DE1522583A1 - Elektrophotographisches Verfahren - Google Patents
Elektrophotographisches VerfahrenInfo
- Publication number
- DE1522583A1 DE1522583A1 DE19661522583 DE1522583A DE1522583A1 DE 1522583 A1 DE1522583 A1 DE 1522583A1 DE 19661522583 DE19661522583 DE 19661522583 DE 1522583 A DE1522583 A DE 1522583A DE 1522583 A1 DE1522583 A1 DE 1522583A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- image
- exposure
- layer
- photoconductive layer
- photoconductor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G13/00—Electrographic processes using a charge pattern
- G03G13/04—Exposing, i.e. imagewise exposure by optically projecting the original image on a photoconductive recording material
- G03G13/045—Charging or discharging distinct portions of the charge pattern on the recording material, e.g. discharging non-image areas, contrast enhancement
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G17/00—Electrographic processes using patterns other than charge patterns, e.g. an electric conductivity pattern; Processes involving a migration, e.g. photoelectrophoresis, photoelectrosolography; Processes involving a selective transfer, e.g. electrophoto-adhesive processes; Apparatus essentially involving a single such process
- G03G17/02—Electrographic processes using patterns other than charge patterns, e.g. an electric conductivity pattern; Processes involving a migration, e.g. photoelectrophoresis, photoelectrosolography; Processes involving a selective transfer, e.g. electrophoto-adhesive processes; Apparatus essentially involving a single such process with electrolytic development
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/026—Layers in which during the irradiation a chemical reaction occurs whereby electrically conductive patterns are formed in the layers, e.g. for chemixerography
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0603—Acyclic or carbocyclic compounds containing halogens
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0618—Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen and nitrogen
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0635—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered
- G03G5/0637—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered containing one hetero atom
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
- G03G5/087—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and being incorporated in an organic bonding material
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/09—Sensitisors or activators, e.g. dyestuffs
Description
EASTMAN KODAK COMPANY, 343 State Street, Rochester,
Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika
Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika
Elektrophotographisches Verfahren
Die Erfindung bezieht sich auf ein elektrophotographisches Verfahren zur Herstellung von Bildern unter Verwendung
eines Materials mit einer photoleitfähigen Schicht, in der ein Leitfähigkeitsbild erzeugt wird, das mittels eines
Entwicklers entwickdt wird.
eines Materials mit einer photoleitfähigen Schicht, in der ein Leitfähigkeitsbild erzeugt wird, das mittels eines
Entwicklers entwickdt wird.
Die Erzeugung von Bildern auf elektrophotographischem Wege ist bekannt. Sie beruht auf der Entdeckung, daß sich die
Leitfähigkeit einer elektrisch aufgeladenen photoleitfähigen Schicht proportional der auf die Schicht einwirken gelassenen aktinischen Strahlung verändert Das durch Belichtung einer solchen Schicht ei^eugte Leitfähigkeitsbild läßt sich durch Niederschlag elektrisch geladener Teilchen entwickeln, wobei die elektrisch geladenen Teilchen entweder-in trockener
Leitfähigkeit einer elektrisch aufgeladenen photoleitfähigen Schicht proportional der auf die Schicht einwirken gelassenen aktinischen Strahlung verändert Das durch Belichtung einer solchen Schicht ei^eugte Leitfähigkeitsbild läßt sich durch Niederschlag elektrisch geladener Teilchen entwickeln, wobei die elektrisch geladenen Teilchen entweder-in trockener
000617/1623
Form oder aus einer Flüssigkeit auf das Leitfähigkeitsbild
aufgebracht werden oder auf ein übertragenes Leitfähigkeitsbild. Die Prinzipien der Erzeugung von Bildern auf elektrophotographischem
Wege werden beispielsweise in der USA-Patentschrift
.2 297 691 beschrieben.
