JPS5984247A - 電子写真用感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は嘔子写真感光材料の改良に関するもので、史に
詳しくはその物性ならびに形成ｌＩ！ＩＩｇＪを改善し
た電子写真用感光材料に関するものである。

従来一般に使用されている゛電子写真用感光材料は導電
性支持体上に酸化並鉛、酸化チタン、硫化カドミウム１
セレン、セレンとテリリウムの合金等の無機光半導体ま
たはポリビニルカルバゾール類、アリールアミン類等の
有′ｍ光半導体を樹脂結合剤で結看させて感光層を形成
させたもの、あるいは導電性支持体上に感″＃、層を蒸
着させたものである。また近年電子写員感光層の光半導
体の機能を分離させ電荷発生剤と゛電荷輸送剤とを用い
た機能分離型感光層も多く用いられている。

機能分離型感光層の形態としては導電性支持体上に゛題
傭発生剤を慰荷輸送剤中に含有させた感光層を設けたも
のと、導電性支持体上の感光層が電イセ発生剤を含有す
る電荷発生層と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とから
なるものがある。

これらの電子写真用感光材料は導電性支持体と感ｉ層と
の親和性が悪いため接着性が悪くはがれたシ、するいは
画像の形成に際し白ポチが発生する等の問題点があった
。

これらの問題点を改善するために、導電性支持体上の感
光層全光導′纜Ｉ曽と中間層とに分けた夛、感光層中に
接着性にすぐれる樹脂を含有させることが提案された。

この目的のため従来、棟々の樹脂が検討されて来た。例
えば （１）ポリエステル（特開昭５７−ｔｒｌｒ≠ｒ号明細
鉦などに記載） （２）スチレン・ブタジェン共重合体（特開昭！弘−２
ｔ７３り号明細書などに記載）（３）塩化ビニリデン・
アクリルエステル共重合体（特公昭Ｊ−＆−／λｒ４４
ｃ号明細書などに記載） （４１塩化ビニル・酢酸ビニル・エチレン不飽和酸共重
合体（特開昭！ｔ−≠７０’１７号明細書などに記載） （５）ポリウレタン・ポリアミド（特開昭タ／−／ｌグ
／３２号明細書などに記載） （６）　　ポリビニルブチラール（峙開昭！θ−２ｒｒ
３７号明細■などに記載） （７１ポリビニルアルコール（特開ｉ、ｔ　７−　／　
／６３≠５号明細書などに記載） （８）　　塩化ビニリデン・不飽和単量体・重合性エチ
レンカルボン酸共車合体（特開昭ｊ≠−≠ｒｒｓｒ号明
細書などに記載） などが挙げられる。

しかしながら、これらの樹脂を用いた゛電子写真用感光
材料は導電性支持体と感光層との接着性をある程度改善
し得たが、反面残貿嘔位が旨いか、あるいは残蕾電位は
初めは低いが繰返し使用によシ残貿市位が蓄積される等
によって、画像にコントラストがなくなったり、あるい
はカブリが生じたシ、また載物は耐湿性が欠ける等の欠
点があった。

また、暗所における重荷保持率が悪い等の欠点もあった
。

更には、これらの樹脂を導電性支持体と光導電層との間
の中間層として用いるとき特に光導゛嘔層ｆｃ有機溶剤
塗布によシ設ける時、中間層と光導電層との混ｐ合いに
依る塗布ムラ、塗布すじ等の問題点が生じた。

不発明はこれらの問題点を解決するためになされたもの
で、その目的は導電性支持体と感光層が強固に接着され
、耐久性、耐湿性にすぐれ、且つ白ポチ、カブリのない
鮮細な画像を形成し得られる電子写真用感光材料を提供
するにある。

艇に本発明のもう一つの目的は上記のすぐれた特徴を有
し、且つ塗布ムラ、塗布すじのない電子写真用感光材料
を提供することにある。

本発明者は前記目的を達成するため鋭意研冗の結果、導
電性支持体上の感光層に含有させる樹脂として本発明に
基づく共重合体が接着性、耐久性、耐湿性にすぐれ、画
像は白ボチ、カブリがない像が形成でき、更に塗布ムラ
、塗布すじのない電子写真用感光材料を与えることを見
い出した。

本発明に用いられる共重合体とは、下記の単鷺−！一 体ｔａＪ　、　ｔｂ）およびＩｃ）を含んだ共重合体で
ある。

ｌａｌ　　塩化ビニリデンまたは塩化ビニル（ｂ）　　
一般式（りで表わさｎるビニル系不飽和単量体 ここでＲ１は水素原子またはメチル基金表わし、Ｒ２は
シアノ基、−ＣＯＯＲ３，−０ＣＯＲａ。

