DE1797536A1 - Verwendung von organischen substanzen als photohalbleiterschicht in einem elektrophotographischen aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Verwendung von organischen substanzen als photohalbleiterschicht in einem elektrophotographischen aufzeichnungsmaterial

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DE1797536A1
DE1797536A1 DE19601797536 DE1797536A DE1797536A1 DE 1797536 A1 DE1797536 A1 DE 1797536A1 DE 19601797536 DE19601797536 DE 19601797536 DE 1797536 A DE1797536 A DE 1797536A DE 1797536 A1 DE1797536 A1 DE 1797536A1
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Rene Maurice Dr Hart
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Description

DR. MÜLLER-BORE DIPL.-PHYS. DR. MAN iTZ DIPL.-CHEM. DR. DEUFEL DIPL-ING. FINSTERWALD DIPL.-ING. GRÄMKOW
PATENTANWÄLTE
D/Ha/hn - G 2103
Gevaert Photo-Producten N.V.
Septestraat 27
Mortsel-Antwerpen / Belgien
Verwendung von organischen Substanzen als Photohalbleitersehicht in einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial
(Ausscheidung aus und Zusatz-Anmeldung zu P 14 72 950.1-51) Priorität: Grossbritannien vom 26. Februar 1959
22. April 1959 29. Januar 1960
Die Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter polymerer organischer Substanzen als alleinigem oder hauptsächlichem Bestandteil einer Photahalbleiterschicht in einem elektrophotographischen Auf zeichnungsma ijerial.
Bei elektrophotographischen Verfahren werden elektrophotographische Platten oder Folien, die auf einem leitfähigen Schichtträger eine photoleitfähige Isolier- oder Halbleiterschicht aufweisen, im Dunkeln elektrisch aufgeladen, so dass die Beschichtung eine ziemlich gleichmassige positive oder negative Ladung trägt. Die Platte oder Folie wird dann bildmässig belichtet, so dass die belichteten Stellen der Oberfläche bildmässig entladen werden und ein elektrostatisches latentes Bild
3098 16/09 4 2
Original
■ -.2 -
erzeugt wird. Dieses latente Bild wird dann sichtbar gemacht, indem man beispielsweise durch Auftragen eines feinverteilten elektrostatisch anziehbaren Materials ein Pulverbild erzeugt. Zur Durchführung dieses elektrophotographischen Verfahrens werden photoleitfähige Schichten benötigt, die einerseits einen hohen Dunkelwiderstand aufweisen, so dass sie elektrische Ladungen tragen können, und die andererseits eine ausreichetid hohe Photoleitfähigkeit aufweisen, so dass sie die aufgenomminen Ladungen an den belichteten Stellen leicht abzugeben vermögen.
Es sind bereits elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien bekannt, die aus einem Schichtträger und einer photöleiifähigen Schicht bestehen, die eine anorganische Substanz, Wie z.B. Selen oder Zinkoxyd, oder eine organische Substanz, z.B. Anthracen, Benzidin oder eine heterocyclische Verbindung als Photohalbleiter und eine polymere Substanz mit hohem spezifischem Widerstand als Bindemittel für die Photohalbleitersubstanzen enthalten. Nach den Angaben in der britischen Patentschrift 693 112 soll der spezifische Widerstand dieser Bindemittel grosser als der spezifische Widerstand des Schichtträgers und grosser als der Dunkelwiderstand dös Photohalb-
12 19 leiters sein und vorzugsweise zwischen etwa 10 und 10 Ohm ± ein liegen. Es wird allgemein angenommen, dass das Speichern der erforderlichen Ladungen durch die Photohalbleitefächiehten durch die Anwesenheit der polymeren isolierenden Bindemittel erleichtert wird.
Obwohl es bereits lange bekannt war, dass bestimmte polymere Substanzen wegen ihres hohen spezifischen Widerstandes eine hohe elektrische Ladung (z.B. 500 Volt) leicht Über länge Zeiträume hinweg (z.B. mehrere Stunden) irageh können> was ihre Anwendung als Bindemittel für photoleitfähige Substanzen in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialieti ermöglicht hat, waren bisher polymere Substanzen unbekannt» &iö iine gespeicherte elektrische Ladung bei Belichtung iit eiifetröiagnetischen Strahlen geeigneter Wellenlänge abgeben^ sB ää#§ sie ohne
Zusatz einer anderen Substanz zur Herstellung elektrophotographischer Aufzeiehnungsmaterialien geeignet sind.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass bestimmte Gruppen von polymeren Substanzen nicht nur eine hohe elektrische ladung über einen beträchtlichen Zeitraum hinweg im Dunkeln gut zu halten vermögen, sondern auch diese ladung bei Belichtung mit einer elektromagnetischen Strahlung geeigneter Wellenlänge abgeben können. Durch Verwendung dieser polymeren Substanzen lassen sich photoleitfähige Schichten mit vorzüglichen physikalischen und mechanischen Eigenschaften herstellen.
In der Stammanmeldung P H 72 950.1-51 ist bereits die Verwendung der folgenden polymeren organischen Substanzen als alleinigem oder mindestens 95 % ausmachendem Bestandteil einer Photohalbleiterschicht in einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial vorgeschlagen worden:
a) Poly(vinylcinnamat)
b) Vinylpolymere und Mischpolymere, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel bestehen:
CH5 OR1
in der bedeuten:
A einen -HHCONH-, -NHGO- oder -CH=N-ReSt, Y ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
309 81 6/0"Sl 2
c) Poly-[2-(2'-acrylyloxynaphthyl)-4-phenyl-5-(4-dimethylaminophenyl)imidazol],
d) Vinylpolymere, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel bestehen:
9i
1 \
CH,
Q,
in der bedeuten:
A eine Gruppierung -CHpCHpOCO- oder eine einfache Bindung,
Q1, Q2 und Q^ je ein Wasserstoffatom oder einen Phenylrest, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
e) Poly-[2-(1'-acrylyloxyäthyl)-fluoren]f Poly-[4-vinylphenyl-2-(li-äthylcarbazyl)-carbinol] und Poly-[1,3-diphenyl-5-(4'-acrylyloxypheny1-2-pyrazolin].
