DE2533371C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

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Il I c — c

OR

wobei als Sensibilisator, auf das Gesamtgewicht der Bestandteile (1) und (2) bezogen. In der härtbaren Masse entweder 0,01 bis 5,0 Gew.-% einer Verbindung der Formel (I), In der R eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen Ist, oder 0,1 bis 10,0 Gew.-K einer Mischung aus einer Verbindung der Formel (I), In der R eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen Ist, und einer Verbindung der Formel (I), In der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen 1st, enthalten sind, besteht.
. , \ 5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3 oder 4, l<} lJ härtbaren Hasse, die im wesentlichen aus mindestens einer dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigte Verbindung 1,5 bis 3,3 mol ungesättigte Gruppen pro 1 kg Polymeres enthält.

Die Erfindung betrifft ein elektropholographtsches Aufzeichnungsmaterial gemäß dem Oberbegriff des

Patentanspruchs 1.

Es sind verschiedene Arten von elektrophotographischen Aufzelchnungsmaterlallen bekannt, beispielsweise elektrophotographlsche Aufzelchnungsmaterlalien mit einer photoleitfähigen Schicht auf einem Träger, wie sie

!5 Im Carlson-Verfahren verwendet werden, und elektrophotographlsche Aufzeichnungsmaterialien mit einer Isolierschicht über einer auf einem Träger ausgebildeten, photoleitfähigen Schicht, wie sie bei elektrophotographlschen Verfahren gemäß den US-PS 34 38 706 und 36 66 363 oder be! abgehandelten Verfahren angewandt werden

Diese elektrophotographischen Aufzelchnungsmaterlallen sind bei der Bilderzeugung im allgemeinen physikalischen, mechanischen und chemischen Kräften ausgesetzt, da die Bilderzeugung bei elektrophotographischen Verfahren erfolgt. Indem ein elektrophotographlsches Aufzeichnungsmaterial geladen und zur Erzeugung von elektrostatischen Ladungsbildern belichtet wird, worauf die Ladungsbilder mit einem trockenen oder flüssigen Entwickler In sichtbare Bilder umgewandelt und auf ein Bildempfangsmaterial z. B. Papier übertragen werden. Der restliche Entwickler wird zur Reinigung durch Reiben der Oberfläche des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial entfernt, und diese Verfahrensschritte werden oft wiederholt.

Es Ist daher notwendig, daß elektrophotographlsche Aufzeichnungsmaterialien der bei der Aufladung einwirkenden Hochspannung, dem bei der Entwicklung aufgebrachten Entwickler und den bei der Bildübertragung

•ίο und Reinigung einwirkenden, mechanischen Kräften widerstehen. Beispielsweise beeinträchtigen elektrisch verursachte Schädigungen (z. B. durch Hochspannung verursachte Durchschläge), Schädigungen der photoleltfählgen Schicht durch den Entwickler und mechanisch

« verursachte Beschädigungen die Bildqualität und Lebens dauer eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial in erheblichem Maße.

Eine Gegenmaßnahme zur Lösung dieser Probleme besteht In der Bildung einer Schutzschicht auf der Oberf|?che der photoleitfähigen Schicht. Bei einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial mit einer Isolierschicht auf einer photoleitfähigen Schicht, wie es vorstehend erwähnt wurde, kann die Isolierschicht selbst als Schutzschicht wirken In diesem Fall muß die Isolier· schicht In der Lage sein, die anfängliche, gleichmäßige elektrostatische Ladung zurückzuhalten, und die Isolierschicht darf beim Anlegen einer Spannung keinen Durchschlag verursachen Bisher wurde daher die Fähigkeit der Isolierschicht, elektrischen Beeinträchtigungen zu widerstehen, als wichtigste Eigenschaft der Isolierschicht angesehen, während Ihrer Beständigkeit gegenüber mechanischen oder anderen Einwirkungen nur eine sekundäre Bedeutung beigemessen wurde.

Die Schutzschicht sollte folgenden Bedingungen genügen:

(1) Ihre Oberflächenhärte sollte nicht geringer als 1 H (Blelsilfthärte) sein.

(2) Ihre Durchschlagsspannung sollte nicht geringer als 5,9xl0²kV/cmseln.

(3) Ihr spezifischer Widerstand sollte nicht geringer als 18⁸ Xi - cm sein, und

(4} sie sollte eine gute Transparenz bzw. Llchtdurchlässlgkeit haben.

Außerdem 1st es auch wichtig, daß die Haftung der Schutzschicht an der photoleltfählgen Schicht sehr gut ist, da bei elektrophotographischen Verfahren elektrostatische Ladungsbilder durch elektrische Ladung an der Oberfläche der photoleltfähigen Schicht oder um diese herum gebildet werden und der Oberflächenzustand der photoleltfähigen Schicht mangelhaft und ungleichmäßig wird oder Ihre elektrischen Eigenschaften in unerwünschter Weise verändert werden, wenn die Haftung der Schutzschicht nicht ausreicht, wodurch die Qualität des elektrostatischen Ladungsbildes selbst beeinträchtigt wird. Es ist daher sehr wichtig, daß die Schutzschicht gleichmäßig und glatt an der rhotoleitfählgen Schicht anhaftet, ohne daß deren Oberfiä,;henelgenschaften beeinträchtigt werden.

Beispielsweise kann eine photoleltfählge Schicht aus ZnO, CdS, CdSe, TlO₂, ZnO, ZnSe. Se, Se-T, Se-Te-As und organischen Photoleitern wie Polyvinylcarbazol allein oder zusammen mit einem als Bindemittel dienenden Harz durch Aufkleben, Aufdampfen, Beschichten oder andere Maßnahmen erzeugt werden. Es gibt somit verschiedene Arten von photoIeltfäMgen Schichten, und von der Schutzschicht wird eine gute Haftung an einer Vielzahl von photolelfählgen Schichten gefordert.

Bisher wurde eine Schutzschicht oder Isolierschicht auf einer photoleltfähigen Schlch. oft dl ch Aufkleben einer Polymerfolie oder -schicht gebildet, jedoch dringt beim Aufkleben Klebstoff in die photoleitf. lige Schicht ein, oder es werden Luftblasen eingeschlossen. Bei einem bekannten Verfahren zur Vermeidung dieser Nachtelle wird ein thermoplastisches oder wärmehärtbares Harz auf die photoleitfähige Schicht aufgebracht und zur Bildung der Schutzschicht oder Isolierschicht erhitzt. Bei diesem Verfahren müssen jedoch erhöhte Temperature angewandt werden, die oft nachteilige Veränderungen der Eigenschaften der photoleltfähigen Schicht selbst zur Folge haben.

Aus der DE-AS 19 09 844 sind elektrophotographlsche Aufzeichnungsmaterial^ mit einer aus einem Polymeren bestehenden Isolierschicht bzw. Polymerschicht, die durch Polymerisieren mittels eines elektrischen Hochfrequenzfeldes hergestellt wird, bekannt Die Polymerschicht der aus der DE-AS 19 09 844 bekannten Auf-Zeichnungsmaterialien hat nachtelllgerwelse eine ungenügende Haltbarkelt.

Aus den DE-OS 22 38 567 und 22 07 853 sind durch Lichtstrahlen polymerlsierbare bzw. photopolymerlslerbare Massen bekannt. Aus der DE-OS 22 07 853 Ist auch die Anwendung der durch Lichtstrahlen gehärteten Massen als elektrisch Isolierende Schichten bekannt.

Es Ist Aufgabe der Erfindung, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger, einer photoleltfähigen Schicht und mindestens einer Ober der photoleltfähigen Schicht liegenden, als Schutzschicht bzw. Isolierschicht geeigneten Polymerschicht zur Verfügung zu stellen, dessen Polymerschicht bei wiederholter Anwendung des Aufzeichnungsmaterial eine hervorragende Haltbarkeit hat, ,gut auf der photoleltrthigen Schicht haftet und zu einem engen Kontakt mit dieser befähigt ist, ohne deren Eigenschaften zu beeinträchtigen, so gleichmäßige Eigenschaften, beispielsweise eine hohe Oberflächenhärte, Durchschlagungsspannung und Transparenz sowie einen hohen, elektrischen Widerstand, aufweist, wie sie für elektrophotographische Verfahren erforderlich sind, und In der Lage 1st, elektrostatische Ladung an einem hellen Ort zurückzuhalten und durch die elektrische Ladung erzeugte, elektrostatische Ladungsbilder In stabiler Welse beizubehalten.