−０Ｒａ捷たけ−ＣＯＮＢ、３１（４（Ｒａは、炭素数
／Ｓ／ｊのアルキル基、炭素数／！までのアリール基、
アリル基、ビニル苓または、ヘテロ環基を表わし、Ｒ４
は水素原子または炭素数ｌ〜ｌｊのアルキル基を表わす
）を表わす。

＋ＣＩ　　側鎖にヒドロキシル基を有するビニル単量体
一般式（り中のＲ３，Ｒ４で表わされるアルキル基、ア
リール基、ヘテロ芳香族基としては、具体的には、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、デシル暴、
フェニル承、フラン環基などを挙げることができる。

またＲ３．Ｒ４で表わされる承は、アルキル基４− （例えば、メチル暴、エチル基、プロピル居など、好ま
しくは炭素数２まで）、アリール基（例えばフェニル基
など、好ましくは炭素数ＩＯまで）、アルコキシ法（例
えば、メトキシ基、エトキシ暴、ブトキシ番など、好ま
しくは、炭素数６まで）、フェノキシ基、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子など）、シアノ基、アミ
ン基などによって置換されていてもよい。

成分（ｂｌの一般式（１）で表わされる代表的な化合物
としては、アクリル酸、アクリル酸エステル類（例えは
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル
酸エチルヘキシル、アクリル酸オクナル、アクリル酸−
ｔ−オクチル、２−メトキシエチルアクリレート、２−
ブトキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルア
クリレート、クロルエチルアクリレート、シアノエチル
アクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、
フルフリルアクリレート、テトラヒ　７− ドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレートな
ど）、メタアクリル酸、メタアクリル酸エステル＠（例
えば、メチルメタアクリレート、エチルメタクリレート
、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、シアノアセトキシエチルメタクリレート、クロルベ
ンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、Ｎ−
エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリレート、２
−メトキシエチルメタクリレート、−一（３−フェニル
プロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェニルメタアクリレート、クレジルメタクリレート、ナ
フチルメタクリレートなど）、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、ビニルエーテル類（例えば、メチル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニ
ルエーテル、オクチルビニルエーテｒ− ル、テシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエー
テル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチル
ビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、ｌ−メ
チル−Ｊ、、２−ジメチルプロピルビニルエーテル、コ
ーエチルプチルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ブチ
ルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテ
ル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、ビニルフ
ェニルエーテル、ヒニルトリルエーテル、ヒニルクロル
フェニルエーテル、ヒニルー、２．１−ジクロルフェニ
ルエーテル、ヒニルナフチルエーテル、ビニルアントラ
ニルエーテルナト）、ビニルエステル類（例えば、ビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルイソブチレート、ビニルジメチルプロピオ＄
−ト、ビニルエチルフチレート、ビニルバレレート、ビ
ニルカプロエート、ビニルクロルアセテート、ビニルジ
クロルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニル
フェニルアセテート、ビニルアセトアセテニブ− 一ト、ヒニルラクテート、ビニル−β−フェニルブチレ
ート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、安息沓
醒ビニル、サリチル酸ビニル、クロル安息査酸ビニル、
ナフトエ酸ビニルなど）、アクリルアミド類（例えばア
クリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブ
チルアクリルアミドなと）などがある。

成分１ｂｌの一般式（１）で表わされる化合物の好まし
い一例としては、アクリロニトリル、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メチル、メタアク
リル酸エチルなどがある。

成分（Ｃ１の側鎖にヒドロキシル基を含有するビニル単
量体とは、重合可能なビニル基とヒドロキシル基を同一
分子内に含む化合物を示す。例えば、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、２．２−ジメチルヒドロキシプロ１
０− ピルアクリレート、ターヒドロキシベンジルアクリレー
ト、ジエチレングリコールモノアクリレート、トリメチ
ロールプロパンモノアクリレート、ペンタエリスリトー
ルモノアクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、ｊ−ヒドロキシベンジルメ
タクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレー
ト、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、ペン
タエリスリトールモノメタクリレート、ヒドロキシメチ
ル化−Ｎ（／、／−ジメチル−３−オキソ−ブチル）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、Ｎ−エチルーＮ−メチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−Ｎ−ジメチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−エタノールアクリルアミド、Ｎ−プロパツール
アクリルアミド等や、乳化重合中にヒドロキシル基が発
生するモノマー、例えばクリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート等を例として挙げる事ができる。

好ましいものとしてはヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、λ−ヒドロキシプロ
ピルメタアクリレートなどである。

本発明の共重合体は、上記の単量体（ａｌ　、　（ｂ）
及び（ｃｌ）ｒ含んでいれはよく、史にイタコン酸、ア
クリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、マレイン
酸などの正合性エチレン糸カルボン酸など他の成分を含
んでもよい。

これら（ａ）　、　ｔｂｌ　、　（ｃｌの成分量比はｌ
ａｌが３夕〜りを重量％、（ｂ）が０．ｊ′〜弘Ｏ車量
係、（Ｃ１がｏ、ｒ〜２５重量％であることが好ましい
が、これに限定されるものではない。

これらの共重合体は通帛の固体の形で取扱える他、特に
これらの共重合体を導屯性支持体と光導電層との間の中
間層として用いる場合には水中に乳化坏れたラテックス
の形で収扱った方が有機溶剤を用いないで塗布できる点
で実用的にすぐれている。

ラテックスの場合ｔａｌ　、　ｌｂｌ　、　１ｃ）の成
分量比は（ａ）が７、ｔ〜り０東量チ、ｌｂｌが／〜２
弘重量％、（Ｃ１がｌ〜り重量％であることが好せしい
。

なぜならば（ａｌがり０重量％をこえるとラテックスの
安定性が悪くなシまた（Ｃ１の成分量比が１重量係以下
だと接着性が低下し、またり重量％以上だとラテックス
が凝固しやすくなりラテックスの保存安定性が不良とな
るためである。

上記共重合体がｓ電性支持体との接着にすぐれかつ中間
部樹脂として用いた場合上層の光導電層との混シ合いが
なく光導電層塗布時、塗布ムラ。

を布すじが生じないのは、ヒドロキシアルキルメタクリ
レートまたはヒドロキシアルキルアクリレートが塩化ビ
ニリデン系ポリマーまたは塩化ビニル系ボ、リマーに導
入されたことによって、おそらくは該“モノマーの有す
るＯＨ基が接着を強固にし、かつ光導電層塗布時の有機
溶剤に対し容易におかされにくい性質を与えるものと考
えられる。

本発明に基づく電子写真用感光材料に用いられる共重合
体の有用な例のモノヤー組成を以下に記載する。なおモ
ノマー組成中「部」とあるのはモノマーの重量比を示す
。

化合物例（１）塩化ビニＩＪデンｒ２部、メチルアク−
ｌ　３− リレートタ部、！−ヒドロキシエチルメタクリレートタ
部 化合物例（２）　　塩化ビニリデンｒｔ部、メチルアク
リレート／３ｆＷ、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト２部 化合物例（３）塩化ビニリデンｒ！部、メチルアクリレ
ート１０７４．２−ヒドロキシエチルアクリレート５部 化合物例（４）塩化ビニリデンｌｒ３部、メチルアクリ
レートｉ−を部１．ｚ−ヒドロギシエチルアクリレート
！部 化合物例＋５）塩化ビニリテンタθ部、メチルアクリレ
ート６部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１部 化合物例（６）塩化ビニリデンｒｒ部、アクリロニトリ
ルｒ部、コーヒドロキシエチルアクリレート７部 化合物例（７）塩化ビニリデン２０部、メチルアクリレ
ート６部、２−ヒドロキシルプロピルメタクリレート１
部 −ｌ　≠− 化合物例（８）　　塩化ビニリデンｌｒ！部、メチルア
クリレートタ部、２−ヒドロキシエチルアクリレート５
部、アクリル酸ｌ用Ｓ 化合物例（９）塩化ビニＩＪデンｒ！部、メチルアクリ
レート７０部、ヒドロキシエチルメタアクリレート５部 化合物例（１（２）塩化ビニリデン７０部、ブチルビニ
ルエーテル、ｚＯｇ、Ｎ−メチロールアクリルアミドｉ
ｏ部 化合物例（１１）塩化ビニリデン”部％　メチルアクリ
レ−）　／　Ｏｍ、グリシジルアクリレートタ部 化合物例（塙　塩化ビニル１０部、アクリルアミド１０
都、２−ヒドロキシプロピルアクリレート　ｌ　０部 化合物例（綱　塩化ビニリデン１０部、酢酸ビニル１０
部、２−ヒドロキシエチルアクリレートｉｏ部 化合物例（旬　塩化ビニルｔｒｏ部、酢酸ビニル７０部
、２−ヒドロキシエチルアクリレート１０部これらの共
重合体は通常の方法例えば大津隆行者「商分子合成の実
験法」ｌり７２年化学同人発行の実施φ法に従い肩壁溶
剤中で浴液重合して得られたものでめってもよく、また
特開昭ゲタ−２７り１９号明稍卦記載の方法に従い、水
中で乳化重合して得らｎたラテックスの状態であっても
良い。