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist nun die Verwendung der folgenden polymeren organischen Substanzen als alleinigem oder hauptsächlichem Bestandteil einer Photohalbleiterschicht in einem elektrophotographis chen Aufzeichnungsmaterial ;
a) Vinylpolymere, die ungesättigte Gruppen in der Seitenkette enthalten, nämlich Poly(vinylcinnamat)
b) Vinylpolymere und Mischpolymere, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten folgender allgemeiner Formel bestehen:
3098 1 6/09 4 2
Q-
Q1
A-
CH
CE
in der bedeuten:'
A einen zweiwertigen Rest -CH=N-, oder -NHCONH* oder eine -N=CH-Gruppe oder eine einfache Bindung, wobei A jedoch keine -N=CH-Gruppe oder einfache Bindung "bedeutet, wenn Y eine Dimethingruppe darstellt,
Q und Q* je ein Wasserstoffatom, einen Methylrest, eine Nitrogruppe oder eine Phenylgruppe,
R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
X ein Stickstoffatom oder eine Methingruppe und
Y ein Schwefelatom, ein Sauerstoffatom, eine Iminogruppe, einen Isopropylidenrest oder eine Dirnethingruppe,
c) Vinylpolymere, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel bestehen:
N-
N-A
Q2 Q3 in der bedeuten:
GH« CR
309816/0942
A eine Gruppierung -CHoOHpOC- oder eine einfache Bindung,
Q1, Q2 und Q, je ein Wasserstoffatom oder einen Phenylrest, R ein Wasserstoffatom oder eine Methy!gruppe,
d) VinylpoIymere, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel bestehen:
OH
CR
in der bedeuten:
A die Gruppierung -CH=N- oder eine einfache Bindung.
Q1 und Q2 je ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe oder zusammen die zur Schliessung eines Benzolringes erforderlichen Atome,
Y ein Sauerstoffatom oder den Rest =NR·, wobei R* einen Alkylrest, insbesondere einen Octanrest, bedeutet,
R ein Wasserstoffatom oder eine Kethylgrappe,
e) Vinylpolymere, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel bestehen:
GH2 CR
30981.6/0942
in der bedeuten:
A die Gruppierung -N=CH- oder -CH=N-, wobei A jedoch keine -CH=N-Gruppe bedeutet, wenn Y und Z je eine Carbonylgruppe bedeuten,
Q1 und Q2 zusammen die zum Schliessen eines Benzolringes erforderlichen Atome,
Y eine einfache Bindung, ein Schwefelatom oder eine Carbonylgruppe,
Z eine Carbonylgruppe oder ein durch ein niederes Alkylradikal substituiertes Stickstoffatom und
E ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
f) Poly[2-(1l-acrylyloxyäthyl)-fluoren] Poly[4-vinylphenyl-2-(N-äthylcarbazyl)-carbinol] Poly[1,5-diphenyl-5-(4t-acrylyloxyphenyl-2-pyrazolin] Poly(p-vinyl-p'-dimethylaminodiphenylcarbinol).
Sie vorstehend angegebenen polymeren organischen Substanzen können zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials verwendet werden, das aus einem leitfähigen Schichtträger und einer mit diesem Schichtträger in inniger Oberflächenberührung stehenden Photohalbleiterschicht (die beispielsweise zu 95 $> oder mehr aus einer der vorstehend angegebenen polymeren Substanzen mit einem Dunkelwiderstand
Q 12 1Q
von mindestens 1Cr Ohm χ cm, vorzugsweise von 10 bis 10 * Ohm χ cm besteht) besteht, der durch Belichtung mit elektromagnetischer Strahlung geeigneter Wellenlänge, z.B. mit Licht des ultravioletten oder sichtbaren Bereiches, herabgesetzt werden kann.
Eine Liste von Beispielen geeigneter polymerer Substanzen, die
309 816/09 kl
erfindungsgemäss verwendet werden können und die gewünschten j
Merlanale aufweisen, ist nachfolgend angegeben: \
A. Vinylpolymere und Mischpolymere ■
Die nachstehend angegebenen Vinylpolymere und Mischpolymere |
können nach einer der verschiedenen bekannten Polymerisations- \
methoden hergestellt werden, z.B. durch Perl- oder Emulsions- i
polymerisation oder durch Polymerisation in Lösung, wobei die ;
Polymerisation durch freie Radikale, durch Ionenbildung oder ; durch Bestrahlung, z.B. mit aktinischem Licht, eingeleitet
werden kann. Es sei bemerkt, dass der Polymerisationsgrad nicht
kritisch ist und in weiten Grenzen variieren kann. j
Die Herstellung einiger der nachstehend angegebenen Polymere
oder Mischpolymere wird beispielsweise beschrieben; die an- f
deren Polymere und Mischpolymere können in ähnlicher Weise '{
nach den allgemein bekannten Polymerisationsverfahren herge- ■
stellt werden. ■
a) Vinylpolymere mit Acetalgruppen, wie z.B.:
- Poly(vinyIformal)
- Poly(vinylacetal) ,
- Poly(vinylbutyral).
Vinylpolymere, die ungesättigte Gruppen in der Seitenkette enthalten, wie z.B. Poly(vinylcinnamat).
