DE2306982C3

DE2306982C3 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2306982C3
Application number: DE19732306982
Authority: DE
Inventors: Henry A. Longmeadow Mass. Walter (V.StA.)
Original assignee: Scott Paper Co
Current assignee: Kimberly Clark Tissue Co
Priority date: 1972-02-09
Filing date: 1973-02-09
Publication date: 1977-05-05

Description

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Die Erfindung betrifft elektrophotographische Auf Zeichnungsmaterialien mit einem Schichtträge! und einer photoleitfähigen Schicht, die als Photoleiter ein substituiertes Phenylendiamin, als Bindemittel einen Polyacrylsäureester, ggf. ein weiteres Bindemittel und ggf. einen Sensibilisierungsfarbstoff enthalten.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien enthalten im allgemeinen einen Träger mit einer darauf aufgebrachten photoleitenden Schicht. Der Träger kann aus Papier oder einem Film bestehen, das bzw. der elektrisch leitend gemacht wird entweder durch Einverleiben eines leitenden Materials während der Herstellung oder durch Aufbringen einer Schicht aus einem leitenden Material. Zu den gebräuchlichsten. leitfähigmachenden Materialien gehören z. B. Ruß und leitende Harze. Eine photoleitende Schicht enthält im allgemeinen ein photoleitendes Material gemeinsam mit einem Bindemittelharz, das als Schicht auf den Träger aufgebracht ist. Bilder werden auf der photoleitenden Schicht durch einen dreistufigen Prozeß gebildet, der aus dem Aufladen, dem Belichten und dem Behandeln mit einem Toner besteht. Während des Aufladens wird die photoleitende Schicht nach bekannten Verfahren, wie z. B. durch Scheuern oder Reiben, oder durch die Wirkung von Ionen- oder Elektronenemission, wie z. B. durch eine Koronaentladung, mit einer Gesamlladung versehen. Die Polarität der I lung auf der photoleitenden Schicht kann je nachdem, ob positive oder nega<ivi Kopien gewünscht werden, geändert werden. Da Aufladen wird im allgemeinen im Dunkeln vorgenom men, und unter diesen Bedingungen behält die photoieitende Schicht die aufgebrachte Ladung. Bein-Belichten wird das aufgeladene elektrophotographische Material selektiv belichtet. Das Licht bewirkt, daß die photoleitende Schicht in den belichteten Bereichen dei Schicht leitend wird, was zu einem Abzug von Ladung ir diesen Bereichen führt. Das Licht kann entweder vor den Nichtbildbereichen der zu vervielfältigender Vorlage reflektiert oder durch die Nichtbildbereiche dei Vorlage gesandt werden. Wenn eine nichtdurchschtinende Vorlage, wie z. B. Papier, verwendet -vird, wire das Licht von den Nichtbildbereichen der Vorlage reflektiert und trifft auf die photoleitende Schicht. Wenr eine durchscheinende Vorlage, wie z. B. ein Mikrofilm verwendet wird, wird das Licht durch die Nichtbildbereiche der Vorlage auf die photoleitende Schichi gerichtet. So wird das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial belichtet und einem Hell-Dunkel-Bild ausgesetzt, wodurch die belichteten Bereiche leitend werden und die Ladung in diesen Bereichen abgezogen wird, während die Leitfähigkeit der nichtbelichteten Bereiche sich nicht geändert hat und diese Bereiche ihre Ladung behalten. Als Ergebnis wird ein Ladungsbild oder ein latentes elektrostatisches Bild in bestimmten Bereichen des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gebildet. In der Tonerbehandlungsstufe wird das Ladungsbild bzw. das latente elektrostatische Bild nach einer der verschiedenen Entwicklermethoden sichtbar gemacht, die alle das Aufbringen eines gefärbten Materials, üblicherweise als Toner bezeichnet, auf Bereiche der photoleitenden Schicht mit einer Restladung enthalten. Der verwendete Toner kann entweder flüssig oder trocken sein, je nachdem, ob das zum Entwickeln des Bildes benutzte Pigment in einem Lösungsmittel dispergiert ist oder nicht. In jedem Fall haftet das Pigment an den aufgeladenen Bereichen des erhaltenen Aufzeichnungsmaterial unter Bildung einer Abbildung in diesen Bereichen.