本発明の感光層は、光導電層と共重合体を含有した中間
層とから成っていてもよい。このとき、′＃Ｓ導屯＠は
、光半導体を含有したものであっても、屯何輸送剤と電
荷発生剤とを含有したものであってもよい。＠侑輸送剤
と゛＠電荷発生剤を用いる場合、単層としてもよいし、
各々個別の層すなわち電荷輸送層と電荷発生Ｉ曽との重
層としてもよい。

本発明の共■合体は、上記の中間層に含有させる他、尊
電性冥持体と近接する層であればいずれの胎（例えば元
棉′屯層、電荷発生層など）に含有させることができる
。

以下、図面によって本発明による共重合体を含有する電
子写真用感光材料の形態を説明する。

第１図は導電性支持体ｉｌｌ上に感光層として不発明に
よる共重合体を含有する中間層（２）を設は次に光導電
Ｊｍ（３１を＋＋ａ次設けた電子写真用感光材料を示す
。

第２図は上記感光体において光Ｓ屯１ｍ（１１は屯荷帽
送剤（４）中に電荷発生剤（５）を含んだものから成シ
立っている。第３図は、ＷＪ１図の光導電層（３）か電
葡発生Ｉ鱈（６）と奄伺輸送層（７）の２層とから構成
されているものを示す。

第１図は導電性支持体（１）上に感光層として本発明に
よる共重合体を含有する光導電層（８）を設けた゛電子
写真用感光材料を示し、第５図は、本発明による共重合
体を含有する光導電層が、電荷輸送層（７）と前記共重
合体を含有する電荷発生層（９）とから成り立っている
電子写真用感光材料を示す。

本発明による共重合体を第１図から第３図等の中間層と
して用いる場合、共重合体のみで中間層を形成するかも
しくは他の成分と共に中間層を形成させられる。他の成
分と共に中間層を形成する場合、本発明の共重合体の占
める割合は１重量係以上であシ、好ましくは２０重置チ
以上である。

　７７一 本発明による共重合体と共に用いられる他の成分として
は通富峨子写負用感光材料に使用でれている結布剤の他
特公陥弘ター≠ｔ２ｔＪ号明細葺に記載されているがと
とくの可塑剤、特公昭タフ−／り≠２３号明細台に記載
のシランカップリング剤、硬化触媒及び／又は架橋剤、
特公昭タフ−／９弘２ｆ号明細訃記載のルイス酸、およ
び特公昭６７−／２７１２号明細各記戦の電子供与性物
ｗ等がある。

本発明による電子写真用感光材料に用いられる共重合体
を中間層として設ける場合、中間層の厚みは３μ以下に
するのが好ましい。中間層の厚みが３μを超えると光庭
光後光導屯１−の残留電位が大きくなり、画像地汚れが
生じることがある。匹に好１しくはｏ、ｏｉμ〜ｌμの
範囲である。

また中間１曽塗布時の塗布溶媒としてはアセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロ
ロホルム、ジクロルエタン、塩化メチレン等の塩素化炭
化水素類、テトラヒドロ−／　　ｒ− フラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタ
ノール、インプロパツール等のアルコール類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステルｆｉ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極
性溶媒等が挙けられるがこれらに限られるものではない
。

また共重合体が水中に乳化したラテックスの場合塗布溶
媒としては水が用いられる。

本発明による共重合体を第≠図に示すかごとく光導’ａ
ｌｌＩｍ（８＋に食上して使用する場合、本発明による
共重合体が占める割合はｏ、ｒ〜りＯ電量チ好ましくは
／、０−６Ｏ亀量チである。また第５図に示すかごとく
、本発明の共重合体を電荷発生層（９）に含有して使用
する場合、本発明の共重合体はｏ、ｒ〜り５重量％の範
囲で好ましくは夕〜１０車−チの範囲で用いられる。