b) Vinylpolymere und Mischpolymere, die aus wiederkehrenden
Struktureinheiten folgender allgemeiner Formel bestehen oder
solche enthalten:
I—ι
gh«
« d CR
30981 6/0942
in der bedeuten:
A ein zweiwertiges Radikal, wie (y % \)-0C0-,
NHCO-, -CH = N-, -N = CH-, -
NHCONH- oder eine einfache Bindung,
Q und Q1 je ein Wasserstoffatom, ein Methylradikal, eine Nitrogruppe, eine Phenylgruppe, eine substituierte Phenyl- ^ gruppe oder zusammen die zum Schliessen eines Ringes erforderlichen Atome,
R ein Wasserstoffatorn oder eine Methylgruppe, X ein Stickstoffatom oder eine Methingruppe und
Y ein Schwefelatom, ein Sauerstoffatom, eine Iminogruppe, ein Isopropylidenradikal, eine Dimethingruppe oder eine substituierte Dirnethingruppe, wie z.B. Poly[2-(4'-acryIyI-oxyphenyl)-4-(4M-dimethylaminoph.enyl)-5-phenylimidazol]
Poly [ 2- ( 4' -me thac ry Iy loxy pheny 1) -4 ( 4 "-dime thy lamin ophenyl)-5-phenylimidazol] _
- Poly[2-(2'-N-acrylylaminophenyl)4,5-diphenylimidazol]
- Poly[1-(2t-methacrylyloxyäthyl)-2,4,5-triphenylimidazol]
- Poly(2-vinyl-3-isopropyliden-5-dimethylpyrrolin)
- Reaktionsprodukt von Polyacrolein und 2-Aminothiazol
- Reaktionsprodukt von Polyacrolein und 2-Amino-5-nitrothiazol
- Reaktionsprodukt von Polyvinylamin und 4-Pyridinaldehyd
30981 6 / 0 9 Λ 2
- ίο -
- Reaktionsprodukt von Polyvinylamin raid 2-GMnolinaldehyd
- Poly[p(2-cMnolin-4-carl)oxylsäure)HB-typol3
- Mischpolymer von Styrol und 2-(2*,N*-Yinyiureido)-pheny1-4»5-diphenylimidazol
- Poly(2-vinylbenzoxazol)
- Poly(2-vinylbenzothiazol)
- Poly[2~(4*^cryIyloxyphenyl)-4,5-diphenylimidazol] φ - Poly[2-(2'-aerylyloxynaphtbyl)-4--phenyl-5-
(4'-dimethylaminopheny1)-imidazol]
Polyacryl- oder Polymethacrylsäureester von Hydroxyderivaten von 2,4,5-Triphenylimidazolen können hergestellt werden, indem eine 20 $ige Monomerlösung in Benzol in Amresenheit von 1 % Azo-bis-isobutyronitril 24 Standen auf 74?G erwärmt wird. Die Polymerlösung wird in Hexan oder Methanol ausgegossen. Der gebildete Niederschlag wird abfiltriert, getrocknet und durch Auflösen in Methylenchlorid und Niederschlagen in Hexan oder Äther gereinigt.
In ähnlicher Weise werden die folgenden Polymeren hergestellt:
- Poly[2-(4'-acrylyloxyphenyl)-4-(4"-diȧthylaminophenyi)-
5-phenylimidazol]
N berechnet: 9,93 $> - Gefunden: 9,23 Ί»
- Poly[2-(4 *-methacryIyloxypheny1)-4-(4"-dimethylaminopheny1-5-phenylimidazol] N berechnet: 10,27 ί> - Gefunden: 9t41 f>
- Poly[l-(2'-methacrylyloxyäthyl)-2,4f5-triphenylimidazol] N berechnet: 6,96 £ - Gefunden: 6,64 £ 0 berechnet: 7,84 % - Gefunden: 8,05 %
Die entsprechenden Monomere können durch Besetzung des Acryl- oder Methacrylsäurechlorids oder -anhydride mit dem Hydroxy-
309816/0942
- 11 derivat von 2,4,5-Triphenylimidazol in Benzol hergestellt werden.
Herstellung des Mischpolymers von Styrol und 2-(2·,N'-Vinylur r- ido ) -pheny 1-4,5 -dipheny limidazol
Zu einer Lösung von 13,5 g 2-(2'-Amino)-pheny1-4,5-dipheny1-
3 3
imidazol in einer Mischung von 150 cm Benzol und 25 cm Aceton wird eine Lösung von 5 g eines Mischpolymers von Styrol und Vinylisocyanat (das 37 # Vinylisocyanat enthält)
•2.
in 50 cnr Benzol zugesetzt. Diese Lösung wird eine Stunde am Rückflusskühler erwärmt und der gebildete Niederschlag abgesaugt, mit Benzol gewaschen und getrocknet. N gefunden: 10,8 #.
c) Vinylpolymere, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel bestehen:
?1 Γ"
-! CH,
N-A CR
Q2 Q3
in der bedeuten:
A eine einfache Bindung oder CH2CH2OCO, Q1, Q2 und Qv je ein Wasserstoffatom oder einen Phenylkern, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, wie z.B.
- Poly viny limidazol
- Poly[1-(2'-methacrylyloxyäthyl)-2,4,5-triphenylimidazol]
d) Vinylpolymere, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel bestehen:
30981 B/0942
CH
CR
in der bedeuten:
A eine einfache Bindung oder CH=N,
Q1 und Q2 je ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe oder zusammen die zur Benzol-Ringschliessung erforderlichen Atome,
Y ein Sauerstoffatom oder NR1, wobei R1 einen Alkylrest, insbesondere einen Octylrest, und
R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, wie z.B.:
- Reaktionsprodukt von Polyvinylamin und Furfural
- Reaktionsprodukt von Polyvinylamin und 2,S-Dimethyl-N-octadecan-J-pyrrolaldehyd
- Poly(2-vinylbenzofuran)
e) Vinylpolymere, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel bestehen:
CH9
I t CR
in der bedeuten:
A N=CH oder CH=N, wobei A jedoch keine -CH=N-ßruppe bedeutet, wenn ϊ und Z je eine Carbony!gruppe bedeuten,
309816/09A2
Q1 und Q2 zusammen die zu einer Benzol-Ringschliessung erforderlichen Atome,
Y eine einfache Bindung, ein Schwefelato» oder eine Gar~ bonylgruppe,
Z eine Carbonylgruppe oder ein durch ein niedrigeres Alkylradikal substituiertes Stickstoffatom,
R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, wie z.B.:
- Reaktionsprodukt von Polyvinylamin und N-MethyIphenothiazin-2-aldehyd
- Reaktionsprodukt von Polyvinylamin und N-Äthylcarbazol-2-aldehyd
- Reaktionsprodukt von Polyacrolein und 1-Amino-anthrachinon
- Reaktionsprodukt von Polyacrolein und 3-Aminocarbazol.
Herstellung des Reaktionsproduktes von Polyacrolein und 1-Amin oan thr ac hin on
Diese Verbindung kann hergestellt werden, indem eine lösung von 10 g Polyacrolein und 20 g 1-Amino-anthrachinon in 200 cnr Dioxan 5 Stunden am Rückflusskühler unter Rühren erwärmt wird. Die unlöslichen Teile der Reaktionsmischung werden dann abfiltriert und die erhaltene Lösung wird in Wasser gegossen. Das gefällte Polymer wird abfiltriert und im Vakuum getrocknet.