Diese Aufgabe wird durch das im Patentanspruch 1 gekennzeichnete, elektrophotographlsche Aufzeichnungsmateria! gelöst.

Die Eignung der Polymerschicht als Schutzschicht bzw. Isolierschicht hängt In den meisten Fällen von der Dicke der Polymerschicht ab. Ein Maßstab für die Beurteilung der Eignung für eine dieser Funktionen Ist die Dicke der Polymersch'-cht, bei der die Restladung selbst an einem hellen Ort ohne Abschwächung zurückgehalten werden kann, wenn eine Aufladungsspannung angelegt wird. Der Wert dieser Dicke wird jedoch z. B. durch die angelegte Spannung, die Temperatur und die Feuchtigkeit beeinflußt, und er ändert sich, so daß es nicht möglich Ist, eine klare Unterscheidung zu treffen.

Nach einem weiteren, einfachen Maßstab reicht eine Polymerschicht mit einer Dicke von nicht mehr als 10 μπι als Schutzschicht zum Schutz der photoleltfähigen Schicht aus, während Polymerschichten mit einer Dicke von 10 bis 50 μπι als Isolierschicht dienen können, wobei jedoch Polymerschichten mit einer Dicke um 100 μπι ebenfalls als Isolierschicht dienen können.

Die Art der Einführung der ungestSUigten Gruppen ist einer der wichtigen Faktoren für die Festlegung der Eigenschaften des nach der Härtung erhaltenen Polymeren.

Die zur Herstellung der Polymerschicht dienende, ungesättigte Verbindung kann durch Einführung eines ungesättigten Monomeren in eine Grundverbindung In einer solchen Welse erzeugt werden, daß 0,5 bis 3,3 mol ungesättigte Grupper.- pro 1 kg der ungesättigten Verbindung vorliegen. Die ungesättigten Gruppen werden durch Elektronenstrahlen oder Licht wie UV-Licht (vorzugsweise in Gegenwart eines Sensibilisator) zur Polymerisation und Härtung veranlaßt.

Die Maßnahmen zur Einführung ungesättigter Gruppen werden In Tabelle I gezeigt:

- Tabelle I

Maßnahme zur Einführung
ungesättigter Gruppen

funktionelle Gruppe der Grundverbindung

funktionelle Gruppe des ungesättigten Monomeren

gebildete Gruppe der ungesättigten Verbindung

Addition von Säure	η c -	- COOH
an Epoxid	N / p (Epoxygruppe)	(Carboxylgruppe)
	- COOH (Carboxylgruppe)	! I
	. I I	O (Epoxygruppe)
Addition von Amin an Epoxid	O (Epoxygruppe)	-NH2
	-NH2 (Aminogruppe)	(Aminogruppe)
		C C
	-OH (Hydroxylgruppe)
Veresterung	- COOH (Carboxylgruppe)	O (Epoxygruppe)
	\ /	-COOH (Carboxylgruppe)
Halbveresterung	I I	- OH (Hydroxylgruppe)
	^ ο Ι O O (Säureanhydridgruppe)	-OH
	-OH (Hydroxylgruppe)	(Hydroxylgruppe)
Nc c-

/I

Etheraustausch - OH

(Hydroxylgruppe)

- NHCH₂OR (Gruppe eines N-Methylolacrylamid-Derivats)

Addition von Hydroxyl- - NCO
gruppen an Isocyanat (Isocyanatgruppe) -C-COO-

OH

-C-COO-OH

-C-

C-

OH NH-

OH

- OCO -

- OCO -C

C-

NH-

-C-

COOH C = O —

-C

C-

• O' \

O O

- NHCH₂OR (Gruppe
eines N-Methylolacrylamid-Derivats)

- OH
(Hydroxylgruppe)

-C = C-OH COOH C = O —

- OCH₂NH -

- OCH₂NH H O

I IJ

-N-C-O-

Einige Beispiele für Grundverbindungen mil den In Tabelle! gezeigten, funkllonellen Gruppen sind Acrylharze, Vlnylacelatharze, Polyvlnyletherharze, Epoxyharze (Bisphenol A-Eplchlorhydrln-Typ, Glycldyl-Methacrylat-Copolymere), Polyesterharze, ungesättigt Polyesterharze (einschließlich ungesättigter Polyester und verzweigter Poiyester), Alkydharze, Butadien-(1,2- oder l,4-)-Polymere, Polyamidharze, Additionsprodukte von Dllsocyanal und einer Verbindung ml.t einer Hydroxylgruppe, Acrylmonomere mit einer funktlonellen Gruppe, die von der ungesättigten Gruppe verschieden lsi, Glykol, Trlole, Polyole. zwelbaslge Säuren, mehrbaslge Säuren und Diamine.

Ein Urethan-Grupplerungen enthaltendes, ungesättigtes Polymeres kann beispielsweise durch Umsetzung eines Dllsocyanats mit einem Polyol unter Bildung einer Urethanverblndung mit einer Urethan-Grupplerung und Zugabe eines Monomeren mit einer ungesättigten Gruppe zu überschüssigem -NCO der Urelhanverblndung erhalten werden. Dieses Monomere weist eine Hydroxylgruppe und eine polymerisierbar, ungesättigte Gruppe auf und kann mit dem -NCO eine Urethan-Grupplerung bilden. Nach einem anderen Verfahren wird ein Mono- und Dlepoxld-Acrylsäure- oder -Melhacrylsäure-Addltionsprodukt mit einem Dllsocyanat unter Erzielung eines Urethanharzes verbunden.

Die angewandten Diisocyanate können Eihylendllsocyanat, Propylendllsocyanat, Butylendllsocyanat, Hexamethylendllsocyanat, Cyclopentylendllsocyanat, Cyclohexylendilsocyanat, 2,4-Toluylendllsocyanat, 2,6-Toluylendllsocyanat, 4,4'-Dlphenylmethandllsocyanat, 2,2'-Dlphepylpropan-4,4'-dllsocyanat, 3,3'-Dlmethyldlphenylmethan-4,4'-dllsocyanat sowie p- oder m-Phenylendllsocyanat sein.

Als geeignete Polyole können erwähnt werden: Ethylenglykol, Dlethylenglykol, Trlethylenglykol, 1,3-Buty-Polymerschlchl eine geringe mechanische Festigkeit und kann nicht praktisch angewandt werden. Die Anzahl der ungesättigten Gruppen beträgt daher vorzugsweise 0,5 bis 3,3 mol pro 1 kg der ungesättigten Verbindung.

Im Falle eines Urethan-Grupplerungen enthaltenden, ungesättigten Polymeren ändern sich die physikalischen Eigenschaften des Polymeren In Abhängigkeit von der Anzahl der Urethan-Grupplerungen In dem Polymeren, so daß es notwendig lsi, die Anzahl der Urelhan-Grup-.plerungen In derart geeigneter Welse auszuwählen, damit ein für die Elektrophotographle geeignetes Polymeres erhalten wird. Im Rahmen der Erfindung werden 2,2 bis 6,6 mol Urethan-Grupplerungen pro 1 kg Polymeres bevorzugt. Bei nicht mehr als 2,2 mol Urethan-Grupplerungen Ist der elektrische Widerstand so niedrig, daß es nicht zweckmäßig Ist, das ungesättigte Polymere auf die photoleltfählge Schicht eines elektrophotographlschen Aufzeichnungsmaterials aufzubringen. Wenn die Anzahl der Urethan-Grupplerungen dagegen nicht geringer als 6,6 mol Ist, verursacht die auf der Urethan-Grupplerung beruhende Wasserstoffblndung eine Koagulation des Polymeren und auch eine den Beschlchtungsvorgang beeinträchtigende, strukturelle Viskosität, und es kann keine gleichmäßige Polymerschicht erhalten werden, und zusätzlclh Ist die Farbe des Polymeren oft nach Bestrahlung ml' UV-Licht nach gelb verschoben.

Die Viskosität des vorstehend beschriebenen, ungesättigten Polymeren Ist so hoch, daß es für die Beschichtung einer phoioleltfählgen Schicht zwecks Bildung einer fllmförmlgen Polymerschicht nicht gut geeignet Ist.