導電性支持体としては金属板、父は導電性ポリマー、酸
化インジウム、酸化スズ等の導電性化合物若しくは例え
ばアルミニウム、ノミラジウム、ニッケル、金等の金属
ＡＩ＆＋曽を塗布、蒸着、或いはラミネートして導゛屯
性化全達成した紙、プラスチックフィルム等が用いられ
る。本発明による電子写呉用感光材料に使用される共重
合体の接着力の増加は金属の影響を問わず一般に認めら
れその形態が従来の如く、＃着層、箔、粉体分散）曽で
あっても問題にならない。特にアルミニウムの場合その
効果は大である。

また本発明による電子写貞用感毘材料に用いられる光桿
竜体としては前述の無機および有機光導電体が用いられ
るが、その他に有機光導゛部体としては、特願昭タフ−
１ｏｉ３ａｉに記載の化合物が用いられる。

一例を示せばトリアゾール誘導体、オキサジアゾールＭ
’Ｓ体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリ
アリールアルカン化合物、フェニレンジアミン誘導体、
ヒドラゾン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、ＮｌＮ
−ビヵルパジル誘導体が挙げられる。

これらの無機および有機光導電体はそれ単独でも用いら
庇るがしばしば特開昭５７−弘ｔ　９１０号明細督、米
国特許３．ｔ／り、／ｊ≠号明細鼾及びよ！０一般的に
はＷ、Ｆ、Ｈｅｒｇら編「ＣｕｒｒｅｎｔＰｒｏｂｌｅ
ｍ　ｏｆ　Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｊ
　／り７２年Ｗａｉｔｅｒ　ｄｅ　Ｇｒｕｙｔｅｒ　、
　Ｂｅｒｌｉｎ等記載の増感剤を混合して使用される。

増感剤としては例えば、ブリリアントグリーン等ノトリ
フェニルメタン染料、ローダミンＢ１等のローダミン類
、エオシン８１　ローズベンガル等のキサンチン染料、
アクリジン染料、シアニン染料、ビリリウム染料などの
他、２．≠、７−ドリニトロフルオレノン、無水フタル
酸、テトラキノジメタン、クロラニル等が挙げられる。

また光導電層が機能分離型の場合電荷発生剤および電荷
輸送剤としてはそれぞれ以下のものが用いられる。

電荷発生物質としては、無機糸のものでは、硫化カドミ
ウム、セレン化カドミウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、二酸
化チタン（特にルチル型）、三方晶形セレン等が、また
有機系のものでは例えば、スーダンレッド、クロルダイ
アンブルー、シェナー　２７− スゲリーンＢなどのアゾ顔料、特公昭ｒｔ−ｉｉり≠ｊ
号公慢、特開昭オＪ−／３３≠≠夕号公報、特開昭タ弘
−２７３１号公報等に記載のジスアゾ顔料、アルゴール
イエロー、ピレンキノン、インダンスレンブリリアント
バイオレットＲＲ，Ｐなどツキノン顧料、インジゴ、チ
オインジゴ等のインジゴ顔料インドファーストオレンジ
トナーなどのビスベンゾイミダゾール顔料、銅フタロシ
アニンなどの７タロシアニン順料、キナクリドン顔料等
がある。

電荷輸送剤としては電子を移動させるものとホールを移
動きせるものとがあり、電子の移動媒体としては、シア
ノ裁、ニトロ基、ハロゲン原子等の“電子吸引性基を有
する電子吸引性物質例えはテトラシアノキノジメタン、
テトラシアノエチレン、２、ＩＩ、７−ドリニトロータ
ーフルオレノン、テトラニトロフルオレノン、トリニト
ロントルエン、クロラニルプロマニル等が挙げられる。

またホールの移動媒体としては、前述の有機光導電体が
一般に用いられる。しかし本発明に用いられる電荷−２
２− 輸送剤は、これらに限定されるものではない。

また本発明の電子写真用感光材料において粘看剤全用い
る場合には、任慧のものを用いることができるが、疎水
性で、かつ誘磁率が嶋＜、電気絶縁性のフィルム形成性
高分子重合体を用いるのが好塘しい。このような同分子
直合体としては、例えば、次のものを挙げることができ
るが、勿論これらに限るものではない。

（１）ポリカーボネート （２）ポリエステル （３）メタクリル樹脂 （４）アクリル樹脂 （５）ポリ塩化ビニル （６）ポリ塩化ビニリデン （７）ポリスチレン （８）ポリビニールアセテート （９）スチレン−ブタジェン共重合体 （１０）ｍ化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 （１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共電合体（１２）　　
４　化ビニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共曳合体 （１３）　　シリコン樹脂 （１４）シリコン−アルキッドｍ１ｌａ（ＩＳ）　　フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂（１６）スチレン−ア
ルキッド樹脂 （１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールこれらの結着剤
は、単独で或いは、２種以上の混合物として用いること
ができる。

