g/m² gestrichen. Die Dicke der beiden getrockneten Schichten beträgt 11 μ. Das lichtempfindliche Material wird 8 Sekunden durch ein Diapositiv mit einer Strichzeichnung belichtet. Nach Aufladen durch eine Koronaentladung mit einer Spannung von 7000 Volt wird ein Bildempfangsmaterial aufgelegt, das von der Rückseite her einer Koronaentladung von 4000 Volt ausgesetzt wird. Nach Entfernung und darauffolgender Pulverentwicklung des Bildempfangsmaterials erhält man eine reine Kopie. Durch wiederholte Aufladung und Übertragung lassen sich etwa fünf Kopien herstellen.

Ähnliche Resultate erhält man, wenn man den Polyester aus 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan-p-carboxymethoxyzimtsäure durch folgende Polymerisate oder Mischungen davon ersetzt: Reaktionsprodukt aus Polyvinylacetophenon mit p-Dimethylaminozimtaldehyd, Poly-(2-methyl-6-N-acrylaminobenzthiazol), Reaktionsprodukt aus Polyvinylacetophenon mit Methylcarbazol-2-aldehyd, Reaktionsprodukt aus Polyvinylacetophenon und 1-Naphthaldehyd.

15 16

B e i s ρ i e 1 4 Tetrachloräthan 200 cm³

In diesem Beispiel werden die Maßnahmen zur Her- 10 °/_oige Lösung von 2,5-Diäthoxy-

stellung mehrerer Kopien durch Übertragung mit 4-benzoylaminobenzol-diazonium-

Hilfe des latenten Leitfähigkeitsbildes beschrieben. chlorzink-Doppelsalz in Dimethyl-

_{λ T} . , . _ ... , .. . . . ⁵ formamid 18 cm³

a) Lichtempfindliches Material

Auf ein Papier von 90 g/m² wird die folgende Dieses lichtempfindliche Material wird 5 Sekunden

schichtbildende Lösung aufgetragen: ^{hinterer ein} nfgftiven Kopiervorlage belichtet, darauf

negativ aufgeladen und mit positiven Pulverpartikel-Gelatine 300 g _l0 chen entwickelt, wobei ein vorzügliches positives Bild

Wasser 9700 cm³ erzeugt wird.

Titandioxyd 600 g Durch eine 50 Sekunden lange Belichtung desselben

10 °/_oige wäßrige Saponinlösung 300 cm³ lichtempfindlichen Materials hinter einer positiven

Auf diese Zwischenschicht wird eine Lösung aus Kopiervorlage und darauffolgende Behandlung wie 500 g des Formaldehydacetals aus Polyvinylalkohol ¹S °^ber> >. ^e;^ha.\ ^{man e}!" schleierfreies positives Bild, und 250 mg der Verbindung der Formel Ja ^die Belichtungspielräume fur das Negativ-Positiv-

Kopieren (3 bis 12 Sekunden) und Positiv-Positiv-

' \ / \ + Kopieren (40 bis 60 Sekunden) ausreichend weit aus-

/ N \ / N ^Ξ N "SO₄ einander liegen, so daß eine Überlappung vermieden

»ο wird, hat diese Technik dem bekannten elektroin 101 Äthanol aufgetragen. Die Dicke der getrock- photographischen Verfahren gegenüber einen wert-

neten Schicht beträgt 6 μ. ^vo»^e _u ⁿ ,Υ?*«¹· , _Λ ■ · ■ ,χ · , u

Ähnliche Resultate werden mit einem (N-Vinyl-carb-

_n.., azolmethylacrylaO-Mischpolymerisat, einem (N-Vinyl-

b) Bildempfangsmaterial _{a5 ca}rbazol-n-butylacrylat)-Mischpolymerisat oder mit

Auf das gleiche Papier wird eine 5 %ige äthanoli- einem Polyester aus 4,4-Bis-(4-oxyphenyl)-2-methyl-

sche Lösung des Formaldehydacetals aus Polyvinyl- pentan und Isophthalsäure erreicht. alkohol aufgetragen und getrocknet.