Die vorliegende Erfindung befaßt sich mit der weiteren Verbesserung
des bekannten elektrophotographischen Verfahrens,
Das Verfahren der Erfindung geht von einem elektrophotographischen
Verfahren zur Herstellung von Bildern unter Verwendung eines Materials mit einer photoleitfähigen Schicht, in der
ein Leitfähigkeitsbild erzeugt wird, das mittels eines Entwicklers entwickelt wird, aus und ist dadurch gekennzeichnet,
daß man ein Material mit einer photoleitfähigen Schicht verwendet, die außer einem organischen und anorganischen Photoenthält
konduktor eine lichtempfindliche Verbindung JueKS&e&iX, welche
bei bildgerechter Belichtung der photoleitfähigen Schicht die photographische Empfindlichkeit des Photokonduktors bildgerecht
modifiziert.
Das beim Verfahren der Erfindung verwendete elektrophotographische
Material besitzt somit zunächst eine gleichförmige photo*
leitfähige Empfindlichkeit, Diese photoleitfähige Empfindlichkeit wird durch bildgerechte Belichtung der photoleitfähigen
Schicht bildgerecht verändert. Die bildgerechte Veränderung
der photoleitfähigen Empfindlichkeit beruht dabei auf einer
00 9 817/1620
bildweisen Veränderung der lichtempfindlichen Verbindung durch
die Belichtung. Die lichtempfindliche Verbindung kann daher auch als sogenannte photolysierbare Verbindung bezeichnet werden.
Die lichtempfindliche Verbindung kann in ihrer unveränderten
Form, d.h. im nicht belichteten Zustand, den Photokonduktor der photoleitfähigen Schicht entweder sensibilisieren oder
desensibilisierens Durch bildgerechte Belichtung kann die lichtempfindliche
Verbindung dann derart verändert werden, daß sie eine Verbindung oder mehrere Verbindungen bildet, die im ersten
Falle wenig oder keinen Einfluß auf die photoleitfähige Iirnpfindlichkeit des Photokonduktors haben oder welche im zweiten
Falle relativ starke Sensibilisatoren für den Photokonduktor sein können. Andererseits kann die lichtempfindliche Verbindung
zunächst nur einen geringen ober überhaupt keinen Sensibilisierungseffekt
oder Desensibilisierungseffekt auf den Photokonduktor ausüben, bei der bildgerechten Belichtung jedoch
ein Pliotölyseprodukt oder mehrere Photolyseprodukte bilden,
welche auf den Photokonduktor sensibilisierend oder desensibilisierend
wirken oder sich mit anderen Bestandteilen der photoleitfähigen Schicht zu Verbindungen umsetzen, welche
auf den Photokonduktor sensibilisierend oder desensibilisierenr1
einwirken.
Die Sensibilisierung oder Desensibilisierung des Photokonduktors
kann als wahre oder eigene (intrinsic) Sensibilisierung oder
0 Ü 9 8 1 7 / T 5 2 3 BAD CTHQIH
I \J C C \J U O
Desensibilisierung bezeichnet werden, in welchem Falle die absolute
photoleitfähige Empfindlichkeit des Photokonduktors
beeinflußt xiird, oder die spezifische Eigenschaft kann spektral sein, in welchem Falle nur die Empfindlichkeit des Photokonduktors
gegenüber speziellen Bereichen des Spektrums beeinflußt wird. Im letzteren Falle hängt die meßbare Empfindlichkeit
der photoleitfähigen Schicht selbstverständlich von dem für die Messung ausen;ählten spektralen Bereich ab.
Beim Verfahren der Erfindung wird der Photokonduktor bei der
Belichtung mit aktinischem Licht derart beeinflußt, daß ein differenziertes photoleitfähiges Empfindlichkeitsbild erzeugt
wird, welches anschließend zu einem sichtbaren Bild entwickelt werden kann.