以下本発明の実施例全具体的に説明するが、これにより
本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例　１゜ 塩化ビニリデン！ｒ！都、メチルアクリレ−６７０部、
２−ヒドロキシエチルアクリレート！都からなる共重合
体（化合物例（３））のラテックスを固形分２東量チと
なる様に調整した。これをアルミニウムを蒸着した１０
０μのポリエステルフィルム上に塗布し、１０００Ｃで
５分間乾燥し、膜厚０．７μの中間層を設りた。

この上に重荷発生剤として下記に示されるジスアゾ顔料
、クロルダイアンブルー１部をポリビニ〉 ルブチラールＯ０≠部、ＴＨＦ、ｔ７７部に分散きせた
分散液をロッドバーを用い塗布し、膜厚／μの電荷発生
層を設けた。更にこの電荷発生層の上にｐ−（ジフェニ
ルアミノ）ベンズアルデヒド＝Ｎ′−メチル−Ｎ′−フ
ェニルヒドラゾン２部とポリカーボネート（レキサン／
２／　　プラスチックエンジニャリング社製）２部とを
ジクロロメタン６θ都に溶解した溶液をロッドパーを用
い厚さ２ター　２　よ　− １’　Ｏ屯＠　＠　送ｍ　ｋ　Ｌ成し、中間１曽、ｖｈ
荷全発生１曽屯荷呻送層の三層からなる＠−？図に示す
ととくの亀子写真用感光材料を得た。このようにして得
た嘔子与呉用感光材料はを布ムラ、塗布すじがなく均一
であり捷ｆｃ僧肯性が強く折９曲は試験に対しはとんと
影響を受けず次にボすはく硼試蕨てＡ級に分類された。

はく離試暎とは次の様にして行う。試験すべき感材曲に
だてよこター間隔に７本ずつ切り目を入れて３０ケのま
す目を作り、この上に粘着テープをはりつけ／♂Ｏ０方
回に素早く引きはがす。この方法において未はく前部分
がりｏ４以上の場合をＡ級、ｔｏ４以上の場合をＢ級、
ｔｏ４未満をＣ級とする。

次にこの感光材料を川口顕然製作所製ＳＰ−≠２を型静
町紙試躾機を用いて帯゛電圧−！、りｋｖでｉｐ秒間帝
゛屯し、／分間暗放１〜シた後の表面屯イ５Ｚ（Ｖｌ）
ｕ−／、２ＡＯｖであった。こ才りより史に３０秒間暗
戎装した後の表面゛電位（Ｖｏ）は−／２００ｖであり
、Ｖ　ｏ／　Ｖ　１の値（電荷保持２６− 率）はＯｏりｊであった。

これにタングステンｙｔ、を照射し表ＵｆＪ屯位？半分
に減衰させるのに必要な濾光ジ（半ｇ庭光量ｂ５ｏ）を
測定したところ≠、３１ｕｘ−ｓｅｃでおった。

またｌｒ　０７ｕｘ−ｓｅｃの露光量金与えた後の電位
（残留電位ＶＲ）は−ｊ（７ｖｏｌｉであった。

またこの感光材料を市販の複写機に装てんし、１問像出
しを行ったところ、臼ポチやかぶシのない画像が得られ
た。同様な条件で／　０００回繰返して圃像出しを行っ
ても初期と同様な画像が倚られた。

比較例 実施例１による中間層として下のポリマーを用いた以外
実施例１と全く同様にして亀子写真用感光材料を作成し
、その評価を行った。結果を第１表に示す。

　２７− 第１表にみられるがごとく接着性が良くまた感光材料に
塗布すじがないものは電荷保持率が悪くまた電荷保持率
が艮いものは他の点において欠点が見られすべてを論足
するものはなかった。