Die photoleitende Schicht des Aufzeichnungsmaterials enthält einen anorganischen oder organischen Photoleiter. Verwendete anorganische Photoleiter sind z.B.

Cadmiumsulfid, Kadmiumsulfoselenid, Zinkoxid,
Zinksulfid, Schwefel, Selen, Quecksilbersulfid,
Bleioxid, Bleisulfid, Kadmiumselenid, Titandioxid,
Indiumtrioxid und dergleichen.

Zu organischen Photoleitern gehören z. B. Chinacridone, Carboxamide, Carboxanilide Triazine, Anthrachinone, Azoverbindungen, Salze und Pigmentfarben von Verbindungen, die sich vom 9-Phenylxanthan ableiten, Dioxanine, Pigmentfarben von Fluoresceinpigmentfarbstoffen, Pyrene, Phthalocyanine, Metallsalze und Pigmentfarben von Azofarbstoffen, Polyvinylcarbazol, substituierte Phenylendiamine und dergleichen. Mehrere substituierte Phenylendiamine werden im einzelnen in den US-PS 33 14 788 und 36 15 404 beschrieben.

In der photoleitenden Schicht ist außerdem häufig ein Sensibilisator enthalten, der die Lichtempfindlichkeit des Materials während des Abbildens verbessert. Die verwendeten Sensibilisatoren sind im allgemeinen Farbstoffe, die in solchen Bereichen des Spektrums Licht absorbieren, die dem ausgesandten Strahlenbereich der zum Belichten der photoleitenden Schicht benutzten Lichtquelle entsprechen.

Zur Herstellung uer photoleitenden Schichten sind bisher eine Vielfalt von Bindemittelhar/.en verwendet oder vorgeschlagen worden, zu denen z. B. Polystyrol, Polystyrolcopolymere, wie z. B.

Styrol-Butadien und Styrol-Butadien-Acrylniiril,
Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid,
Polyvinylacetat, Polyvinylacetat Polyvinyläther,
Polyacrylate, Polycarbonate, Polyphenylenoxide
Phenoxyharze, Polysulfone, Polyester und dergl!
gehören.

Die Lichtempfindlichkeit der elektrophotographischen Materialien ist jedoch hauptsächlich auf den verwendeten Phoioleiter und Sensibilisator zurückzuführen, und die Bindemittelharze tragen im allgemeinen nicht wesentlich zur Verbesserung der Lichtempfindlichkeit des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials bei In der US-PS 35 33 787 werden Polyvinylhalogenarylate und Vinylarylat-vinylalkanoat-Copolymere, insbesondere Copolymerisate mit Vinylacetat, mit Polymeteipheiten der allgemeinen Formel

—CH-CH,—

C=O X

Verbindungen der allgemeinen Formel

20 ■■κ

-CH₁-N-

i — N- CH₁--

worin Z Wasserstoff, Methyl oder Halogen und R entweder ein Benzylrest oder eine Alkylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen ist. Die Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrasubstituierten meta-Phenylendiamine, z. B. die in der US-PS 36 15 404 beschriebenen, können ebenfalls verwendet werden. Hierzu gehören Verbindungen mit einer der folgenden Formeln

—R—N

N — R— N

Z'

alkyl alkyl

N — R'—N

besrhrieben. in welcher X eine halogensubstituierte Arylgruppe, wie Halogenphenyl- oder Halogennaphthylgruppe ist; diese Bindemittel sollen die elektrische Lichtempfindlichkeit elektrophotographischer Materialien beeinflussen.

In der DT-PS 15 72 380 wird eine photoleitfähige Schicht beschrieben, welche als Photoleiter ein benzylgruppenhaltiges p-Phenylendiaminderivat und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial zu entwickeln, welches sich durch erhöhte Empfindlichkeit auszeichnet. Dieses Aufzeichnungsmaterial sollte einen Schichtträger mit einer darauf befindlichen Schicht aufweisen, die ein substituiertes Phenylendiamin als Photoleiter und ein Bindemittelharz, ggf. ein weiteres Bindemittel und einen Sensibilisierungsfarbstoff enthält.