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform des Verfahrens
der Erfindung wird ein Material mit einer photoleitfähigen Schicht verwendet, die eine lichtempfindliche Verbindung
enthält, welche die photographische Empfindlichkeit des Photokonduktors stärker oder geringer beeinflußt als die
bei der Belichtung der Schicht aus der lichtempfindlichen Verbindung
gebildeten Photolyseprodukte« Beispielsweise kann die lichtempfindliche oder photolysierbare Verbindung bei der bildgerechten
Belichtung zerstört werden, worauf die photoleitfähige Schicht einer zweiten, gleichförmigen Belichtung unterworfen
wird, wodurch ein differenziertes Photoleitfähigkeitsbild in der Schicht erzeugt wird,
Ü 0 9 8 17/1523 . ■ .-
152258
Gegebenenfalls kann das zunächst gebildete Photoleitfähigkeitsbild
im Dunkeln ..aufbewährt worden, bis aus ihn ein entsprechendes sichtbares Bild entwickelt werden soll. Andererseits kann
das exponierte Material stabilisiert werden, um-weitere durch
Lichteinwirkung bewirkte Veränderungen zu verhindern. Bine
solche Stabilisierung kann in einfacher I/eise dadurch bewirkt
werden, daß die lichtempfindliche oder photolysierbare Verbindung,
die in der photoleitfähigen Schicht'nach der Belichtung
verblieben ist, entfernt oder■desensibilisiert wird.
Gegenbenenfalls kann die lichtempfindliche oder photolysierbare Verbindung gegenüber Licht unempfindlich gemacht werden,
indem eine Hitzebehandlung oder eine chemische .Behandlung
durchgeführt wird.
Die Entwicklung eines sichtbaren Bildes aus dem Photoleitfähigkeitsbild
kann nach verschiedenen Verfahren erfolgen. Beispielsweise kann ein sichtbares Bild aus einen erzeugten
differenzierten Photoleitfähigkeitsbild durch eine gleichförmige Auskopierexponierung der photoleitfähigen Schicht mit
einer Leitfähigkeit induzierenden Strahlung bewirkt x^erden.
Soll die Erzeugung eines Bildes in der photoleitfähigen Schicht
auf elektrostatischem Wege erfolgen, so kann die belichtete,
leitfähige Schicht gleichförmig elektrostatisch aufgeladen werden, bevor die gleichförmige Belichtung der Schicht mit
einer Leitfähigkeit induzierenden Strahlung erfolgt. Ist das Material gegenüber weiterer Lichteinwirkung nicht allgemein
00981 7/152 3
BAD OBKSlNAL
152258
stabilisiert worden, so kann die gleichförmige Exponierung unter
Verwendung einer Strahlung erfolgen, welche in der Schicht eine Photoleitfähigkeit induziert, jedoch keinen Effekt auf
die noch vorhandene lichtempfindliche oder photolysierbare
Verbindung in der Schicht ausübt.
Das elektrostatische Bild, das durch gleichförmige Bestrahlung der aufgeladenen photoleitfähigen Schicht erzeugt wurde, kann
nach üblichen elektrostatischen Entwicklungsverfahren sichtbar gemacht werden, indem geladene Partikel entweder in den
geladenen Bildbezirken oder nicht geladenen Bildbezirken niedergeschlagen v/erden. Die zur Entwicklung verwendeten aufgeladenen
Partikel können aus elektroskopischen Pulvern, Nebeloder Aerosol-Wolken oder Dispersionen fester geladener Partikel
in isolierenden flüssigen Trägern bestehen. Das entwickelte Bild kann gegebenenfalls anschließend auf ein Bildempfangsmaterial
übertragen werden. Gegebenenfalls kann das Ladungsbild auch auf ein Bildempfangsblatt übertragen und dieses
dann entwickelt werden.
Andererseits ist es auch möglich, das photoleitfähige Empfindlichkeitsbild
gleichförmig einer eine Photoleitfähijrkeit induzierenden
Strahlung zu exponieren, während eine Seite des Materials sich in Kontakt mit einer elektrisch leitenden
Schicht befindet und die andere Seite in Berührung mit einem Elektrolyten steht, der eine Elektrode enthält. Bei dieser Aus-
0098 1771523 BAD
152258
führungsform wird ein Bild elektrolytisch durch Ausfällung
eines Niederschlages in den leitfähigen Bezirken der photoleitfähigen
Schicht erzeugt, wenn ein optimaler'Wert des ' Stromes zwischen der leitfähigen Schicht und der Elektrode
hindurchgeht.