実施例　２゜ 実施例１による千間嗜として本発明による下記の共東合
体を用いた以外実施例１と全く同様にして屹子写員用感
光材料を作成しその評価を行った。

結果を第２表に示す。

第２表に示されるように本発明の共重合体を用いると接
着性、倭布注、電荷保持率、繰返しＮ１尿吊し特性およ
び残怪眠位値のいずれも優れたものであった。

実施例　３゜ 塩化ビニ９１７２０部、メテルアクリレートタ都、λ−
ヒドロキシエチルアクリレート／部からなる共重合体（
化合物例（５））のラテックスを固形分２東賞係となる
株に調聚した。こｆＬをポリエステルフィルム上に液化
インジウムを蒸指した導電性支持体上に壁布し、１０Ｏ
０Ｃで５分間乾燥し、族岸ｏ、ｒμの中間１曽を設けた
。この上に光導醒ノ齢としてクロルダイアンプル／都と
び、弘′−ビス（ジエチルアミノ）−２，２’−ジメチ
ルトリフェニルメタンタ部とポリカーボネート（レキテ
ン／２／）１部と紮ジクロロメタンタタ部に加え、これ
全ボールミル中でわｊ砕混合して調液した塗布欣ｒロッ
ドバーを用いて螢イ５し１乾媒し、第２図に示すととく
の礒子写呉用感光材料を作製した。

乾燥後の膜厚は１０μでめった。

この電子写真用感光材料はｇ：希性も強固であり（はく
ジテストの結果；Ａ級）、フだ市販の複写機を用いたＩ
Ｉ！１１像出しで白ポチやカブリのない画像が得られ１
０００回の繰返しでも初期と同様な画像がイ与られた。

実施例　４゜ 導電性（特休としてノラジウムを蒸着したポリエチレン
テレフタレートフィルム’６しく（ｄゼラチン中に酸化
スズを分散させ、ポリエチレンテレフタレートフィルム
に塗布乾喋した棉′屯性支持体を用いた以外実施例２と
同様の方法で電子写真用感光材料を住僧した。これらの
感材はいづれもはく離テスト結果はＡ、ｆ＆であり繰返
し画像テストにおいても良好な結果を示した。

実施例 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール／９と２．ｔ−ジ−ｔ−
ブチル−弘−〔グー（Ｎ−エチル−Ｎ−２−クロロエチ
ルアミノ）スチリルコチオピリリウムフルオロポレート
λ、りＯ■および塩化ビニリデンｒ！部、アクリロニト
リルｒ部、２−ヒドロキンエチルアクリレート７部から
なる共重合体（化合物例（６））２０１４１９を／、２
−ジクロロエタンｌりｍｌにとかし、酸化インジウムを
蒸着した厚さ１００μｍ月のポリエチレンプレフタレー
トフィルム上にロッドパーを用いて塗布した。！夕　０
０２時間乾燥し第μ図に示すととくの感）を材料を作製
した。この光導嘔層の膜厚は５４ｍでめった。この様に
して作成した電子写真用感光材料のはく離テスト結果は
Ａ級であり繰返しＩｌ！Ｉｌ塚テスト本テストあった。

実施例　６ 塩化ビニリデンｒ！＃　メナルアクリレートＩＯ部、ヒ
ドロキシエチルメタアクリレ−１５部からなる共重合体
（化合物例（９））ＩＯθ〜、飾１フタロシア＝　ン／
　００　ｍｙ　ｆＴ’　ＨＦ　／　Ｏｍｌ中に加えボ゛
−ルミル中で３０分間粉砕混合した溶液をアルミニウム
を蒸春したＩＯθμのポリエステルフィルム上にロッド
パーを用い塗布し膜厚ｌμの電荷発生層を形成した。史
にこの上にグ、μ′−ビス（ジエチルアミン）−λ、２
′−ジメチルトリフエニーＪＪ′− ルメタン２都とポリカーボネート２部とをジクロロエタ
ンｔｏ部に溶解した浴液を壁布し、厚さ２０μの重荷輸
送層を形成し、第５図に示したごとくの電子写真用感う
し拐料を作成した。この感光材料のはく離テストはＡで
あり、半減露光量Ｅ５゜はλ、ｒｌｕｘ−ｓｅｃ、残Ｗ
ｊ４ａ位ｖＲは−＋０ｖｏｌｔ。