Diese Aufgabe wurde mit dem eingangs beschriebenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gelöst, welches als Polyacrvlsäureester-Bindemittel einen Polyacrylsäiirearylester enthält, der in der Arylgruppe halogeniert ist. Überraschenderweise zeigte sich, daß erfindungsgemäß durch die Wahl eines bisher unbekannten Bindemittels in Kombination mit einer speziellen Klasse von Photoleiterverbindungen eine bemerkenswerte Erhöhung der Empfindlichkeit erreicht werden kann.

Der Träger des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials kann ein üblicherweise zur Herstellung elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien verwendetes Material sein, wie z. B. ein Papier- oder Filmträger. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung von Polyesterterephthalat, Celluloseacetat, Cellulosetriacetat u. dgl.

Zu dem im erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial verwendbaren Photoleitern gehören N,N,N',N'-tetrasubstituierte p-Phenylendiamine, wie z. B. die Verbindungen der US-PS 33 14 788. Zu diesen zählen worin R 1,3-Phenylen, 4-Methyl-l,3-phenylen, 4-HaIogen-1,3-phenylen, 4-Äthyl-l,3-phenylen, 4-Isopropyl-1,3-phenylen, 4-Methoxy-l,3-phenyIen, 2-Halogen-l,3-phenylen und 4,6-Dimethyl-l,3-phcnylen und Z Benzyl, Monomethylbenzyl, Dimethylbenzyl, Trimethylbenzyl, Tetramethylbenzyl, Monohalogenbenzyl oder Dihalogenbenzyl bedeutet, unter der Voraussetzung jedoch, daß, wenn R 1,3-PhenyU-n bedeutet, Z Monomethylbenzyl, Dimethylbenzyl, Trimethylbenzyl, Tetramethylbenzyl, Monohalogenbenzyl oder Dihalogenbenzyl bedeutet, R' einen unterschiedlichen Teil bedeutet, der aus der mit Z bezeichneten Gruppe gewählt ist und R' 1,3-Phenylen, Methyl-1,3-phenylen, 4-Äthyl-l,3-phenylen oder 4-Isopropyl-l,3-phenylen bedeutet. Der Ausdruck »Alkyl« bedeutet einen Alkylteil mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Halogen bedeutet Brom oder Chlor.

Es ist besonders vorteilhaft, die Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrabenzylsubstituierten Phenylendiaminverbindungen als Photoleiter in den elektrophotographischen Materialien nach der Erfindung zu verwenden.

Die zur Durchführung der Erfindung geeigneten Bindemittelharze können allgemein als polymere halogenierte Arylacrylate mit der allgemeinen Formel

-CH-CH₂-C=O
O
R

worin R eine halogenierte Arylgruppe ist, wie /. B. p-Chlorphenyl, o-Chlorphenyi, m-Chlorphenyl und 2,4-Dichlorphenyl, bezeichnet werden. Die Arylkerne

des Bindemittelharzes gemäß der Erfindung können entweder in der ortho-, meta- oder para-Stcllung durch Halogene, nämlich Chlor, Brom, Jod und Fluor und auch mit mehr als einem Halogenatom substituiert sein.

Die zur Herstellung dieser Bindemittelharze geeigneten Monomeren werden nach einer Schotten-Baumann-Reaktion aus dem halogenierten Phenol und Acryloylchlorid hergestellt. Die Reaxtion wird in Gegenwart einer wäßrigen Alkalilösung, wie z. B. von Natronlauge, oder in Pyridin durchgeführt. Die Monomeren werden aus der wäßrigen Schicht in einem Scheidetrichter isoliert und entweder durch Vakuumdestillation oder durch wiederholtes Waschen mit Wasser gereinigt.

Die Polymeren, die bisher unbekannt waren, werden aus den Monomeren nach einer Wärmepolymerisationstechnik oder unter Anwendung freiradikalischer Polymerisationskatalysatoren, wie z. B. von Benzoylperoxid und Azo-bis-isobutyronitril, hergestellt. Die festen Polymerisate werden durch Ausfällen in einem großen Überschuß von Methanol gewonnen.