N berechnet: 5,37 #, gefunden: 5,70 %.
f) Andere, einen heterocyclischen oder aromatischen polyeyclischen Kern in der Seitenkette enthaltende Vinylpolymere und Mischpolymere:
- Poly[2-(1f-acrylyloxyäthyl)-fluoren]
- Poly[4-vinylpheny1-2-(N-äthylcarbazol)-carbinol]
- PoIy[I,3-Diphenyl-5-(4'-aeryIyloxyphenyl)-2-pyrazolin] Vinylpolymere, die eine Diarylmethangruppe in der Seitenkette enthalten, wie:
30981 G
- Polyip-vinyl-p'-dimethylaminodiphenylearbinol)
B. Polyester
Sehr interessante Polyester finden sich in den Polyester- und Mischpolyester-Klassen, wie sie in den deutschen Patentanmeldungen G 23.358, G 24.245, S 24.395 und S 26.574 beschrieben sind:
1. Polyester, wie z.B.:
w - Polyester von 2,2-Di(4-oxyphenyl)~propan und Isophthalsäure
- Polyester von Benzol-1,3-disulfonsäure und 2,2-Di(4-oxyphenyl)-propan
- Polyester von Diphenyl-p,ρ'-disulfonsäure und 2,2-Di(4-oxypheny1)propan
- Polyester von 2,2-Di(3-methyl-4-oxyphenyl)-propan und Stilbendicarboxylsäure
- Polyester von 4,4'-Dicarboxydiphenyl und Neopentylglykol
- Polyester von Isophthalsäure und Di(^-oxyphenyl)-methy1-phenylmethan
- Polyester von Di(4-oxyphenyl)-pheny!methan und Beneophenon-4,4'-dicarboxylsäure
^ - Polyester von Diphenyläther-p,ρ'-disulfonsäure und 2,2-Di(4-oxypheny1)-propan
- Polyester von Diphenyläther-4,4*-disulfonsäure und Di(4-oxyphenyl)-phenylmethan
- Polyester von Diphenyl-4,4'-disulfonsäure und 4t4'-Di(4-oxyphenyl)methylphenylmethan
- Polyester von Diphenyl-4,4'-disulfonsäure und 2,2-Di(4-oxyphenyl)-butan
- Polyester von Diphenyl-p,ρ'-disulfonsäure und 3,3'-Di(4-oxyphenyl)-pentan
- Polyester von 1 ,3-Diphenylpropan-p,pl-dtearboxylsäur© und 2,2-Di(4-oxyphenyl)-propan
- Polyester von Diphenyl-p,ρ'-disulfonsäure und 2,2-Di(3-methyl-4-oxyphenyl)-propan
3 0.9 8 1 6/09 4 2
- Polyester von Diphenyl-p,pf-disulfonsäure und 2,2-Di(4-oxy-3,5-dichlorpheny1)-propan
- Polyester von Diphenyl-p,p'-disulfonsäure und 2,2-Di(p-oxyphenyl)-4-me thylpen tan
- Polyester von Diphenyl-p,p'-disulfonsäure und 1,1-Di-(3-methyl-4-oxyphenyl)-cyclohexan.
2. Mischpolyester, wie z.B.:
- Mischpolyester von 2,2-Di(4-oxyphenyl)-propan und Isophthalsäure mit Terephthalsäure
- Mischpolyester von Diphenyläther-p,p'-dicarboxylsäure und Diphenyl-p,p'-disulfonsäure mit 2,2-Di(4-oxyphenyl)-propan
- Mischpolyester von Terephthalsäure und Diphenyl-ρ,ρ1-disulfonsäure mit 2,2-Di(4-oxyphenyl)-propan
- Mischpolyester von Diphenyl-p,o'-disulfonsäure und Diphenyläther-p,p!-disulfonsäure mit 2,2-Di(4-oxyphenyl)-propan und 2,2-Di(4-oxyphenyl)-butan
- Mischpolyester von Diphenyl-p,p'-disulfonsäure und Terephthalsäure mit 2,2-Di(3-methyl-4-oxyphenyl)-propan
- Mischpolyester von Terephthalsäure und Isophthalsäure mit 2,2-Di(4-oxy-3,5-dichlorpheny1)-propan
- Mischpolyester von 2,2-Di(4-oxy-3,5-dibromphenyl)-propan und 2,2-Di(4-oxyphenyl)-propan mit Isophthalsäure
- Mischpolyester von Fluoren-3,6-disulfonsäure und Diphenyl-p,p'-disulfonsäure mit 2,2-Di(4-oxyphenyl)-propan.
3. Cellulosederivate, wie z.B.:
- Celluloseaceto-N-phenylcarbamat
- Celluloseacetocinnamat.
Bei der Herstellung des elektrophotographischen Materials können die erfindungsgemäss verwendeten polymeren Substanzen in selbsttragenden Folien verarbeitet oder als eine Schicht auf einen geeigneten Träger aufgetragen werden.
ORIGINAL INSPECTED
Palls die genannten polymeren Substanzen in Form selbsttragender Folien verarbeitet werden, kann der Träger aus einer dünnen Metallfolie bestehen, der gegebenenfalls mit der Polymerfolie durch eine geeignete Haftschicht verbunden sein kann. Statt dessen kann man auch eine dünne Metallschicht verwenden, die durch Vakuumaufdampfung gebildet worden ist, oder auch eine Schicht, die aus einem feinverteilten Metallpulver und einem in möglichst geringen Mengen verwendeten Bindemittel besteht. Geeignete leitfähige Trägerschichten für die elektrophotographis chen polymeren Folien sind ferner beispielsweise die als Haftschichten beschriebenen Schiohten nach der deutschen Patentanmeldung G 17.178 (für Polyester- , filme) und der belgischen Patentschrift 569.129 und nach der deutschen Patentanmeldung G 27.501 (für Polyalkylenfilme).
Wenn polymere Substanzen zur Beschichtung eines geeigneten Trägers verwendet werden, können verschiedene Verfahren benutzt werden.
In der Praxis werden die betreffenden polymeren Substanzen entweder allein oder zusammen mit anderen, im nachfolgenden genauer beschriebenen Zusätzen, vorzugsweise zuerst aufgelöst oder in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie z.B. Benzol, Aceton, Methylenchlorid, Dioxan, Dimethylformamid oder Glykolmonomethyläther, oder in einer Mischung von zwei oder mehreren dieser Lösungsmittel dispergiert. Die so erhaltene Lösung oder Dispersion wird gleichmässig auf die Oberfläche eines geeigneten Trägers aufgetragen, z.B. durch Zentrifugieren, Spritzen, Bürsten oder Beschichten; dann wird die gebildete Schicht derart getrocknet, dass eine gleichmässige Photohalbleiterschicht auf der Oberfläche des Trägers gebildet wird. Es wird bemerkt* dass die Erfindung nicht auf die Verwendung der betreffenden polymeren Substanzen in Form von vorpolymerisierten Substanzen beschränkt ist; z.B. können Monomere oder Mischungen von monomeren und polymeren Substanzen auf die zu beschichtende Oberfläche aufgetragen und dort in
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situ durch irgendeine in der Polymerenchemie bekannte Methode polymerisiert, kondensiert oder durch eine Brückenbindung verbunden werden.