重荷保持率σＯ０りｒであった。また市販の複写機を用
いた画像出しテスト、及び繰９返し画像テストは良好で
あった。

【図面の簡単な説明】

第ｌ〜３°図は本発明による電子′！−＋良川感良材感
光材料′ｉ、を示す説明用拡大断面図である。 （１）導電性支持体 （２）　　本発明による共重合体を含有する中間層（３
）　　光導電１− （４）電荷輸送剤 （５）　　碩荷発生剤 （６）電荷発生層 （７）重荷輸送層 （８）本発明による共重合体を含有する光導゛岨層３６
一 （９）　　本発明による共重合体を含有する電荷発生ｊ
― ３７− 区　　　　　　区　　　　　区 へ　　　　　　　　　　ｒつ 慨　　　　　　１１　　　　　　　鵬 ３６３− 区　　　　　　　区 守　　　　　　　　　　　Ｏ Ｉ！　　　　　　　藪 昭和ｓｒ年　１月ρ士 １．事件の表示　　　　昭和５７年　特願第１ｙ４Ａｉ
タタ号２、発明の名称　　電子写真用感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会社東京本社 電話（４０６）　２５３７ ζ　補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」の欄及
び「発明の詳細な説明」 の欄 ａ　補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載ケ別紙の通り補
正する。 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の過多
補正する。 （１）第を頁１行目の「（Ｃ）ケ含んだ」ケ「（Ｃ）と
から成る」と補正する。 （２）第１７頁を行目の「光導電層（３）か」を「光導
電層（３）が」と補正する。 （３）第１９頁下から３行目の「酸化スズ」の後に「沃
化第一銅」全挿入する。 （４）第２２頁３行目の「特開昭！弘−コ７３８’号」
の後Ｋ［特願昭、ｔ７−７３，４３７号、同よ７−４９
，３３２号、同！７−１０／　、３４１／号、同ｊ７−
／　０９　、Ｊ５’４号、同３７−／４ＡＩ、ｆＪ／号
、同ｊ−７−／よ乙、弘０３号、同！７−１６２．０弘
！号、同１７−／ｊコ、０９／号、同一／− １７−／６ｊ、２３／号などの明細書」全挿入する。 （５）第ココ頁弘行目の「ジスアゾ顔料」の後に「特開
昭ｊ７−弘１６弘−号公報、特開昭ｊ７−ｔｔｔｓ弘ｊ
号公報等に記載のトリスアゾ顔料」全挿入する。 （６）第１２頁を行目の「キノン顔料」の後に「ペリレ
ン顔料」全挿入する。 （７）第一２−２頁２行目の「キナクリドン顔料」の後
に「アントラキノン顔料、ナフトキノン顔料、スクアリ
ウム顔料、米国特許第弘、コ４！、６タグ号公報、特公
昭？４−７７４号公報、特開昭弘ター１１３１号公報等
に記載のシアニン顔料、」を挿入する。 （８）第、２ｔ〜コタ頁第１表の「ツルプレン３０３　
へ級」會「Ｂ級」と補正する。 −コー 別紙 特許請求の範囲 １、　導電性支持体Ｊ：ＶＣ下記の単量体（ａ）　、　
（ｂ）および（Ｃ）からなる共重合体ケ含有する感光層
會有することを特徴とする電子写真用感光材料。 （ａ）　　塩化ビニリデンまたは塩化ビニルΦ）　一般
式（Ｉ）で表わされるビニル系不飽和単ここでＲ１け水
素原子またはメチル基を表わし、Ｒ２Ｆｉシアン基、−
ＣＯＯＲ３，−０ＣＯＲ３。 −〇Ｒ３または−ＣＯＮＲ３Ｒ４（Ｒ３は、炭素数ｌ〜
１．ｔのアルキル基、炭素数ｌｊまでのアリール基、ア
リル基、ビニル基またはへテロ環基を表わし、’Ｒ’４
は水素原子または炭素数／　、　／ｊのアルキル基１表
わす）を表わす。 （Ｃ）　　側鎖にヒドロキシル基含有するビニル単量体
２、特許請求の範囲Ｉにおいて、感光層が、中間層と光
導電層とからなり、該中間層が特許請求の範囲 の範囲１の共重合体ケ含有すること？特徴とする電子写
真用感光材料。 　２− ３６５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に下記の単量体（ａｌ　、　（ｂｌ
   およびｔｃ＋を含む共重合体を含有する感光層を有する
   ことを特徴とする電子写真用感光材料。 ｔａ）　　塩化ビニリデンまたは塩化ビニル（ｂｌ　　
   一般式（１）で表わされるビニル系不飽和率ここでＲ１
   は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ２はシアノ基、
   −ＣＯＯＲａ、−０ＣＯＲ３。 −〇Ｒ３または−ＣＯＮＲ３Ｒ，ａ　（Ｒａは、炭素数
   ／−／１のアルキル基、炭素数／ｊまでの了り−ル番、
   アリル基、ビニル基またはへテロ塩基を表わし、Ｒ４は
   水素原子または炭素数）〜ｌ！のアルキル基を表わす）
   を表わす。 （Ｃ１側鎖にヒドロキシル基を有するビニル単量体２、
   特許請求の呪団１において、感光層が、中間１−と光導
   重層とからなシ、該中間層が共重合体を含有することを
   特徴とする電子写真用感光材料。