Enthält die photoleitfähige Schicht einen Photokonduktor, wie
beispielsweise Zinkoxyd, dessen Photoleitfähigkeit nach der Exponierung bestehen bleibt, so ist es möglich, die photo-Ieitfähige-Schicht
vor der elektrolytischen Ausscheidung eines Bildes gleichßrmig zu exponieren."
Der Typ der in der photoleitfähigen Schicht verwendeten lichtenpfindlichen
Verbindung kann je nach der Art der Durchführung des Verfahrens ausgewählt werden. Soll beispielsweise durch
Lichtbestrahlung der photoleitfähigen Schicht eine bildweise Erhöhung der Photoleitfähigkeit hervorgerufen werden, so müssen
die Photolyseprodukte oder die durch Lichteinwirkung aus den lichtempfindlichen Verbindungen gebildeten Produkte oder
Verbindungen Sensibilisierungsnittel für den Photokonduktor
sein.
Ungekehrt müssen die in der photoleitfähigen Schicht verwendeten
■ lichtempfindlichen Verbindungen nit den ausgewählten
Photokonduktor verträglich sein. In den Falle, in den die
Photolyseprodukte der lichtempfindlichen A'erbindung den Photo-
98 17/1523
BAD
152258
kondulctor sensibilisieren, dürfen die photoleitfähigen Verbindungen
selbst selbstverständlich keinen Sensibilisierungseffekt oder nur einen geringen Sensibilisierungseffekt auf
den Photokonduktor im Verhältnis zu den Photolyseprodukten ausüben. Umgekehrte Verhältnisse liegen dann vor, wenn die
Photolyseprodukte oder Lichtzerfallsprodukte der lichtempfindlichen
Verbindung keinen oder nur einen sehr geringen Sensibilisierungseinfluß
auf den Photokonduktor bezüglich der Sensibilisierung der in der Schicht nicht photolysierten
lichtempfindlichen Schicht ausüben.
Lichtempfindliche Verbindungen, die sich zur Durchführung·des
Verfahrens der Erfindung besonders eignen, sind beispielsweise Thiapyryllum-, Pyry1 i^jum- und Selenapyryliumfarbstoffsalze,
organische'Ilalogenide, wie beispielsweise Tetrabromkohlenstoff, Pcntabromäthan und Jodoform, alkylierte Halosilane,
lichtempfindliche Azide, wie beispielsweise das 2,6-Di(4-azidobenzyli(len)-4-methylcyclohexanon,
sowie -Mischungen derartiger Verbindungen.
Photokonduktoren, die sich zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung besonders geeignet haben, sind die üblichen bekannten
Photokonduktoren organischer sowie anorganischer Natur, welche durch Veränderungen der lichtempfindlichen Verbindungen
beeinflußt werden können.
BAD Ü098 1 7/152 3
152258
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren der Erfindung
näher veranschaulichen:
Es wurde zunächst eine Beschichtungsniasse folgender Zusammensetzung
hergestellt:
Polyester "aus Äthylenglykol, Isophthal- und Terephthalsäure 2,0 g
Triphenylamin 0r5 g
2,6-Bis(4-äthylphenyl)-4-(4-amyloxyphenyl)
thiapyryliumperchlorat 0,0005 g
Allylthioharnstoff 0,05 g
Dichloromethan 15 cm
+) Handelsprodukt "Vitel 101".
Die erhaltene klare Beschichtungsmasse wurde in einer Stärke
von 0,010 cm auf eine Papier-Aluminium-FoIie aufgetragen. Die
erzeugte Schicht war farblos. Das erhaltene Material wurde
15 Stunden lang bei 470C sowie anschließend 2 Stunden lang
bei Raumtemperatur und einer 50-!igen relativen Luftfeuchtigkeit konditioniert.