Die Dicke der photöleitfähigen Schichten ist nicht kritisch und kann je nach den jeweiligen Gegebenheiten in weiten Grenzen beliebig variiert werden. Gute Resultate werden mit photoleitfähigen Schichten von 1 bis 20 μ, vorzugsweise von 3 bis 10 u, Dicke erreicht.
Zu dünne Schichten besitzen kein ausreichendes Isoliervermögen, während zu dicke Schichten verlängerte Belichtungszeiten erfordern.
Die erfindungsgemässen photoleitfähigen Schichten können neben einer oder mehreren der oben genannten polymeren Substanzen noch eine oder mehrere andere photoleitfähige monomere oder polymere Verbindungen mit ähnlichen oder verschiedenen photoelekrischen, mechanischen oder anderen physikalischen Eigenschaften enthalten.
In diesem Zusammenhang wurde gefunden, dass eine Mischung aus einer der polymeren Substanzen, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten der obigen allgemeinen Formel bestehen oder solche enthalten, mit photoleitfähigen Substanzen, wie sie in den belgischen Patentanmeldungen 39 426, 39 423, 39 580, 39 417 und 39 552, in den deutschen Auslegeschriften 1 060 260, 1 058 836, 1 060 712, 1 060 259, in der belgischen Patentschrift 562 336, in den deutschen Auslegeschriften 1 060 713, 1 031 127, 1 060 714, 1 070 923 und in der gleichzeitigen deutschen Patentanmeldung G 29 112 IVa/57b beschrieben sind, eine höhere Sensibilisierung besitzt als das Sensibilisierungsmaximum, das bei gesonderter Verwendung dieser photoleitfähigen Substanzen erreicht wird.
Weiter können erfindungsgemäss verwendete monomere Verbindungen
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in den Photohalbleitersehichten anwesend sein, die selbst gegebenenfalls photoleitfähige Eigenschaften aufweisen, und die eine Erhöhung der Allgemeinempfindlichkeit und/oder der Empfindlichkeit für elektromagnetische Strahlungen für einen gewissen Teil des Spektrums verursachen.
Geeignete Verbindungen, die die Allgemeinempfindlichkeit und/oder die Empfindlichkeit für elektromagnetische Strahlungen aus dem sichtbaren Teil des Spektrums erhöhen, sind z.B. die sensibilisierenden Substanzen, die in der belgischen Patentanmeldung 39 426 beschrieben sind, und die strahlungsempfindlichen Substanzen nach der britischen Patentanmeldung 13.753/59. Diese Verbindungen werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 i° verwendet auf das Gewicht der verwendeten polymeren photoleitfähigen Substanzen bezogen.
Ferner können in der Photohalbleiterschicht auch andere monomere oder polymere Verbindungen anwesend sein, die der Photo-. halbleiterschicht und/oder der die Photohalbleiterschicht bildenden Schichtzusammensetzung die gewünschten Eigenschaften verleihen.
So können Weichmacher, wie Dibutylphthalat, Dimethylphthalat, Dimethylglykolphthalat, Trikesylphosphat, Triphenylphosphat, Monokresyldiphenylphosphat usw. den in der Photohalbleiterschicht verwendeten polymeren Substanzen in Mengen von 10 bis 30 # des Polymergewichtes zugesetzt werden.
Bei der Herstellung des Materials können auch andere bekannte Zusätze, einschliesslich Pigmente und Mittel, die die Viskosität, das Altern und die Wärmebeständigkeit, die Oxydation und/oder den Glanz kontrollieren, verwendet werden. Bei der Auswahl dieser Zusätze wird man solchen Substanzen den Vorzug geben, die den Dunkelwiderstand der Photohalbleiterschicht nicht merklich beeinträchtigen.
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Zur Herstellung des elektrophotographischen Materials wird als Träger für die photoleitfähige Schicht vorzugsweise eine elektrisch leitfähige Platte oder Folie verwendet oder eine isolierende Platte oder Folie, die mit einer elektrisch leitfähigen Schicht ausgerüstet ist. Unter einer elektrisch leitfähigen Platte, Folie oder Schicht ist eine Platte, Folie oder Schicht zu verstehen, deren spezifischer Widerstand geringer ist als der spezifische Widerstand der photoleitfähigen Schicht, d.h. im allgemeinen unter 10^ Ohm χ cm liegt. Vorzugsweise werden Träger verwendet, deren spezifischer Widerstand geringer ist als 1Cr Ohm χ cm.
Geeignete isolierende Platten sind u.a. Glasplatten. Auf diese Platten muss eine leitfähige Schicht, z.t>. eine durchsichtige Silber-, Gold-oder Zinnoxydschicht, aufgebracht werden; dies kann beispielsweise durch Aufdampfen im Vakuum erfolgen .
Geeignete isolierende Folien sind beispielsweise: Filme aus synthetischen makromolekularen Stoffen mit hohem spezifischem Widerstand, wie z.B. die in der deutschen Patentanmeldung G 26 574 beschriebenen Polysulfonate; die in den deutschen Patentanmeldungen G 23 538, G 24 245 und G 24 395 beschriebenen Polyester; Polystyrol; Polyäthylen; Celluloseester usw., oder Papierbahnen mit hohem spezifischem Widerstand. Diese isolierenden Folien müssen mit einer leitfähigen Schicht, z.B. einer dünnen Metallfolie, mit einer Schicht, die ein in einer möglichst geringen Menge Bindemittel dispergiertes Metallpulver enthält, oder mit einer dünnen hydrophilen Schicht, die eine hygroskopische und/oder antistatische Verbindung und ein hydrophiles Bindemittel enthält, ausgerüstet werden.