Zur Herstellung elektrophotographischer Materialien nach der Erfindung kann das halogenierte Arylacrylutbindemittelharz entweder allein oder in Mischungen mit anderen Bindemittelharzen verwendet werden. Wenn es in Mischung mit anderen Bindemittelharzen benutzt wird, ist es vorteilhaft, etwa 1,0 bis etwa 50 Gew.-% von den halogenierten Arylacrylatharzen zu verwenden. Besonders vorteilhaft ist es, etwa 20 bis etwa 30% von dem polymeren halogenierten Arylacrylat zu verwenden.

Die photoieitende Schicht des elektrophotographischen Materials kann außerdem sensibilisiert werden, um dessen photographische Lichtempfindlichkeit zu verbessern, und zwar durch Zugabe wirksamer Mengen von sensibilisierenden Verbindungen. Zu sensibilisierenden Verbindungen, die zur Durchführung der Erfindung geeignet sind, gehören z. B.

substituierte Fluorenverbindungen, wiez. B.

9-Fluorenon, 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon und

2-Nitrofluoren,

substituierte Stilbene, wie z. B.

2,4,3'Trinitrostilben, 2,4-Dinitrostilben

und 2,4,6-Trinitrostilben,

substituierte Benzothiazole, wie z. B.

2-Styry!benzothiazol,

3-Nitrophenylbenzotriazol,

2-Phenylbenzothiazol,

2-(3'-Nitrophenyl)-benzothiazoi,

2-(4'-Dimethylamino)-benzothiazolund

4-Phenylbutadienyl-2-benzothiazol,

2-Styryl-chinolin, p-Nitroacetophenon,

1,1- Dicyano-4-phenylbutadien,

9,10-Phenanthrendion,

3,5-Dinitromethylbenzoat,

2,4-Dinitrophenylsulfid,

2,4,4'-Trinitrodiphenyläther,

Bis-(3-nitrophenyl)disulfid,

Bis-(4-chlor-2-nitrophenyl)disulfidund

Cyaninfarbstoffe, wie z. B.

OrthochromeT, Pinacyanol, Kryptacyanin und

Äthylrot.

Zu anderen geeigneten Farbstoffen gehören Triphenylmethanfarbstoffe, wie z. B. Kristallviolett und Malachitgrün, und Xanthenfarbstoffe, wie z. B. Rose bengale, Rhodamin B und Sulforhodamin. Wenn ein Sensibilisator zusammen mit dem Bindemittelharz und dem organischen Photoleiter unter Bildung des verbesserten elekirophotographisehen Aufzeichnungsmaterials verwendet wird, wird im allgemeinen eine geeignete Menge von dem Sensibilisator mit der Überzugsmasse vermischt, so daß der Sensibilisator nach gründlichem Vermischen gleichmäßig in der photoleitenden Schicht verteilt ist. Andere Methoden zum Einarbeiten des Sensibilisators können jedoch bei Durchführung der Erfindung angewendet werden.

Die Sensibilisatormenge, die der Schicht aus organischem Photoleiier und Bindemittelharz zur Verleihung

ίο einer erhöhten Lichtempfindlichkeit zugegeben wird. kann innerhalb eines großen Bereichs variiert werden. Die optimale Konzentration ändert sich in jedem Fall mit dem speziellen Photoleiter und dem verwendeten Sensibilisator. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, eine Sensibilisatormenge in dem Bereich bis herauf zu etwa 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Photoleiters, zu verwenden. Es ist besonders vorteilhaft, den Farbstoff dem Gemisch aus Photoleiter und Bindemittelharz in Form einer Lösung in einem geeigneten

ίο Lösungsmittel, wie z. B. in Methylcellosolve, zuzugeben.

Zur Herstellung der Beschichtungsmasse nach der

Erfindung werden der organische Photoleiter, das

Bindemittelharz oder die Bindemittelharze und der Sensibilisator in einem Lösungsmittel dispergiert. Zur Herstellung der Beschichtungsmassen mit ilen Bindcmittelharzen nach der Erfindung geeignete Lösungsmittel sind z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Methyläthylketon. Methylisobutylketon, Chloroform und Methylenchlorid. Die verbesserten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung können bei irgendeinem der elektrophotographischen Verfahren, die photoleitende Schichten erfordern, verwendet werden. Bei einem solcehen Verfahren wird dem im Dunklen gehaltenen elektrophotographischen Material eine

elektrostatische Gesamtaufladung verliehen, indem es einer Koronaentladung ausgesetzt und die Oberfläche der photoleitenden Schicht gleichmäßig aufgeladen wird. Die Schicht behält diese Aufladung bei, was auf die praktisch isolierende Eigenschaft der Schicht im