Es Ist daher erwünscht, die Viskosität so einzustellen, daß sie für die Beschichtung der photoleltfählgen Schicht geeignet 1st. Zu diesem Zweck kann das ungesättigte Monomere und/oder ein übliches Lösungsmittel verwendet werden. Das ungesättigte Monomere nimmt an der Polymerisation teil, so daß kein anderes Lösungsmittel

ictigiyköi, ι ,u-ricXäiiuiOi, rciityigiyriöi, ruiyciiiyicu- erfordcriich iSi, wäS ifn Hinblick äüi uic Uniwcuvef-

glykol. Polypropylenglykol, Trlmethylolpropan, TrI-methylolethan und Polyester mit Hydroxylendgruppen.

Als Monomere mit einer Hydroxylgruppe und einer polymerislerbaren, ungesättigten Gruppe können 2-Hydroxyethyl-, 2-HydroxylpropyI-, 3-Hydroxypropyl- und 3-Chlor-2-hydroxypropylacrylate oder -methacrylate erwähnt werden.

Wenn die ungesättigten Verbindungen, die In der vorstehend erwähnten Welse erhalten worden sind, mit Licht wie UV-Strahlen oder Elektronenstrahlen bestrahlt werden, werden die ungesättigten Bindungen geöffnet, wobei In hohem Maße gehärtete Polymere erhalten werden.

Die Schutzfunktion oder Isolierfunktion der auf der photoleltfählgen befindlichen Polymerschicht hängt weitgehend von der Molzahl ungestättlgter Gruppe pro 1 kg des ungesättigten Polymeren ab. Wenn diese Molzahl beispielsweise nicht höher als 0,5 Ist, treten beim Anlegen von Hochspannung leicht eine elektrische Schädigung und auch ein Durchschlag auf, und es Ist schwierig, einen konstanten elektrischen Widerstand aufrechtzuerhalten, da dieser durch Feuchtigkeit leicht beeinträchtigt wird. Ferner wird es schwierig Beständigkeit gegenüber mechanischen Abrieb zu erzielen, und die Haltbarkelt wird gering. Besonders Im Fall der Einführung der ungesättigten Gruppen durch Bildung einer Urethan-Gruppierung treten selbst dann unerwünschte Effekt auf, wenn nicht mehr als 5,5 moi ungesättigte Gruppen pro I kg des ungesättigten Polymeren vorliegen.

Wenn jedoch mehr als 3,3 mol ungesättigte Gruppen pro 1 kg der ungesättigten Verbindung vorliegen, hat die schmutzung bevorzugt wird.
Beispiele für ungesättigte Monomere sind Methyl-,

■to Ethyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, 2-Hydro· xyethyl- und 2-Hydroxypropylacrylat und -methacrylat sowie Vinylmonomere wie Styrol oder Vlnyltoluol.

Als organisches Lösungsmittel können verschiedene gebräuchliche Lösungsmittel angewandt werden, jedoch werden Ketone, Ester, Alkohole, Toluol und Xylol besonders bevorzugt. Diese ungesättigten Monomeren und organischen Lösungsmittel allein oder In Kombination können In einer Menge von 5 bis 300 Gew.-Teilen, vorzugsweise 30 bis 100 Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Telle des ungestättigten Polymeren angewandt werden. Wenn der Anteil nicht über Gew.-Teilen liegt. Ist die Viskosität so hoch, daß eine Beschichtung nicht möglich ist, während mit Mengen von mehr als 300 Gew.-Teilen die Härtbarkelt und die elektrischen Eigenschaften so schlecht sind, daß die Polymerlösung nicht verwendet werden kann.

Das ungesättigte Polymere, dessen Viskosität so eingestellt Ist, wird mit Elektronenstahlern gehärtet. Wenn UV-Stahlen angewandt werden, empfiehlt es sich, einen Sensibilisator für die Steigerung der Absorption von UV-Strahlen und die Beschleunigung der Polymerlsatlonshärtungsreaktlon zu verwenden. Als Sensibilisator werden vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-Teile eines üblichen Senslblllsators, z. B. einer Benzoin oder Azoverbindung oder eines organischen Farbstoffs, angewandt. Besonders bevorzugt wird der Benzoinalkylether der allgemeinen Formel:

O H

C-C

OR

worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 oder 8 bis 18 KohlensloVfiitomen 1st. Die Menge des Bezolnalkylethers, bei dem R eine Alkylgruppe mit 8 bis. 18 Kohlenstoffatomen 1st, liegt vorzugsweise bei 0,01 bis 5,0 Gew.-96, bezogen auf die Gesamtmenge des Urethan-Grupplürungen enthaltenden, ungesättigten Polymeren, des ungesättigten Monomeren und/oder des organischen Lösungsmittels. Die Gesamtmenge des Benzolnalkylethers, bei dem R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen 1st, liegt bei 0,1 bis 10,0 Gew.-9b.

Wenn der Benzolnalkylether, bei dem R eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen Ist, allein verwendet wird, läuft die Härtung nicht ganz sitiiet au. Die Lichtempfindlichkeit Ist Im Falle des Benzolnalkylethers, bei dem R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen Ist, Im Vergleich mit dem Bezolnalkylether, bei dem R eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen Ist, stärker erhöht, jedoch wird die Wärmeempflndllchkelt so hoch und die Lagerbeständigkeit bei gewühnllcher Temperatur so gering, daß In einigen Monaten Gellerung auftritt. Folglich wird eine Mischung dieser beiden Gruppen von Benzolnalkylethern bevorzugt. Wenn die Menge des Benzolnalkylethers außerhalb des vorstehend erwähnten Bereichs liegt, d. h., wenn die Menge nicht über 0,01 Gew.-% Hegt, besteht eine Neigung zur Gellerung, während irn Falle von Mengen, die mehr als 5,0 Gew.-5t betragen, die Menge des Benzolnalkylethers, bei dem R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen Ist, zur Erzielung der gleichen Härtbarkell erhöht werden sollte. Wenn die Gesamtmenge des Sensibilisator nicht über 0,! Ge%v.-% Hegt, ist die Härtung schwierig, und wenn sie Ober 10 Gew.-9b liegt, 1st die Härtungsgeschwindigkeit fast die gleiche wie bei 10 Gew.-9t>, jedoch kann leicht Gelbildung erfolgen. Die Menge des Sensibilisator wird daher vorzugsweise Innerhalb des vorstehend erwähnten Bereichs gewählt. Wenn beispielsweise Gelbildung auftritt. Ist es schwierig, eine gleichmäßige Beschichtung auf der photoleltfähigen Schicht zu erzielen.

Erfindungsgemäß werden die wie vorstehend beschrieben gebildeten, polymerlslerbaren bzw. härtbaren Massen auf eine photoleltfählge Schicht aufgebracht und anschließend mit Licht wie UV-Licht oder Elektronenstrahlen zur Bildung einer Überzugsschicht, d. h. einer isolierenden und/oder Schutzschicht gehärtet.

Die so aufgebrachte Polymerschicht hat elektrische Eigenschaften wie einen spezifischen Widerstand von nicht weniger als ΙΟ⁸ Ω · cm; es Ist frei von Durchschlägen infolge von Hochspannung, hat eine ausgezeichnete Transparenz, die für eine bildweise Belichtung von der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials her günstig 1st, und kann mechanischen Kräften so weit widerstehen, daß keine Beschädigungen der Oberfläche der Polymerschicht verursacht werden, soweit diese in elektrophotographlschen Vorrichtungen eingesetzt wird.

Wie aus dem Vorstehenden hervorgeht, kann die Polymerschicht wirksam als isolierende Schicht, die zum Festhalten von Ladungen befähigt ist, auf einer photoleitfählgen Schicht sowie als Schutzschicht zum Schutz der Oberfläche der photoleitfählgen Schicht dienen.

Ob die Polymerschicht als Isolierschicht oder als Schutzschicht wirkt, hängt von ihrer Dicke ab. Für Schutzzwecke muß die Schichtdicke nicht über 10 μπι hinausgehen, während eine Dicke Im Bereich von 10 bis 50 um für die Funktion als Isolierschicht ausreicht.