Geeignete hygroskopische und/oder antistatische Verbindungen sind z.B. Glyzerin, GIykol, Polyäthylenglykole, Calciumchlorid, Natriumacetat, Kondensationsprodukte von Maleinsäure
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und Polyäthylenglykolen, Zitronensäureamide, Oxypropylsukrosemonolaurat, quaternäre Ammoniumverbindungen, wie Antistatin IiP (Warenzeichen der Badischen Anilin- & Sodafabrik AG, Ludwigshafen), Arquad 16 und Ethoquad 18/25 (Warenzeichen von Armour and Company, Chicago), Aminsalze von lyophilen Alkylphosphaten, wie Zelec NK (Warenzeichen von E.I. du Pont de Femours * Co., Inc., Wilmington, Del.), lyophile Dialkylpolyoxyalkylenphosphate, wie Victawet 12 (Warenzeichen von Victor Chemical Works, Chicago., 111.) und Polyoxyalkylenamide, wie Ethomid HT/600 (Warenzeichen von Armour and Company, Chicago).
Geeignete hydrophile Bindemittel sind z.B. Gelatine, Leim, Polyvinylalkohol, Cellulosesulfat, Cellulosewasseretoffphthalat, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Celluloseacetatsulfat, Oxymethylcellulose, Polyaorylsäum oder kolloidales Siliciumdioxyd. Um eine besonders gute Haftung zwischen der hydrophilen Schicht und der hydrophoben Polymerfolie zu erreichen, kann man die Polymerfolie mit einer geeigneten Haftschicht überziehen, wie diese beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung G 17 178 für Polyester filme, in der deutschen Patentschrift 1 046 488 und der belgischen Patentschrift 563 475 für Filme aus gegebenenfalls substituiertem Polystyrol, in der deutschen Patentanmeldung G 27 501 und der belgischen Patentschrift 569 129 für Polyalkylenfilme, in der deutschen Patentschrift 964 924 für Celluloseesterfilme und in der belgischen Patentschrift 573 005 für hydrophile Schichten beschrieben ist, wobei als Bindemittel Polyvinylalkohol verwendet wird.
Als geeignete leitfähige Platten kommen beispielsweise Platten aus Aluminium, Zink, Kupfer, Zinn, Eisen oder Blei in Betracht.
Geeignete leitfähige Folien sind z.B. Filme aus polymeren Substanzen mit geringem spezifischem Widerstand, wie z.B. Polyamidfilme, oder Papierbahnen mit geringem spezifischem Widerstand. Gute Resultate erzielt man bei Verwendung von
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Papierbahnen, die die oben beschriebenen hygroskopischen und/ oder antistatischen Stoffe enthalten. Vorzugsweise werden diese hygroskopischen und/oder antistatischen Substanzen während der Herstellung des Papiers den Papierbahnen einverleibt, entweder durch unmittelbaren Zusatz zu dem Papierbrei oder durch eine Nachbehandlung vor oder nach dem Kalandrieren der Papierbahnen. Diese Substanzen können auch dadurch den Papierbahnen einverleibt werden, indem auf das Rohpapier eine Zusammensetzung aufgetragen wird, die die oben beschriebenen hygroskopischen und/oder die antistatischen Stoffe sowie eines der oben beschriebenen hydrophilen Bindemittel enthält.
Ebenfalls wurde festgestellt, dass sehr gute Resultate erzielt werden, wenn Papier verwendet wird, das mit einer Schicht eines polymeren Stoffes überzogen ist, um eine glatte Oberfläche zu erzielen und zu vermeiden, dass die organische Flüssigkeit, in der der photoleitfähige Stoff aufgelöst ist, in das Papier eindringt. Diese Schicht darf jedoch während der Bestrahlung die Ableitung der Elektronen aus den belichteten Bildteilen nicht verhindern. Geeignete Schichten sind z.B. 2 bis 10 u dick und bestehen z.B. aus einer oder mehreren der makromolekularen Verbindungen, die in der belgischen Patentanmeldung 39 426 als Bindemittel für die photoleitfähige Verbindung beschrieben worden sind.
Ausser den gewöhnlichen Papiersorten können auch synthetische Papiere verwendet werden, z.B. aus Polyestern, wie z.B. Dacron- und Terlenka-Fasern (Warenzeichen für Polyesterfasern aus Terephthalsäure und Glykolen, hergestellt durch E.I. du Pont de Nemours A Co. (Inc.), Wilmington, El., resp. die Algemen Kunstzijde Uhie N.V. Arnheim, Niederlande), aus Polyamidfasern, wie Enkalonfasern (Warenzeichen der Algemene Kunstzijde Unie N.V. Arnheim, Niederlande) oder Nylon-Pasern, oder aus Polyacrylnitrilasern, wie Orion-Fasern (Warenzeichen von E.I. du Pont de Nemours ft Co. (Inc.) Wilmington, Del.). Vor dem Vergiensen der photoleitfähigen Schichten auf derartige
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Papierbahnen werden diese vorzugsweise mit Substanzen imprägniert, die ihre Leitfähigkeit erhöhen, wie z.B. Polycaprolactam, dem Polyester von 2,5-Di(p-oxyphenyl)-1,3r4~oxadiazol und i-Clilor-S-ajoainobenzol-^ö-disulfochlorid, einem Mischpolyamid von Hexamethylendiamin, Caprolactam, Adipinsäure und Sebacinsäure, N-Methylenpolyhexamethylenadipamid oder Polyamiden, wie ültramid 1C (Warenzeichen für ein Polyamid, hergestellt durch die Badische Anilin- & Sodafabrik AG, Ludwigshafen a.Rh.).
φ Die erfindungsgemäss hergestellten elektrophotographischen Materialien lassen sich bei den verschiedensten Verfahren ver-' wenden, die auf der Belichtung und der Entladung einer in oder auf einer photoleitfähigen Schicht be indlichen elektrostatischen Ladung beruhen.
Das elektrostatische Aufladen der photoleitfähigen Schicht kann nach einer der in der Elektrophotographie bekannten Methode erfolgen, z.B.durch Reibung mit einem glatten Material, durch Reibung mit einem Material, das einen hohen elektrischen Widerstand besitzt, z.B. mit einem mit Polystyrol beschichteten Zylinder, durch Korona-Entladung, durch Kontaktaufladung oder durch Entladung eines Kondensators. ™ Eine auf die Rückseite des Kopiermaterials aufgebrachte positive Ladung ergibt ungefähr dasselbe Resultat wie eine negative Ladung auf oder in der Vorderseite.
Das elektrophotographische Material wird dann bildmässig einer geeigneten elektromagnetischen Strahlung ausgesetzt, wobei die bestrahlten Teile der Schicht bildmässig entladen werden und ein elektrophotographisches latentes Bild entsteht. Dann wird das gebildete elektrostatische latente Bild in ein sichtbares Bild umgewandelt, und zwar entweder auf dem elektrophotographischen Material, auf das das latente Bild erzeugt wurde, oder auf einem anderen Material, auf das das elektrostatische latente Bild beispielsweise durch Anwendung
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des in der belgischen Patentschrift 529 234 beschriebenen Verfahrens übertragen wurde.