Von einer opaken Kopiervorlage wird reflekto- B e i s ρ i e 1 6

graphisch ein Bild auf das lichtempfindliche Material 30 Auf ein barytiertes Papier wird eine Schicht aus einer

kopiert, und zwar durch eine 7 Sekunden lange Be- Lösung der folgenden Zusammensetzung aufgetragen: lichtung. Dieses belichtete, lichtempfindliche Material

und ein Bildempfangsmaterial werden mit den be- Mischpolymerisat aus 85% Gewichts-

schichteten Seiten aufeinandergelegt; dann wird die ^teilen Vinylacetat und 15% Vinyl-

Rückseite des lichtempfindlichen Materials einer 35 stearat 7,5 g

Koronaentladung von 6000 Volt ausgesetzt. Dadurch Methylenchlorid 100 cm³

wird auf dem Bildempfangsmaterial ein latentes .,« «, ■ _TJr ,. τ-*- , ,

elektrostatisches Ladungsbild erzeugt, das durch die ¹⁰. ^{/olge J}<>^doformlosung ⁱⁿ Dimethyl-

übliche Einstäubtechnik sichtbar gemacht wird. Durch formamid 1 cm

wiederholte Übertragung lassen sich etwa zwanzig 40 10 %ige l-Chloranthrachinonlösung in

Kopien herstellen. Durch Änderung der Polarität Dimethylformamid , 1 cm³

der zum Übertragen angewendeten Koronaentladung

lassen sich nach Wahl sogar abwechselnd von dem- Nach dem Trocknen ist die Schicht 9 μ dick. Dieses selben lichtempfindlichen Material entweder im Ton- lichtempfindliche Material wird reflektographisch wert gleichsinnige oder gegensinnige Kopien her- 45 20 Sekunden lang mit Hilfe einer opaken Kopierstellen, vorlage belichtet. Nach negativer Aufladung des be-

Ähnliche Resultate werden erzielt bei Ersatz des lichteten Materials durch eine Koronaentladung wird

Polyvinylalkoholformaldehydacetals durch eines der das gebildete latente elektrostatische Ladungsbild

folgenden Polymerisate: Polyester aus Terephthal- in bekannter Weise mit einem elektrophotographischen

säure und Bis-(4-oxyphenyl)-phenylmethan, Polyester 50 Entwickler entwickelt. Das Pulverbild wird elektro-

aus Diphenylmethan-4,4'-disulfonsäure und l,l'-Bis- statisch auf ein unbeschichtetes Papierblatt über-

(4-oxyphenyl)-cyclohexan, Styrol-Butadien-Misch- tragen. Durch Wiederholen der Aufladung und der

polymerisat oder PoIy-(I-vinylnaphthalin). Übertragung lassen sich etwa zwölf schleierfreie

Kopien herstellen.

B e i s ρ i e 1 5 55 Ähnliche Resultate erhält man, wenn man das

Mischpolymerisat in der genannten Lösung durch die

In diesem Beispiel wird gezeigt,, wie sich mit dem folgenden Produkte ersetzt: gleichen lichtempfindlichen Material, der gleichen
Aufladung und der gleichen Entwicklung lediglich
durch Änderung der Belichtungszeit entweder nega- 60
tive oder positive Bilder erzeugen lassen.

	Mischpolymerisat aus	Vinylstearat	in Gewichtsprozent	7,5
Vinylacet	at		30
		75
92,5
70
25

Auf ein barytiertes Papier wird eine Lösung der folgenden Zusammensetzung aufgetragen:

N-iVinylcarbazoläthylacrylaO-Misch- Beispiel 7

polymerisat 100 g Auf die Rückseite eines Papiers von 40 g/m² wird

Methylenchlorid 800 cm³ eine Lösung von 7 g Hostalit CAM (eingetragenes

Warenzeichen für ein Terpolymerisat aus Vinylchlorid. Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid - Broschüre Farbwerke Hoechst A.C. Frankfurt M., Hoechst [523 (61525) - C 1126f]) in lOOcnr¹ Aceton aufgetragen und getrocknet. Auf die Vorderseite dieses Papiers wird dann eine Schicht aus einer Lösung der folgenden Zusammensetzung aufgebracht:

4.4'-Diaminostilben 0,05 g

Polyvinylbutyral ·. 5 g

Äthanol 7 cm³

Butylacetat 3 cm³

Verbindung 3 der Tabelle von Spalte 5 6

der Beschreibung 0,1 g

15

Nach dem Trocknen wird auf dieses Material durch reflektographischc 30 Sekunden lange Belichtung mit Hilfe einer opaken Kopiervorlage kopiert. Das Material wird dann durch die Rückseite positiv aufgeladen und mit einem Entwicklerpulver eingestäubt. Das Pulverbild wird schließlich elektrostatisch auf ein gewöhnliches Papier übertragen. Man erhält eine Reflexkopie mit vorzüglichem Kontrast.