Wenn das vorstehend erwähnte, ungesättigte Polymere beispielsweise zur Bildung einer Schutzschicht auf der

5 Oberfläche einer photoleitfählgen Schicht eingesetzt wird, wird z. B. eine Quecksilberlampe für Phoiopolymerlsatlonen mit einer Leistung von 2 kW (4fach) als UV-Strahlenquelle zur Trocknung und Härtung 1 min lang In einem Abstand von 25 cm angewandt, und die durch Licht härtbare Masse kann vollständig gehärtet werden. Die für die Härtung erforderliche Zelt verkürzt sich auf weniger als ein Dreißigstel der Härtungsdauer bei üblichen, thermischen Härtungsverfahren und ferner tritt bei Anwendung von Luftkühlung keine Zersetzung Infolge Wärmeeinwirkung bei einem elektrophoiographlschen Aufzeichnungsmaterial auf, was bei üblichen Warmhärtungsmethoden oft der Fall Ist. Ferner kann das Polymere rasch getrocknet werden, und es 1st frei von oCiirnutz.

Die Polymerschicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials hat ausgezeichnete Haft- bzw. Klebeelgenschaften und kann In einem hervorragenden Ausmaß mit einer photoleitfählgen Schicht In enge Berührung gebracht werden. Wenn eine hohe Molzahl der ungesättlgten Gruppen pro 1 kg des ungesättigten Polymeren gewählt wird, um die Härtung des die Polymerschicht bildenden Polymeren selbst zu steigern, wird die Haftung bei einer hohen Härte schlecht, so daß es In einem solchen Falle wirksam Ist, vorangehend einen dünnen Überzug des Polymeren zu bilden, um so gute Adhäsionskräfte zu erzielen. In einem solchen Falle wird eine Grundverbindung mit einer Epoxygruppe oder ein ungesättigtes Monomeres mit einer Epoxygruppe bevorzugt, und die ungesättigte Verbindung wird durch die Epoxld-Säure-Additlonsreaktlon oder Epoxld-Amln-Addlüor.sreaktlon hergestellt.

Beispiel 1

Eine flüssige Mischung aus 100 g ZnO, 80 g eines SIlI-conharzes (Feststoffgehalt: 50%), 40 g Xylol und 4 mi einer I96igen Lösung von Bengalrosa (CI. 45 440) In Ethanol wurde In einer Walzenmühle 6 h lang dlsperglert. Die flüssige Dispersion wurde auf ein vorbeschlchtetes Papier derart aufgetragen, daß nach dem Trocknen auf dem Papier eine 20 μπι dicke, photoleltfähige Schicht erhalten wurde.

Andererseits wurde ein Acrylharz mit 7,1 Gew.-96 Glycldylmethacrylat und einem Molekulargewicht von 10 000 hergestellt und mit 36 g Acrylsäure pro 1 kg Acrylharz versetzt, um eine Epoxld-Säure-Addltlonsreaktion durchzuführen, wobei ein ungesättigtes Acrylharz mit 0,5 mol ungesättigten Gruppen pro 1 kg Acrylharz erhalten wurde. Das ungesättigte Acrylharz wurde mit monomerem Methylmethacrylat auf 5096 Feststoffgehalt verdünnt, auf die vorstehend erwähnte, photoleltfählge Schicht derart aufgetragen, daß nach dem Trocknen eine 2 bis 3 μπι dicke Schicht erhalten wurde, und dann mit Hilfe von Elektronenstrahlen (Dosis: 774 C/kg) gehärtet, wobei ein elektrophotographlsches Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Das so erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde einer Koronaentladung mit -6 kV unterzogen und bildmäßig belichtet, wobei ein elektrostatisches Ladungsbild erzeugt wurde. Das Ladungsbild wurde mit einem Entwickler unter Erzielung eines guten, schwarzen Bildes entwikkelt. Dieses Bild wurde auf ein übliches Papier übertragen. Anschließend wurde die Oberfläche des Aufzeich-

nungsmaterlals zur Entfernung von Entwlcklerverschmutzungen gereinigt, und das Aufzeichnungsmaterial wurde wiederholt verwendet, wobei ein gutes Bild ohne Ausbildung von Schäden In dem Aufzeichnungsmaterial erzielt werden könnte. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial mit geschützter Oberfläche war außerdem bezüglich mechanischer Beschädigungen während der Handhabung nicht empfindlich, so daß die Erzielung von Produkten mit schlechter Qualität In einem größeren Ausmaß zurückgedrängt werden konnte.

Im übrigen wurde gefunden, daß ungesättigte Verbindungen gemäß Tabelle I die gleiche Wirkung wie das vorstehend erwähnte, ungesättigte Acrylharz hatten.

Beispiel 2

Selen (Se) auf die Oberfläche eines Alumlnlumzyllnders mit einem Durchmesser von 160 mm aufgedampft, wodurch auf dem Zylinder eine 20 pm dicke, photoleltfähige Schicht gebildet wurde.

Andererseits wurden 400 g eines durch Zugabe von Glycldylmethacrylat zu Ethylendiamin hergestellten Produkts zu 1 kg eines Epoxyharzes hinzugegeben, worauf durch Epoxld-Amln-Addltlonsreaktlon ein ungesättigtes Epoxyharz mit 1,4 mol ungesättigten Gruppen pro 1 kg Epoxyharz hergestellt wurde. Das so hergestellte, ungesättigte Epoxyharz wurde mit Toluol auf 80% Feststoffgehalt verdünnt wobei ein Lack erhalten wurde, der mit 10 g Benzolnethylether pro 1 kg Lack zur Erzeugung einer Lichtstrahlen härtbaren Überzugsmasse versetzt wurde. Die durch Lichtstrahlen härtbare Überzugsmasse wurde auf die vorstehend genannte, photoleltfählge Schicht nach einem Tauchverfahren In einer Dicke von 3 μτη aufgebracht, 2 min lang mit einer Quecksilberhochdrucklampe (Leistung: 2 kW) in einem Abstand von 30 cm belichtet, wobei der Aluminiumzylinder gedreht wurde, und so zur Bildung einer Schutzschicht auf der [nhotoleltfähigen Schicht gehärtet, wodurch ein erfln-'dungsgemäßes, elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial erzeugt wurde.

Das Aufzeichnungsmaterial wurde an einem dunklen Ort einer Koronaentladung mit +6 kV unterzogen und dann zur Erzeugung elntj elektrostatischen Ladungsbildes bildmäßig belichtet, das dann mit einem Entwickler zur Erzielung eines sichtbaren Bildes entwickelt wurde. "Das Bild wurde auf übliches Papier übertragen, wobei ein gutes, positives Bild erhalten wurde. Ferner wurde die !Oberfläche des Aufzeichnungsmaterial zur Entfernung von Schmutz gereinigt, und der Versuch wurde In gleicher Welse wie vorstehend beschrieben unter Erzielung von 30 000 Kopien bzw. BlldQbertragungen wiederholt, "wobei kaum eine mechanische Beschädigung auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials hervorgerufen wurde. Die Lebensdauer des Aufzeichnungsmaterial war somit zwei- bis dreimal so lang wie diejenige von bekannten Aufzelchnungsmateriallen. Außerdem konnten bei Verwendung der In Tabelle I angegebenen ungesättigten Verbindungen anstelle des vorstehend erwähnten, ungesättigten Epoxharzes die gleichen Ergebnisse erzielt werden.

Beispiel 3

Mit einer Walzenmühle wurden 100 Teile CdS und 10 Teile einer 20%lgen Lösung eines Vlnylchlorld-Vlnylacetat-Copolymeren In Methyllsobutylketon vermischt, worauf Methyllsobutylketon zur Einstellung der Viskosität für die Erzeugung einer Überzugsmasse f£? ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial zugegeben wurde. Die Überzugsmasse wurde auf eine 50 μπι dicke Aluminiumfolie aufgetragen und getrocknet, wodurch auf der Aluminiumfolie eine 40 μιτι dicke, photoleltfählge Schicht gebildet wurde.
Andererseits wurden 172 g Methacrylsäure zu lkg Alkydharz (Molekulargewicht: 5000) mit einer Hydroxylendgruppe, dessen .Ölgehalt durch Verwendung von Leinöl-Fettsäure auf 3096 eingestellt war, hinzugegeben.