Die Umwandlung des ursprunglichen oder des übertragenen latenten Bildes in ein sichtbares Bild kann nach einer der in der Elektrophotographie bekannten Techniken erfolgen, bei denen die elektrostatische Anziehung oder Abstossung von feinverteilten gefärbten festen Substanzen benutzt wird, die beispielsweise in einem Pulver oder einer Pulvermischung, in einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit (z.B. in der Form einer Suspension), oder in einem Gas (z.B. in der Form eines Aerosols) anwesend sind, oder auch von feinverteilten gefärbten Flussigkeitströpfchen, die beispielsweise in einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit (z.B. in der Form einer Dispersion) oder in einem Gas (z.B. in der Form eines Aerosols) anwesend sind.
Durch geeignete Wahl des Vorzeichens der Aufladung des Entwicklerpulvers oder der Entwicklerflüssigkeit kann man in beliebiger Weise von jedem Original eine negative oder positive Kopie anfertigen. Wenn Kopiermaterial und Entwicklerpulver oder Entwicklerflüssigkeit dasselbe Vorzeichen tragen, wird das Pulver nur auf den entladenen Stellen haften, so dass eine Kopie entsteht, deren Bildwert mit dem des Originals übereinstimmt (Positiv/Positiv). Wenn die Vorzeichen von Material und Entwicklerpulver oder Entwicklerflüssigkeit verschieden sind, so werden die jeweiligen Bildwerte umgekehrt (Negativ/Positiv).
Ausser der Entwicklung nach den in der Elektrophotographie allgemein bekannten Methoden können auch andere Techniken mit Erfolg verwendet werden, z.B. die in der belgischen Patentschrift 759 725 und der deutschen Patentanmeldung G 28 484 beschriebenen Verfahren.
Wenn zum Sichtbarmachen des latenten Bildes ein gefärbtes
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Pulver verwendet wurde, kann das erzeugte sichtbare Bild nötigenfalls nach einer der in der Elektrophotographie bekannten Methoden, z.B. durch Erwärmung, fixiert werden, oder auf einen anderen Träger, beispielsweise nach der in der belgischen Patentschrift 488 552 beschriebenen Methode, übertragen und darauf fixiert werden.
Die erfindungsgemäss hergestellten elektrophotographischen Materialien können bei Reproduktionsverfahren verwendet werden, bei denen verschiedene Strahlungen sowohl elektromagnetischer als auch nuklearer Natur benutzt werden. Deshalb sei darauf hingewiesen, dass die in der Beschreibung und den Ansprüchen vorkommende Bezeichnung "Elektrophotographie" breit zu interpretieren ist und sowohl Xerographie als auch Xeroradiographie umfasst.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne sie in irgendeiner Weise zu beschränken.
Beispiel 1
50 g Formaldehydacetal von Polyvinylalkohol werden vin 1000 cm einer Mischung von 80 Volumenteilen Äthanol und 20 Teilen Butylacetat aufgelöst. Diese Lösung wird auf die Oberfläche eines 90 g/m -Papieres aufgetragen und an der Luft getrocknet. Die letzten Reste des Lösungsmittels werden entfernt, indem das Material einige Stunden in einer Trockenkammer auf 8O0C erwärmt wird. Die Dicke der getrockneten Schicht ist 5 μ. Nach Konditionieren bei Zimmertemperatur ist das Papier fertig zum Gebrauch. Mittels einer Korona-Entladung von 6000 V wird ein Potential von 500 Volt auf das Material aufgebracht. Das aufgeladene Papier wird mit einem bedruckten Dokunent belegt und dann 5 Minuten mit einer Philips HP 300-Lampe in einer Entfernung von to cm belichtet. Das Papier wird nun in bekannter Weise mit einem Russ-Harzpulver eingestäubt und einige Sekunden einer ausreichenden Temperatur ausgesetzt, um das
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Pulver zu schmelzen bzw. zu fixieren. Das erhaltene Bild ist sehr kontrastreich und scharf und besitzt ein hervorragendes Auflösungsvermögen.
Beispiel 2
Eine Lösung aus Zimtsäureester von Polyvinylalkohol 80 g
Xylol 800 cm3
Äthylenglykolmonomethylätheracetat 200 cm
wird durch Eintauchen auf eine barytierte Papierunterlage aufgebracht. Das so erhaltene beschichtete Papier wird wie in Beispiel 1 getrocknet. Die getrocknete Schicht ist 6 u dick. Nach Aufladung dieses beschichteten Papieres auf + 400 YoIt wie in Beispiel 1 wird es 30 Sekunden hinter einem Diapositiv mit einer Philips HP 300-Lampe in einer Entfernung von 10 cm belichtet. Durch Pulverentwicklung wird eine sehr befriedigende Kopie des Originals erhalten.
Beispiel 3
Eine 7 %ige Lösung des Polyesters von Diphenyl-p,p'-disulfonsäure und 2,2-Di(4-oxyphenyl)-propan in einer 5O:5O-Mischung von Tetrachloräthan und Methylenchlorid wird auf ein mit einer barytierten Schicht beschichtetes Papier aufgetragen, getrocknet und wie in Beispiel 1 behandelt.
Die Herstellung des Polyesters wird in Beispiel 2 der belgischen Patentschrift 565 478 beschrieben.
Beispiel 4
Eine Lösung von 10 g Poly[2-(2'-acrylyloxynaphthyl)-4-phenyl-5-(4-dimethylaminophenyl)]-imidazol in 100 cnr Methylchlorid wird auf eine barytierte Papierunterlage aufgetragen. Das so erhaltene beschichtete Papier wird einige Stunden in einer Trockenkammer bei 500G getrocknet. Die getrocknete Schicht
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ist 15 u dick. Das Material wird durch eine negative Koronaentladung von 6000 Volt aufgeladen. Dieses elektrophotographisehe Material wird reflektographisch 30 Sekunden hinter" einem bedruckten Dokument mit einer 100 Watt-Lampe in einer Entfernung von 10 cm belichtet. Das gebildete latente Bild wird mit einem triboelektrischen Pulver entwickelt. Das gebildete Pulverbild wird in bekannter Weise auf ein Schreibpapier Übertragen und auf diesem durch Wärme fixiert.