Beispiels ^

Ein barytiertes Papier wird zuerst durch Eintauchen in eine Lösung der folgenden Zusammensetzung beschichtet:

Polyvinylbutyral 50 g

Äthanol . .· 5(KJ cm³

Aceton 500 cm³

Nach Trocknung wird darauf eine zweite Schicht aus einer Lösung der folgenden Zusammensetzung aufgetragen:

Polyvinylbutyral ... 50 g

Äthanol 500 cm³

Aceton 500 cm³

Verbindung 1 aus der Tabelle von

Spalte 5,6 der Beschreibung Ig

Die Gesamtdicke der beiden getrockneten Schichten beträgt 9 bis 10 μ. Das Belichten, Aufladen, Einstäuben und Übertragen des Pulverbildes erfolgt wie im Beispiel 2, jedoch mit der Änderung, daß nach dem Einstäuben des beschichteten Papiers sämtliche Übertragungsvorgänge in vollem Kunst- oder Tageslicht durchgeführt werden. Es lassen sich von einem beschichteten Papier etwa fünfzig Kopien herstellen. Durch die dauernde Belichtung des Bilduntergrundes während der Übertragung wird der Widerstand dieser Bildteile niedrig gehalten, was der Schleierfreiheit und dem Kontrast der Kopien zugute kommt.

Claims

Patentansprüche: 55

1. Verfahren zur Herstellung elektrophotographischer Bilder durch Erzeugung eines latenten Leitfähigkeitsbildes in einer photoleitfähigen Schicht mittels bildmäßiger Bestrahlung und elekfrischer Aufladung der Schicht, darauffolgender Entwicklung und Fixierung des Bildes mit oder ohne Übertragung auf ein Bildempfangsmaterial, dadurch gekennzeichnet, da 1.1 eine photoleitfähigc Schicht verwendet wnJ. die m!;-.-destens eine organische, polymere, phoU/ivitfähige Substanz und eine strahlungsempfindliche organische Substanz enthält, wodurch eine bleibende Erhöhung der Leitfähigkeit an den bestrahlten Stellen der phololcitfähigen Schicht entsteht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine photoleitfähigc Schicht verwendet wird, die zwischen 0,01 und 10% strahlungsemplindliche Substanz enthält, bezogen auf das Gewicht des organischen photeleitfähigen Polymeren in der photoleitfähigen Schicht.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine photoleitfähige Schicht verwendet wird, die mindestens zu 95% aus einer organischen, polymeren, photoleitfähigen Substanz oder aus einer Mischung solcher Substanzen und einer strahlungsempfindlichen organischen Substanz in einer Menge zwischen 0,5 und 2% des Gewichtes der organischen, polymeren, photoleitfähigen Substanz(en) besteht.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als photoleitfähige Substanzen eine oder mehrere polymere Vinylverbindungen oder ein Polyester verwendet werden.

5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als strahlungsempfindliche organische Substanz Jodoform verwendet wird.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als strahlungsempfindliche organische Substanz ein Diazoniumsalz der allgemeinen Formel

R₂ R₁

— Ν, —X

R.,

verwendet wird, in der R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅ je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Sulfogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Aminogruppe, eine Dialkylaminogruppe. eine Diarylaminogruppe, eine Alkoylaminogruppe, eine Aroylaminogrupp?, eine Sulfonylaminogruppe, eine N-Morpholingruppe oder eine N-Piperidingruppe bedeuten; jeweils zwei benachbarte R können auch die zum Schließen eines carbocyclischen cder eines heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome bedeuten, und R₁, R_:, oder R₅ können ferner für eine Arylazogruppe stehen; X ist ein Hrlogenidion, HSO₁", SO₄-, BF₄~, HgCl₃ und ^J/₂ ZnCl₄" , eine Sulfonsäuregruppe oder eine SO₂R'-Gruppe, in der R' eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine carboxyaminosubstituierte Arylgruppe, eine Aralkylgruppe oder ein heterocyclisches Radikal bedeutet.

709 679Ί5 10 67

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