Während das durch die Kondensationsreaktion gebildete •Wasser durch azeotrope Destillation von Xylol/Wasser entfernt wurde, reagierte die Methacrylsäure mit dem Alkydharz durch Veresterung unter Erzeugung eines ungesättigten Alkydharzes mit 1,7 mol ungesättigten Gruppen pro 1 kg Alkydharz, das mit einer Mischlösung von Isobutylacrylat und Xylol (1:1) unter Herstellung eines Lacks auf 40% Feststoffgehalt verdünnt wurde. Zu dem Lack wurde Azoblslsobutyronltrll In einem Mengenverhältnis von 30 g pro 1 kg Lack hinzugegeben, wobei eine durch Lichtstrahlen härtbare Überzugsmasse erhalten wurde, d!s dann in einer Dicke von 30 yrn ?vf dip vorstehend erwähnte, photoleltfählge Schicht aufgetragen und dann 120 s lang dem Licht einer Quecksilberhochdrucklampe (Leistung: 2 kW) ausgesetzt und vollständig gehärtet wurde.
Das so hergestellte elektrophotographlsche Aufzelchnungsmaterlal wurde einer Koronaentladung mit +7 kV unterzogen, und eine Entladung durch Anwendung einer Wechselstrom-Koronaentladung mit 6 kV wurde gleichzeitig mit einer bildmäßigen Belichtung durchgeführt. Die gesamte Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials wurde einem Licht von 100 Ix · s zur Erzeugung eines elektrostatischen Ladungsbildes auf der Oberfläche der Isolierenden Schicht ausgesetzt. Das Ladungsbild wurde mit einem Entwickler sichtbar gemacht und dann auf ein übliches Papier übertragen, wobei eine Kopie erhalten wurde. Das erhaltene Bild war von hoher Dichte und scnarf und gut schlelerfrel.

Die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials wurde gereinigt, und die vorstehend angegebene Verfahrenswelse wurde 50 OOOmal zur Erzeugung von Kopien wlederholt. In allen Fällen wurden keine Änderungen im elektrostatischen Kontrast und keine ßlldunp von Nadellöchern sowie kein mechanischer Abrieb und keine Schädigung beobachtet, und es wurden gute Ergebnisse erhalten.

Beispiel 4

Zu 98 g Maleinsäureanhydrid wurde 1 kg 1,2-Polybutadlenharz mit einem Molekulargewicht von 2000 zur Herstellung eines malelnsäuremodlflzlerten Polybutadien hinzugegeben, In das 130 g 2-Hydroxyethylmethacrylat eingemischt wurden. Durch Halbveresterung wurde ein ungesättigtes Polybutadlenharz mit 0,8 mol ungesättigten Gruppen pro 1 kg Polybutadlenharz hergestellt. Das ungesättigte Polybutadienharz wurde mit monomerem Hydroxyethylmethacrylat auf 90% Feststoffgehalt verdünnt, wodurch ein Lack hergestellt wurde, zu dem Benzolnmethylether In einem Mengenverhältnis von 50 g pro 1 kg Lack unter Herstellung einer durch Lichtstrahlen härtbaren Überzugsmasse hinzugegeben wurde.

Andererseits wurde eine Se-Te-Leglerung auf einen Aluminiumzylinder mit einem Durchmesser von 200 mm aufgedampft, wodurch auf dem Aluminiumzylinder eine 60 μπι dicke, photoleltfählge Schicht gebildet wurde. Die vorstehend erwähnte, durch Lichtstrahlen härtbare Überzugsmasse wurde In einer Dicke von 35 μπι auf die photoleltfählge Schicht aufgetragen, 120 s lang mit einer Quecksilberhochdrucklampe (Leistung: 2 kW) belichtet und vollständig gehärtet, wobei ein efektropho-

tographlsches Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Das so erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde einer Koronaentladung mit -8 kV unterzogen und auf ein Oberflächenpolentlal von -2 kV aufgeladen. Ferner wurde eine bildmäßige Belichtung bei gleichzeitiger Koronaentladung mit +7 kV durchgeführt, und dann wurde die gesamte Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit 100 Ix · s belichtet, wobei ein elektrostatisches Ladungsbild erhalten wurde, das anschließend mit einem ■ positiven Toner durch flüssige Entwicklung entwickelt wurde. Das Aufzeichnungsmaterial wurde einer Koronaentladung unterzogen, die zu einem Oberflächenpotentlal von +1000V führte, und ein Bildempfangsmaterial aus Papier wurde damit in Berührung gebracht. Das so übertragene Bild hatte einen hohen Kontrast, war schleierfrei und zeigte eine hohe Auflösung.

. Die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterial wurde gsrelnlgt, und die vorstehend angegebene Verfahrensweise wurde SOOOOrna! zur Herstellung vcrs Kopien wie derholt, wubel keine Ausbildung von mechanischen Schaden oder Abrieb auf der Isolierschicht, keine Beelnträchtlgung des elektrostatischen Kontrastes und keine Bildung von Nadellöchern beobachtet wurden. Demnach konnte ein gutes, für die praktische Anwendung akzeptables, elektrophotographlsches Aufzeichnungsmaterial erhalten werden.

Beispiel S

Zu 1 kg eines Polyesters rr't einem Molekulargewicht von 500 aus Hexahydrophthahaureanhydrld und 1,6-Hexandlol wurden 236 g N-n-Butoxymethylacrylamid hinzugegeben, wobei durch Ethenustausch ein ungesäitlgtes Polyesterharz mit 2,0 mol ungesättigten Gruppen pro 1 kg Polyesterharz gebildet wurde. Dieses ungesättlgte Polyesterharz wurde auf eine 60 pm dicke, photoleitfähige Schicht aus einer Se-Te-Leglerung aufgetragen, -die auf einen nlckelplattierten Aluminiumzylinder mit einem Durchmesser von 160 mm aufgedampft worden war, wobei auf der photoleltfähigen Schicht eine 30 pm dicke Schicht gebildet wurde, die mit Elektronenstrahlen (Dosis: 387 C/kg) bestrahlt und unter Erzeugung eines elektrophotographlschen Aufzeichnungsmaterials vollständig gehärtet wurde.

Die Oberfläche der Isolierschicht des Aufzelchnungsmaterials wurde einer Koronaentladung mit -8 kV unterzogen, und Ladungen von entgegengesetzter Polarität wurden an der Grenzfläche zwischen der photoleltfähigen Schicht und der Isolierschicht oder an der Innenseite der photoleltfähigen Schicht eingefangen. Die geladene Oberfläche wurde einer Wechselstrom-Koronaentladung unterzogen, um auf der Oberfläche der Isolierschicht eine Ladungsabschwächung hervorzurufen. Anschließend wurde das Aufzeichnungsmaterial zur Erzeugung eines elektrostatischen Ladungsbildes bildmäßig gebildet. Das Ladungsbild wurde mit einem Entwicklerpulver entwlkkelt, wobei ein sichtbares Bild erhalten wurde, das dann zur Erzeugung einer Kopie auf ein Papier übertragen wurde. Dieses Bild hatte einen ausgezeichneten, hohen Kontrast und war schleierfrei.

Zusätzlich wurde die vorstehend genannte Verfahrensweise unter Herstellung von 50 000 Kopien wiederholt, wobei festgestellt wurde, daß das Aufzeichnungsmaterial ausgezeichnet war, da keine Beeinträchtigung der Eigenschaften festgestellt wurde.

Beispiel 6

Eine Beschlchtungsmasse für ein eleklrophotographlsches Aufzeichnungsmaterial wurde durch Mischen von

CdS und einem als Bindemittel dienenden Harz In der gleichen Welse wie In Beispiel 3 hergestellt, und Ihre Viskosität wurde unter Verwendung von Methylethylketon auf 500 mPa · s eingestellt. Die so hergestellte Bejchlchtungsmasse wurde auf die Oberfläche eines AIumlnlumzyllnders mit einem Durchmesser von 160 mm nach einem Tauchverfahren aufgetragen, wodurch auf dem Aluminiumzylinder eine 50 pm dicke, photoleltfählge Schicht gebildet wurde.