Beispiel 5
Eine barytierte Papierunterlage wird mit einer Schicht aus einer Lösung der folgenden Zusammensetzung beschichtet:
Poly[1,37diphenyl-5-(4'-acrylyloxyphenyl)-2-pyrazolin] 10 g Rhodamin B (CI. 45170) 10 mg
Methylenchlorid 100 cm5
und einige Stunden in einer Trockenkammer bei 500C getrocknet. Die getrocknete Schicht ist 15 W dick. Mittels einer negativen Korona-Entladung wird das Material aufgeladen. Dieses elektrophotographische Material wird zwei Sekunden in Kontakt mit einem Diapositiv mit einer 100-Watt-Lampe in einer Entfernung von 10 cm belichtet. Das gebildete latente Bild wird mit einem triboelektrischen Pulver entwickelt. Schliesslich wird dieses Pulverbild durch Wärme fixiert.
Beispiel 6
Zur Herstellung weiterer elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien wurden die folgenden Polymeren verwendet:
Das Reaktionsprodukt von Polyacrolein mit 1-Aminoanthrachinon
PoIy-(4-vinylpheny1-3 f-N-äthylcarbazylcarbinol)
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Poly[2-(p-acryIy oxy)-pheny1-4-(p-dime thylamin ο)-pheny1-5-
pheny1-imidazol] (C26H23°2N3^x'
Poly(2-vinylbenzofuran) (G^QEQO) und
PoXy-Cp-vinyl-p'-dimethylaminodiphenylcarbinol) (C^H
Diese Polymeren wurden auf folgende Art und Weise verarbeitet:
1 g des Polymerisats wurden zusammen mit 1 g Mischpoly(vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid) (85/14/1 Gewichts-%) in 20 ml Methylenchlorid aufgelöst und auf ein mit einer Aluminiumschicht überzogenes Papier aufgetragen. Nach dem Trocknen erhielt man eine 15 u dicke Schicht. Das auf diese Weise erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde durch eine negative Koronaentladung von 600 Volt aufgeladen. Das aufgeladene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde dann 2 Sekunden lang im Kontakt mit einem Diapositiv mittels einer 100 Watt-Glühlampe in einer Entfernung von 1.0 cm belichtet. Das dabei gebildete latente Bild wurde mit einem triboelektrischen Pulver entwickelt. Anschliessend wurde dieses Pulverbild durch Wärme fixiert.
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Claims (5)

- 28 Patentansprüche
1. Verwendung der folgenden polymeren organischen Substanzen gemäss Patentanmeldung P 14 72 950.1 als alleinigem oder hauptsächlichem Bestandteil einer Photohalbleiterschicht in einem elektrophotographischen Material:
a) Vinylpolymere, die ungesättigte Gruppen in der Seitenkette enthalten, nämlich Poly(vinylcinnamat)
b) Vinylpolymere und Mischpolymere, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten folgender allgemeiner Formel bestehen:
in der bedeuten:
A einen zweiwertigen Rest -CH=N-, -\7 x)—(7 X)-O-CO- oder -NHCONH-
oder eine -N=CH-Gruppe oder eine einfache Bindung, wobei A jedoch keine -N=CH-Gruppe oder einfache Bindung bedeutet, wenn Y eine Dimethingruppe darstellt,
Q und Q1 je ein Wasserstoffatpm, einen Methylrest, eine Nitrogruppe oder eine Phenylgruppe,
R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, X ein Stickstoffatom oder eine Methingruppe und
Y ein Schwefelatom, ein Sauerstoffatom, eine Iminogruppe, einen Isopropylidenrest oder eine Dimethingruppe,
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c) Vinylpolymere, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel bestehen:
N-A
OH5
I *-
CR
in der bedeuten:
A eine Gruppierung -GH9CHpOC-, oder eine einfache Bindung,
0
Q1, Q2 und Q5 je ein Wasserstoffatom oder einen Phenylrest, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
d) Vinylpolymere, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel bestehen:
1-T
CHp
t <-
CR
in der bedeuten:
A die Gruppierung -CH=N- oder eine einfache Bindung,
Q1 und Q2 je ein Wassers toffatom oder eine Methylgruppe oder zusammen die zur Schliessung eines Benzolringes erforderliche Atome,
Y ein Sauerstoffatom odor den Rest =NR', wobei R' einen
3üü81b/0<U2
Alkylrest, insbesondere einen Octanrest, bedeutet, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
e) Vinylpolymere, die aus wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel bestehen:
Q/ ^' > CHr
1 Γ !
OR Q2
in der bedeuten:
A die Gruppierung -N=OH- oder -OH=N-, wobei A jedoch keine -CH=N-Gruppe bedeutet, wenn Y und Z je eine Oarbonylgruppe bedeuten,
Q1 und Q2 zusammen die zum Schliessen eines Benzolringes erforderlichen Atome,
Y eine einfache Bindung, ein Schwefelatom oder eine _ Carbonylgruppe,
Z eine Carbonylgruppe oder ein durch ein niederes Alkylradikal substituiertes Stickstoffatom und
R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
f) Poly[2-(1'-acrylyloxyäthyl)-fluoren] Poly[4-vinylphenyl-2-(N-äthylcarbazyl)-carbinol] Poly [ 1,3-dipheny 1-5-(4' -acrylyloxypheny 1-2-pyrassolin ] Poly(p-vinyl-p'-dimethylaminodiphenylcarbinol).
2. Verwendung der polymeren organischen Substanzen nach An-
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1797538
spruch 1 in einer Menge von mindestens 95 1° der Photohalbleiterschicht.
3. Verwendung der polymeren Substanzen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die einen Dunkelwiderstand zwischen
1 ? 1Q
10 und 10 7 Ohm χ cm aufweisen.
4. Verwendung der polymeren organischen Substanzen nach
einem der vorhergehenden Ansprüche in innigem Kontakt mit einer elektrisch leitfähigen Schicht oder einem elektrisch leitfähigen Träger.
5. Verwendung der polymeren organischen Substanzen zusammen mit ganz geringen Mengen an Substanzen, die die Empfindlichkeit für elektromagnetische Strahlungen des ultravioletten oder sichtbaren Spektralbereiches erhöhen.
303816/0942 ,,
DE19601797536 1959-02-26 1960-02-26 Verwendung von organischen substanzen als photohalbleiterschicht in einem elektrophotographischen aufzeichnungsmaterial Pending DE1797536A1 (de)

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