Dunkeln, d. h. auf die geringe Leitfähigkeit der Schicht im Dunkeln, zurückzuführen ist Die auf der Oberfläche der photoleitenden Schicht gebildete elektrostatische Ladung wird dann selektiv von der Oberfläche dieser Schicht durch bildgemäßes Belichten nach einem üblichen Belichtungsverfahren, wie z. B. nach einer Kontaktkopiertechnik, durch Bildprojektion mittels Linsen oder durch Reflextechniken, abgezogen, um dadurch ein latentes elektrostatisches Bild in der photoleitenden Schicht zu bilden. Durch ein solches Belichten der Oberfläche wird ein elektrostatisches Ladungsbild aufgrund der Tatsache gebildet, daß die den Photoleiter treffende Lichtenergie bewirkt, daß die elektrostatische Ladung in den vom Licht getroffenen Bereichen von der Obei fläche im Verhältnis zu der Belichtungsintensität in einem speziellen Bereich abgezogen wird.

Das durch Belichten gebildete Ladungsbild wird dann entwickelt, d. h., es werden entweder die aufgeladenen oder die nicht aufgeladenen Bildteile mit einem Toner sichtbar gemacht. Eine Methode zum Aufbringen eines Toners auf ein Ladungsbild ist 7.. B. die Magnetbürstenentwicklung. Das Ladungsbild kann auch flüssig entwickelt werden. Beim flüssigen Entwickeln werden die Tonerteilchen zu der das Bild tragenden Oberfläche in einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit transportiert.

In den nachfolgenden Beispielen wird die Erfindung ausführlicher beschrieben.

Diese Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, und irgendwelche in den Beispielen enthaltenen speziellen Angaben oder Aufzählungen sollen die Erfindung nicht begrenzen.

Beispiel 1

Die Herstellung von p-Chlorphcnylacrylat wurde in drei Stufen vorgenommen, die aus (a) der Herstellung von Acryloylchlorid, (b) der Herstellung von p-Chlorphenylacrylat aus Acryloylchlorid und p-Chlorphenol und (c) der Polymerisation des p-Chlorphenylacrylats bestanden.

(a) Herstellung von Acryloylchlorid

Das angewendete Verfahren war im wesentlichen das von Stempel, Cross und Mariella in dem Journal of the American Chemical Society, Vol. 72, Seite 2299 (1950), beschriebene Verfahren. 1124,8 g (8 Mol) Benzoylchlorid und 288,4 g (4 Mol) Acrylsäure wurden in einem 3-Liter-Dreihalsreaktionskolben miteinander vermischt und schnell in ein Auffanggefäß destilliert, das 0,5 g Hydrochinon enthielt. Das Auffanggefäß wurde in einem Eiswasrerbad gekühlt, und das Produkt destillierte bei einer Temperatur von 55 bis 7O⁰C. Das HCl-Gas, das als Nebenprodukt bei der Reaktion gebildet wurde, wurde in einer Absorptionsauffangvorrichtung, die mit dem Seitenarm des an dem Auffanggefäß befindlichen Ansatzstückes verbunden war, gesammelt. Die Ausbeute an rohem Acryloylchlorid betrug 257,1 g oder etwa 71% der theoretischen Ausbeute. Dieses rohe Acryloylchlorid wurde bei einer Temperatur von 72 bis 73° C zur Entfernung von irgendwelchem restlichen HCl erneut destilliert. Hierbei enthielt das Auffanggefäß ebenfalls 0,2 Gew.-% Hydrochinon.

(b) Herstellung von p-Chlorphenylacrylat

102,9 g (1,5 Mol) p-Chlorphenol wurden in 660 geiner 10%igen Natriumhydroxidlösung gelöst, und die erhaltene Lösung wurde auf 25°C abgekühlt. Während die Reaktionstemperatur zwischen 23 und 35⁰C gehalten wurde, wurden tropfenweise 135,8 g (1,5 Mol) Acryloylchlorid innerhalb von 80 Minuten zugegeben. Das Produkt schied sich als öl ab.