Andererseits wurden 284 g Glycldylmethacrylat zu einer durch Zugabe von 200 g Bernsteinsäureanhydrid zu 212 g hydriertem Bisphenol hergestellten Verbindung hinzugegeben, wobei durch Halbveresterung eine ungesättigte Verbindung erhalten wurde. In die durch Öffnung des Epoxldrlnges eine ungesättigte Gruppe eingeführt worden war. Die hergestellte ungesättigte Verbindung enthielt pro 1 kg 3,0 mol ungesättigte Gruppen und wurde mit Methylmelhacrylat auf 30% Feststoffgehalt zur Erzeugung eine"; 1 inks verdünnt. Der Lack wurde auf die vorstehend erwähnte, photoleltfählge Schicht durch ein Tauchverfahren in einer Dicke von 35 um aufgebracht und dann mit Elektronenstiahlen (Dosis: 1290 C2kg) bestrahlt und gehärtet, wobei ein elektrophctographlsches Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Das Aufzeichnungsmaterial wurde einer positiven Koronaentladung mit 7 kV gleichzeitig mit einer blldmäßlgen Belichtung unterzogen, wobei auf der Isolierenden Schicht ein elektrostatisches Ladungsbild erzeugt wurde. Das Ladungsbild wurde dadurch erzeugt, daß die hellen und die dunklen Bereiche des Bildes, mit dem belichtet wurde. Unterschiede im Oberflächenpotentlal hervorriefen. Dann wurde die gesamte Oberfläche der isolierenden Schicht gleichmäßig mit Licht von 100 Ix ■ s belichtet, um eine Umkehrung des Oberflächenpotentlalunterschieds hervorzurufen, wodurch ein elektrostatisches Ladungsbild mit hohem Kontrast erhalten wurde. Nach Sichtbarmachen des Bildes durch Entwicklung mit einem Entwickler wie In Beispiel 6 wurde das Bild zur Erzielung einer Kopie auf ein Papier übertragen.

Selbst bei einer 30 OOÜfachen Wiederholung der vorstehenden Verfahrenswelse wurde keine Beeinträchtigung der Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials beobachtet.

Beispiel 7

2 mol Trlmethylethan und 1 mol 2,4-Toluylendlisocyanat wurden 2 h lang bei 60° C miteinander umgesetzt, und zu der Mischung wurden dann ferner 4 mol 2,4-Toluylendllsocyanat hinzugegeben und 2 h lang bei 60° C umgesetzt. Zu der Reaktionsmischung wurden 4 mol Hydroxyethylacrylat hinzugegeben und 5 h lang bc. 80° C zur Reaktion gebracht. Das erhaltene Reaktionsprodukt (eine Urethan-Grupplerungen enthaltende, ungesättigte Verbindung) wurde zur Herstellung eines Lacks mit Methylmethacrylat auf 70% Feststoffgehalt verdünnt. In diesem Falle betrug die Anzahl der ungesättigten Gruppen 2,5 mol und die Anzahl der Urethan-Gruppierungen 6,3 (jeweils pro 1 kg des Reaktionsprodukts mit Hydroxyethylacrylat).

Andererseits wurden 100 Teile CdS mit 50 Teilen einer 209nigen Lösung eines Vlnylchlorid-Vlnylacetat-Copolymeren in Methylisobutylketon gemischt. Die durch Zugabe von 20 Teilen Methylisobutylketon zu der erhaltenen Mischung erzeugte Beschichtungsmasse wurde auf einen Aluminiumzylinder durch ein Tauchverfahren aufgebracht und 30 min lang bei 70° C getrocknet. Die gebildete Schicht hatte nach dem Trocknen eine Dicke von 40 um. Zur Grundierung wurde der beschichtete Aluminiumzylinder in eine 5%lge, wäßrige Lösung von Poly-

vinylalkohol getaucht und dann 20 min lang bei 70 C getrocknet, wodurch eine photoleitfähige Schicht auf einer Grundierschicht erhalten wurde.

Der vorstehend srwähnte Lack wurde auf die Grundierschicht der photoleitfShigen Schicht durch ein Tauchverfahren In einer Dicke von 10 μηι aufgetragen und mit Elektronenstrahlen (Dosis: 2580 C/kg) In einem Abstand von 30 cm bestrahlt und vollständig gehärtet. Durch dreimalige Wiederholung dieser Verfahrensweise wurde eine Isolierschicht mit einer Dicke von 30 \im gebildet und so ein elektrophoiographlsches Aufzeichnungsmaterial hergestellt.

Das Aufzeichnungsmaterial wurde einer Koronaentladung mit +7 kV und anschließend einer Wechselstrom-Korona mit 6 kV gleichzeitig mit einer bildmäßigen r. Belichtung unterzogen, um eine Entladung herbeizuführen. Die gesamte Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials wurde gleichmäßig einem Licht von 100 Ix ■ s ausgesetzt, wodurch auf der Oberfläche der Isolierschicht ein elektrostatisches Ladungsbild erhalten wurde, das mit einem j» Entwickler sichtbar gemacht und unter Erzielung einer Kopie auf ein Papier übertragen wurde. Das erhaltene Bild hatte eine hohe Dichte und war scharf sowie schleierfrei.

Die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials wurde r> gereinigt und für eine 50 000fache Wiederholung der vorstehend angegebenen Verfahrensweise verwendet, woourch Kopien erhalten wurden. In keinem Fall wurden Änderungen des elektrostatischen !Contrasts oder die Bildung von Nadellöchern oder eine mechanische i<> Abnutzung und Schädigung beobachtet, und es konnten gute Ergebnisse erzielt werden.

Beispiel 8

Zu 1 kg des nach Beispiel 7 erhaltenen Lacks wurden i'» 10 g Benzolnäthyläther und 10 g Benzolnoctyläther hinzugegeben, wodurch eine durch Lichtstrahlen härtbare Beschlchtungsmasse erhalten wurde.

Die durch Lichtstrahlen härtbare Beschichtungsmasse wurde In einer Dicke von 30 um auf die gemäß Beispiel 7 ·)» gebildete, photoleitfähige Schicht aufgetragen und 180 s Ia^e Llchi aus zwei Quecksilberhochdrucklampen (Leistung 2 kW) in einem Abstand von 30 cm ausgesetzt und gehärtet.

Die gleiche Behandlung zur Erzielung eines Bildes wie ·»'> in Beispiel 7 wurde bei dem in vorstehender Welse hergestellten, elektrophotographlschen Aufzeichnungsmaterial angewandt, wobei ebenfalls gute Ergebnisse erzielt wurden

Beispiel 9 ·><>

Der gemäß Beispiel 7 hergestellte Lack aus einer Urethan-Grupplerungen enthaltenden, ungesättigten Verbindung wurde Ir. einer Dicke von 3 pm auf die photoleitfähige Schicht nach Beispiel 7 aufgetragen und mit Elektronenstrahlen gehärtet, wobei auf der phoioleltfählgen "·> Schicht eine Schutzschicht erhalten wurde.

Das so erhaltene, elektrophotographlsche Aufzeichnungsmaterial wurde einer Koronaentladung mit -6 kV unterzogen und bildmäßig belichtet, wobei ein elektrostatisches Ladungsbild erhalten wurde, das dann mit einem ^h" Entwickler zu einem guten, schwarzen Bild entwickelt wurde. Das erhaltene Bild wurde auf ein übliches Papier übertragen. Nach einer Reinigung wurde das Aufzeichnungsmaterial erneut verwendet, wobei ein gutes Bild ohne mechanische Schädigungen erhalten werden ^b' konnte. Auch als diese Verfahrenswelse 50 000mal wiederholt wurde, zeigte sich keine Beschädigung der auf der phoioleltfählgen Schicht gebildeten Schutzschicht.

Beispiel 10

Der gemäß Beispiel 9 hergestellte Lack, in den das In Beispiel 8 angewandte Verdünnungsmittel eingemischt worden war, wurde in einer Dicke von 3 μηι auf die gemäß Beispiel 8 gebildete, phctoleltfählge Schicht aufgetragen und mit Hilfe von UV-Strahlen gehärtet. Das so hergestellte elektrophotographlsche Aufzeichnungsmaterial wurde der gleichen Behandlung zur Erzeugung eines Bildes wie In Beispiel 9 unterzogen, wobei die gleichen Ergebnisse erhalten wurden.

Beispiel 11

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 7 und 8 hergestellt, jedoch wurde Selen statt CdS verwendet. Die Oberfläche der Isolierenden Schicht wurde mittels einer Koronaentladung mit -8 kV aufgeladen, und Ladungen von entgegengesetzter Polarität wurden an der Grenzfläche ζ« Ischen der Isolierschicht und der phctoleitfahigen Schicht oder an der Innenseite der photoleltfähigen Schicht eingefangen. Ferner wurde die geladene Oberfläche der Isolierschicht entweder einer Wechselstrom-Koronaentladung mit 7 kV oder einer Koronaentladung mit +5 kV unterzogen, um eine Ladungsabschwächung herbeizuführen, wonach das Aufzeichnungsmaterial einer bildmäßigen Belichtung zur Erzeugung eines elektrostatischen Ladungsbildes unterzogen wurde. Das Ladungsbild wurde dann mit einem Entwicklerpulver unter Erzielung eines sichtbaren Bildes entwickelt, das zur Erzielung einer Kopie auf ein Papier übertragen wurde. Dieses Bild hatte einen hohen Kontrast und eine hohe Qualität und war schlelerfrel.

Ferner wurde trotz 50 000facher Wiederholung der Verfahrenswelse keine Schädigung der Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials festgestellt, und es wurde für ausgezeichnet gehalten.

Beispiel 12

Das gemäß Beispiel 7 und 8 erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde einer Koronaentladung mit +7 kV gleichzeitig mit einer bildmäßigen Belichtung auf der Oberfläche der Isolierschicht unterzogen, wobei dadurch ein elektrostatisches Ladungsbild erzeugt wurde, daß die hellen und die dunklen Bereiche des Bildes, mit dem belichtet wurde. Unterschiede Irr. Oberflächenpotentlal hervorriefen. Die gesamte Oberfläche der isolierenden Schicht wurde gleichmäßig mit einem Licht von 100 Ix s belichtet, um eine Umkehrung des Oberflächenpotentlals herbeizuführen, wodurch ein elektrostatisches Ladungsbild mit hohem Kontrast erzeugt wurde. Das Ladungsbild wurde dann mit einem Entwickler In gleicher Welse wie In Beispiel 11 entwickelt, wobei ein sichtbares Bild erhalten wurde, das zur Erzielung einer Kopie auf ein Papier übertragen wurde. Auch als diese Verfahrenswelse 30 000mal wiederholt wurde, konnte keine Schädigung der Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterial beobachtet werden, und es wurden gute Ergebnisse erzielt

Beispiel 13

Eine flüssige Mischung aus 100 g ZnO, 80 g des In Beispiel 1 verwendeten Slllconharzes (Feststoffgehak: 50St), 40 g Xylol und 4 ml einer liUgen, äthanollschen Lösung von Bengalrosa (Cl. 45 440) wurde 6 h lang mil einer Walzenmühle dlsperglert. Die flüssige Dispersion wurde auf ein vorher grundiertes Papier derart aufgetragen, daß nach dem Trocknen eine 20 um dicke, phololellfählge Schicht gebildet wurde.

308138/131

Andererseits wurden 2 mol 2,4-ToluylendlIsocyanat zu einem Polyester mit einem Molekulargewicht von 600 hinzugegeben, der aus Neopentylglykol, Adipinsäure und Phthalsäureanhydrid hergestellt worden war. Die erhaltene Mischung wurde zur Reaktion gebracht und dann mit 2 mol 2-HydroxyethyImethacrylat versetzt und 5 h lang bei 8O⁰C umgesetzt. Das Reaktionsprodukt (eine Urethan-Gruppierungen enthaltende, urgesättigte Verbindung) wurde zur Herstellung eines Lacks mit Styrol auf 60% FeststofTgehalt verdünnt. Zu I kg Lack wurden 30 g Benzolnmethylether und 5 g Benzolnoctylether hinzugegeben, wodurch eins durch Lichtstrahlen härtbare Beschlchtungsmasse mit 1,6 mol ungesättigten Gruppen und 3,2 mol Urethan-Gruppierungen Oeweils pro 1 kg der Urethan-Gruppierungen enthaltenden, ungesättigten Verbindung) hergestellt wurde. Die hergestellte, durch Lichtstrahlen härtbare Beschlchtungsmasse wurde In einer Dicke von 2 bis 3 μπι auf die vorstehend beschriebene, photoleltfähige Schicht aufgetragen und 30 s lang iicH U ν -otfällicn cificF viüCCKSiiucTiaFupC aUSgCSCtZt UHu zur Herstellung eines elektrophotographlschen Aufzeichnungsmaterial gehörtet. Das Aufzeichnungsmaterial wurde zur Erzeugung eines Bildes In gleicher Welse wie in Beispiel 9 verwendet, wobei ein ähnliches Ergebnis erhalten wurde.

Beispiel 14

Eine Se-Te-(IOO: 15)Leglerung wurde In einer Dicke von 50 bis 70 \im auf einen Aluminiumzylinder aufgedampft, wodurch eine photoleltfähige Schicht gebildet wurde.

Andererseits wurden 2 mol Hexamethylendllsocysnat zu 1 mol Dlethylenglykol hinzugegeben, 2 h lang bei 80° C miteinander umgesetzt und dann mit 2 mol 2-Hydroxyethylmethacrylat versetzt und 5 h lang bei 100⁰C zur Reaktion gebracht. Das Reaktlonsprodukt (eine Urethan-Gruppierungen enthaltende, ungesättigte Verbindung) wurde zur Herstellung eines Lacks mit Ethylacetat auf 40% Feststoffgehalt verdünnt. Zu 1 kg Lack wurden 10 g Benzoinlsopropylether und 5 g Benzoinoctylether hinzugegeben, wodurch eine durch Lichtstrahlen härtbare Beschlchtungsmasse mit 2,9 mol ungesättigten Gruppen und 5,8 mol Urelhan-Grupplerungen Oeweils pro 1 kg der ungesättigten Verbindung) erhalten wurde. Die durch Lichtstrahlen härtbare Beschlchtungsmasse wurde auf die vorstehend erwähnte, photoleltfähige Schicht durch ein Tauchverfahren In einer Dicke von 10 μπι aufgetragen und 1.5 η·1η lang mit UV-Strahlen belichtet und gehärtet. Diese Verfahrenswelse wurde zur Bildung einer 30 μπι dicken. Isolierenden Schicht dreimal wiederholt, wodurch ein elektrophotographlsches Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Das elektrophotographlsche Verfahren gemäß Beispiel 7, 11 und 12 wurde auf das Aufzeichnungsmaterial angewandt, wobei ein scharfes Bild erhalten wurde. Selbst bei 50 000facher Verwendung des Aufzeichnungsmaterial wurden keine Beschädigungen auf der Oberfläche hervorgerufen.

getragen und getrocknet, wodurch eine 40 μπι dicke, photoleltfähige Schicht gebildet wurde.

Andererseits wurden 4 mol Acrylsäure zu 2 mol eines Epoxyharzes (wie In Beispiel 2 verwendet) hinzugegeben und 5 h lang bei 120° C umgesetzt, wonach 3 mol To'uylendiisocyanat hinzugegeben und 2 h lang bei 60° C zur Reaktion gebracht wurden. Dann wurden 2 mol 2-Hydroxyethylmethacrylat zu der Reaktionsmischung hinzugegeben und zur Herstellung einer Urethan-Grupplerungen enthaltenden, ungesättigten Verbindung 5 h lang bei 80° C umgesetzt. Die erhaltene, ungesättigte Verbindung wurde zur Herstellung eines Lackes mit Methylethylketon auf 509i> Fesutoffgehalt veidünnt.

Benzoinethylether und Benzolndecylether wurden zu dem Lack In einer Menge von 30 g bzw. 10 g pro 1 kg Lack hinzugegeben, wodurch eine härtbare Eischlchtungsmasse, die 1,5 mol ungesättigte Gruppen und 2,2 mol Urethan-Gruppierungen Oeweils pro 1 kg der ungesättigten Verbindung) enthielt, gebildet wurde.