Nachdem die Zugabe des Acryloylchlorids beendet war, wurde das gesamte Reaktionsgemisch in einen Scheidetrichter gebracht, und die untere Schicht wurde entfernt. Die abgetrennte Schicht wurde zweimal mit 2%iger Natronlauge und dreimal mit Wasser gewaschen. Das Öl wurde dann in einem Vakuumofen bei Raumtemperatur und einem Druck von annähernd 2 mm Hg innerhalb von etwa 15 Stunden und dann bei 40'C bei dem gleichen Druck innerhalb von 20 Stunden getrocknet. Die Ausbeute an p-Chlorphenylacrylat betrug 233 g oder 85% der theoretischen Ausbeute. Das Produkt hatte einen Siedepunkt von 80°C bei 1.8 mm Hg, ein spezifisches Gewicht bei 22°C von 1.212 und einen Brechungsindex von π" = 1,5337. Diese Werte stimmen gut mit den von M a g a g η i η i und P i ζ ζ i r a η i in Gazz. Chem. Hal., Vol. 96 (8 -9). Seiten 1035 bis 45 (1966). angegebenen Werten übercin.

(c) Polymerisation von p-Chlorphenylacryiat

70 g p-Chiorphenylacrylat wurden in 180 g Toluol in einem 500-cm^J-Dreihalskolben gelöst, und Stickstoff wurde 15 Minuten lang durch die Lösung geblasen. Dann wurde die Lösung auf 84 C erwärmt, und 0.7 g Bcnzoylperoxid. gelöst in 20 g Toluol, wurden innerhalb von 35 Minuten zugegeben. Die Temperatur wurde allmählich auf 104°C erhöht und wurde für den restlichen Polymerisationsvorgang zwischen etwa 86 und 102⁰C gehalten, und zwar für etwa 4 Stunden. Nach etwa 3V2 Stunden wurden ein zweites Mal 0,5 g Benzoylperoxid in 20 g Toluol zugegeben. Die Ausbeute an erhaltenem Polymerisat entsprach 95% der theoretischen Ausbeute. Das feste Polymerisat wurde durch Verdünnen des Gemisches mit Toluol bis zu einem Festsubslanzgehalt von etwa 5% und Ausfällen des festen Polymerisats mit Methanol gewonnen.

Weitere Monomere wurden nach dem gleichen Verfahren unter Verwendung des entsprechenden Phenols für das in diesem Beispiel benutzte p-Chlorphenol hergestellt und polymerisiert. In der nachfolgenden Tabelle I werden die weiteren Monomere und deren physikalische Eigenschaften angegeben.

Tabelle I

Monomer

Beschreibung

p-Bromphenylacrylat

p-Fluorphenylacrylat

2,4-Dichlorphenylacrylat

m-Chlorphenylacrylat

o-Chlorphenylacrylat

klares, gelbes öl
Kp.:44°CbeiO,4mmHg
klares, gelbes öl
löslich in Toluol
löslich in Toluol

Beispiel 2

Es wurde eine Beschichtungsmasse hergestellt, die die folgenden Bestandteile enthielt:

N,N,N',N'-Tetrabenzyl-m-phenyIendiamin 10,0 g

l,0gew.-%ige Lösung von

Kristallviolettfarbstoff in

Methylcellosolve 2,0 cm³

Toluol 75,0 g

Bindemittelharz 15,0 g

Mehrere Überzugsmassen mit der vorstehend angegebenen Zusammensetzung unter Verwendung der in der Tabelle II angegebenen Bindemittelharze wurden hergestellt, jede dieser Massen wurde auf leitfähig gemachtes Papier als Trägermaterial und Benutzung eines Mayer-Stabes Nr. 18 als Schicht aufgetragen. Die beschichteten Papiere wurden dann in einem Druckluftofen bei 90° etwa 3 Minuten lang getrocknet und über Nacht bei 22⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 50% konditioniert. Eine Vergleichsprobe wurde unter Verwendung von Polymethylmethacrylat als Bindemittelharz hergestellt.

Jedes der erhaltenen elektrophotographischen Materialien wurde getestet, und die Testergebnisse werden ebenfalls in der Tabelle II wiedergegeben. Die Spannungsaufnahme ist die Oberflächenspannung dei Schicht, die zunächst nach einer Koronaentladung gemessen wurde. Die Dunkelabklingung. angegeben ir Voit/Sekunden, ist der Mittelbetrag der Abklingung dci aufgenommenen Oberflächenspannung je Sekunde geprüft innerhalb eines 15-Sekunden-Intervalls. Die Dunkelabklingung wurde nach der folgenden Forme bestimmt:

Diinkclabklinsuiiiii

15

worin V₁, die aufgenommene Anfangsspannung und \

709 618/226

die Spannung am linde der 15 Sekunden ist. Die normalisierte Halb/eil ist die Zeil in Sekunden, in de/ die Anfangsspannung auf die Halite ihres Wertes vermindert worden ist, wenn die Probe mit Licht mit einer Intensität von etwa 54 Ix belichtet worden isi. |e kleiner dieser Wen ist. desto schneller ist die pholographische Geschwindigkeit bzw. desto größer ist die pholographische Empfindlichkeit des Materials. Wie

ίο

aus diesen Werten ersehen werden kann, führen alle Bmdemiitelhar/e nach der Erfindung zu elektrophotugraphisrhen Materialien mit erheblich verbesserter phoiographiseher Empfindlichkeit. Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn diese Massen als Schichten aiii einen Polxesicrl'ilni als Trägermaterial, der zuvor mil einem üblichen leitenden Material überzogen worden ist. als Schichten aulgeiragen werden.

Tabelle II	Aufnahme	Dunkelub-	Normali
Bindeniiuelharz	von	klingung	sierte
	negativer		Halb/eil
	Spannung
		(Vuli/.s)
	355	5.3	13.3
Poly(o-chlor-
phenylacrylat)	550	9.8	16.7
Poly(m-chlor-
phenylacrylat)	163	1.7	3.2
Poly(p-chlor-
phenylacrylat)	424	3.1	4.5
Poly(2,4-dichlor-
phenylacrylat)	637	2,3	21.05
Kontrolle

Beispiel 3

Mehrere Überzugsmassen wurden, wie in dem Beispiel 2 beschrieben ist, unler Verwendung von Mischungen von polymeren naiogenierten Arylacrylaten und anderen Bindemittelharzen hergestellt. Die verwendeten Bindemittelharzgemische werden in der Tabelle IH angegeben. Elektrophotographische Auf-Zeichnungsmaterialien wurden, wie in dem Beispiel 2 besehrieben ist. hergestellt und getestet, und die Ergebnisse dieser Tests werden ebenfalls in der Tabelle III wiedergegeben.

Tabelle III

Bindemittelharz	Aufnahme von negativer Spannung	Dunkelab- klingjng (Volt/s)	Normali sierte Halbzeit (S)
25% Poly(p-chlorphenylacrylat) 75% Polymethylmethacrylat	550	2.2	4,4
25% Poly(p-chlorphenylacrylat) 75% Epoxyharz	620	7,6	8,8
100% Epoxyharz	725	1,6	17,5
100% Polymethylmethacrylat	637	2,3	21,05

Claims

Patentansprüche:

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die als Photoleiter ein substituiertes Phenylendiamin, als Binoemittel einen Polyacrylsäureester, ggf. ein weiteres Bindemittel und ggf. einen Sensibilisierungsfarbstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es als Polyacrylsäureester einen Polyacrylsäurearylester, der in der Arylgruppe halogeniert ist, enthält.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß es als Polyacrylsäurearylester, der in der Arylgruppe halogeniert ist, einen Polyacrylsäure-p-chlorphenylester enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Bindemittel eine Mischung aus 1—50 Gewichtsprozent eines Polyacrylsäurearylesters, der in der Arylgruppe halogeniert ist, und 50 — 99 Gewichtsprozent eines weiteren Bindemittels enthält.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Photoleiter ein Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetrabenzylphenylendiamin enthält.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Photoleiter ein N,N,N',N'-TetrabenzylphenyIen-l,3-diamin enthält.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Sensibilisierungsfarbstoff Kristallviolett enthält.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Schichtträger aus einem Polyester enthält.

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