Die Beschichtungsrnasse wurde In einer Dicke von 32 μΐη auf die vorstehend erwähnte, photoleltfähige Schicht aufgetragen und mittels UV-Strahlung gehärtet, wobei ein plattenförmlges, elektrophotographlsches Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde. Das Aufzelchnungsmaterial wurde einer Koronaentladung mit +7 kV unterzogen, und eine entgegengesetzte Koronaentladung mit -7 kV wurde gleichzeitig mit einer bildmäßigen Belichtung angewandt. Ferner wurde die gesamte Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit einem Licht von 100 Ix · s gleichmäßig belichtet, wodurch auf der Oberfläche der Isolierenden Schicht ein elektrostatisches Ladungsbild erzeugt wurde, das mit einem Entwickler sichtbar gemacht und auf ein übliches Papier unter Erzielung einer Kopie übertragen wurde. Dieses Bild hatte eine hohe Dichte und eine gute Schärfe und war schlelerfrel.

Zusätzlich wurde die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterial gereinigt, und das vorstehend beschriebene BlIderzeugungsverfahren wurde 50 000mal wiederholt. Als

•ίο Ergebnis wurde In jedem Falle ein scharfes Bild erhalten, wobei keine mechanische Beschädigung auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials hervorgerufen wurde.

Beispiel IS

In einer Walzenmühle wurden 100 Teile CdS und 50 Teile einer 20ft;igen Lösung des In Beispiel 3 verwendeten Vlnylchlorld-Vlnylacetat-Copolymeren In Methyl-Isobutylketon gemischt, und die Viskosität der Mischung wurde mit Melhyllsobuiylketon zur Herstellung einer Beschlchtungsmasse für ein elektropho'.ographlsches Aufzeichnungsmaterial eingestellt. Die Beschlchtungsmasse wurde auf eine 50 μπι dicke Aluminiumfolie auf-Verglelchsbeisplel 1

Ein Acrylharz mit 3,6 Gew-% Glycldylmethacrylat und einem Molekulargewicht von 10 000 wurde hergestellt und mit 18 g Acrylsäure pro 1 kg Acrylharz versetzt (0,25 mol ungesättigte Gruppen pro 1 kg \crylharz).
Das so hergestellte, ungesättigte Acrylharz wurde mit monomeren) Methylmethacrylat auf 50% Feststoffgehalt verdünnt und ml' Elektronenstrahlen gehärtet, um die funktionell Wirkung des Acrylbarzes als Isolierschicht zu prüfen. Bei diesem Test wurde durch Elektronenstrahlen mit einer Dosis von 774 CVkg keine vollständige Härtung erzielt, vielmehr konnte eine vollständige Härtung erst nach Bestrahlung mit einer Dosis von 2580 C/kg erzielt werden

Im Hinblick auf das Vorangehende wurde festgestellt, daß das vorstehend erwähnte Acrylharz wenig beständig bezüglich elektrischer Hochspannung und wenig feuchtlgkelts- und abriebsfest war und daß die Isolierung für Durchschläge anfällig war und somit nicht für die Herstellung eines elektrophotographlschen Aufzeichnungsmaterials verwendet werden konnte.

Verglelchsbelsplel 2

Wie In Beispiel 6 wurden 144 g Acrylsäure zu 212 g hydriertem Bisphenol hinzugegeben um durch Vereste-

rung unter Verwendung von p-ToluolsuIfonat als Katalysator ungesättigte Gruppen einzuführen und dadurch eine ungesättigte Verbindung, die pro 1 kg 5,6 mol ungesättigte Gruppen enthielt, herzustellen. Die ungesättigte Verbindung wurde mit Elektronenstrahlen (Dosis: 258 C/kg) bestrahlt und gehärtet, um die Wirkung der Verbindung als Isolierschicht zu prüfen. Als Ergebnis wurde eine geringe mechanische Festigkeit und Dauerhaftigkeit festgestellt, und es war somit sehr schwierig, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Isolierschicht aus einer solchen Verbindung wiederholt zu verwenden.

Vergleichsbeispiel 3

Ein Polyester mit einem Molekulargewicht von 5000 aus Neopentylglykol, Adipinsäure und Phthalsäureanhydrid wurde mit 2 mol Toluylendiisocyanat versetzt und 2 h lang bei 60° C zur Reaktion gebracht. Dann wurden 2 mol 2-HytSiöxyethylmethacryIat hinzugegeben und 5 h lang bc! 80° C umgesetzt. Das Produkt, wie Urethan-Grupplerungen enthaltende, ungesättigte Verbindung, wurde zur Herstellung eines Lacks mit Styrol auf 60% Feststoffgehalt verdünnt.

Benzoinmethyleiher und Benzulnoctylether wurden zu dem Lack In einer Menge von 30 g bzw. 5 g pro 1 kg Lack hinzugegeben, wodurch eine härtbare Beschlchtungsmasse, die 0,6 mol ungesättigte Gruppen und 1,2 mol Urethan-Gruppierungen (jeweils pro 1 kg der ungesättigten Verbindung) enthielt, gebildet wurde.

Die hergestellte Beschlchtungsmasse wurde zur Herstellung eines elektrophotographlschen Aufzelchnungsmaterials in gleicher Welse wie in Beispiel 15 verwendet, und eine Bilderzeugung wurde durchgeführt. In diesem Falle enthielt die vorstehend erwähnte, ungesättigte Verbindung zu wenig ungesättigte Gruppen pro 1 kg, und sie zeigte daher hygroskopische Eigenschaften und war anfällig bezüglich nachteiliger Einflüsse durch elektrische Faktoren. Ferner wurde gefunden, daß der Kontrast des erhaltenen Bildes vermindert war und ein irreguläres Bild durch Ausbildung von NaQellöchern erzeugt wurde; dieseAufzeichnungsmaterial konnte somit nicht wiederholt verwendet werden.

Verglelchsbeisplel 4

Eine durch Lichtstrahlen härtbare Beschichtungsmasse wurde ir. der gleichen Welse wie in Beispiel S hergestellt, wobei jedoch der Benzoinoctylether nicht verwendet wurde und statt dessen 20 g Benzoinethylether allein eingesetzt wurden.

Die so hergestellte, durch Lichtstrahlen härtbare Beschlchtungsmasse gelierte in 1 Tager». und konnte keine elektrostatischer. Ladungen zurückhalten, und das erhaltene Bild war somit schlecht.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Elektrophotographlsches Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger, einer photoleitfähigen Schicht und

mindestens einer über der photoleitfähigen Schicht ,-leitenden Polymerschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerschicht durch Elektrovjienstrahlhärtung oder Lichthärtung mindestens einer £ ungesättigten Verbindung und Im Falle der Lichthärtung zusätzlich aus einem Sensibilisator besteht, hergestellt worden ist, wobei die ungesättigte Verbindung durch mindestens eine aus der Addition von Säure an Epoxld, der Addition von AmIn an Epoxld, der Veresterung, der Halbveresterung, der Addition von Hydroxylgruppen an Isocyanat und dem Etheraustausch ausgewählten Maßnahme zur Einführung ungesättigter Gruppen hergestellt worden Ist.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß auf der photoieUfählgen Schicht eine durch Härtung einer durch die Addition von Säure oder AmIn an Epoxld hergestellten, ungesättigten Verbindung erzeugte, erste Polymerschicht aufgebracht 1st, auf der sich eine zweite Polymerschicht befindet, die durch Elektronenstrahlhärtung oder Lichthärtung gebildet worden 1st.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Elektronenstrahlen härtbare Masse aus 100 Gew.-Teilen eines Urethan-Gruppierungen enthaltenden, ungesättigten Polymeren mit 0,5 bis 3,3 mol ungesättigten Gruppen und 2,2 bis 6,6 mol Urethan-Gruppierungen pro 1 kg Polymeres, wobei die ungesättigten Gruppen durch JdIe Addition von Hydroxylgruppen an Isocyaraf eingeführt worden sind, und 5 bis 300 Gew.-Teilen eines ungesättigten Monomeren mit einer ethylenlsch ungesättigten Gruppe und/oder eines organischen Lösungsmittels besteht.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Lichtstrahlen härtbare Masse aus

(1) 100 Gew.-Teilen eines Urethan-Gruppierungen enthaltenden Polymeren mit 0,5 bis 3,3 mol ungesättigten Gruppen und 2,2 bis 6,6 mol Urethan-Gruppie;-)rungen pro 1 kg Polymeres,

(2) 5 bis 300 Gew.-Teilen eines ungesättigten Monomeren mit einer ethylenlsch ungesättigten Gruppe und/oder eines organischen Lösungsmittels und

(3) einem Sensibilisator der allgemeinen Formel (I)