Das erhaltene Material wurde dann 60 Sekunden lang durch ein
Original mit einer Wolfram-Lampe hoher Intensität und einer
2 Helligkeit von etwa 7000 Lumen pro 0,0929 m belichtet, wo-
0 09 8 Ml 152 3
bad qr:<t<mal
152258 - ίο -
durch ein latentes Farbstoffbild erhalten wurde. Eine Woche später wurde das Material mittels einer Coronaentladung negativ
aufgeladen und dann 8 Sekunden lang gleichförmig mit einer Wolfram-Lampe mittlerer Intensität und einem Ilelligkeitsgrad
2
von 750 Lumen pro 0,0929 m gleichförmig belichtet. Nach der zweiten Belichtung wurde das Material mit einem positiven Toner mittels einer magnetischen Bürste entwickelt, wobei eine negative Kopie des Originals erhalten wurde.
von 750 Lumen pro 0,0929 m gleichförmig belichtet. Nach der zweiten Belichtung wurde das Material mit einem positiven Toner mittels einer magnetischen Bürste entwickelt, wobei eine negative Kopie des Originals erhalten wurde.
Bei Verwendung eines negativen Toners (negative fringe toner) wurde eine positive Kopie des Originals erhalten . (Verwendet
wurde beispielsweise der Toner Xerox 914, bestehend aus einem
Styrol und n-Butylmethacrylatträger mit cellulosischem Markierungsmaterial).
Bei Verwendung des negativen Toners ergab sich, daß die bildgerechte
Belichtung von 60 Sekunden um 5 Sekunden verkürzt werden konnte, ohne daß eine Beeinträchtigung der Bildqualität
erfolgte.
Die zweite gleichförmige Belichtung erfolgte zur Entladung des Materials entsprechend dem photoleitfähigen Enipfindlichkeitsbild,
das bei der bildgerechten Belichtung erzeugt wurde. Erfolgt keine zweite gleichförmige Belichtung, so läßt sich
kein Tonerbild erhalten. ·
BAD Or^m-
009817/1523
Es wurde ein Material wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, nit der Ausnahme jedoch, daß die Jenge des verwendeten
2 ρ6-Bis (4-äthylphenyl) -4- (4-anyloxyphenyl) thiapyryliumperchlorates
auf 0,025 g erhöht wurde,
Bei Verwendung dieses laterials .war es notwendig, die bildgerechte
Belichtung ir.it der Lichtquelle hoher Intensität auf
C ainutcn zu verlängern, wenn ein gut sichtbares positives
Farbstoffbild des Originals erhalten werden sollte.
Eine Woche nach der bildgerechten Belichtung wurde das Material mittels einer Coronaentladung negativ aufgeladen und
dann 60 Sekunden lang, wie in Beispiel 1 beschrieben, gleichfi5riaig
belichtet. Nach dieser gleichförmigen Belichtung wurde
die photoleitfähige Schicht mittels eines positiven Toners
auf Eisenspänen unter Bildung einer negativen Kopie des Originals entwickelt.
Es wurde eine Beschichtungsmischung folgender Zusammensetzung
hergestellt:
Polyester aus Kthylenglylcol, Isophthalsäure
und Terephthalsäure 2,0 g
Triphenylamin 0,5 g
Tetrabrorakohlenstoff °»1 g
Mchloromethan 0098 17/1523 " 0^'
BAD ORsüiNAL
■ *-> C- C \J
Die klare Beschichtungsmischung wurde in einer Stärke von
0,010 cm auf eine Papier-Aluminium-Folie aufgetragen und auf*·
trocknen gelassen.
Das erhaltene Material wurde dann 60 Sekunden lang mit einer Wolfram-Lampe mittlerer Intensität ohne jeden Filter durch
t
ein Original belichtet. Das erhaltene latente Bild konnte zu
ein Original belichtet. Das erhaltene latente Bild konnte zu
einem späteren Zeitpunkt entwickelt werden.
Einen Tag später wurde das Material mittels einer Coronaentladung
negativ aufgeladen und dann 60 Sekunden lang gleichförmig mit der gleichen Wolfram-Lampe durch ein gelbes Wrattenfilter
Nr. 8 belichtet. *
Nach der Exponierung wurde das Material durch Behandlung mit einem positiven Toner unter Verwendung einer magnetischen
Bürste zu einer positiven Kopie des Originals entwickelt. Anstelle des positiven Toners konnte auch eine flüssige Dispersion
oder ein sogenannter "fringe toner" verwendet werden, wobei die Länge der bildgerechten Belichtung um 15 Sekunden
vermindert werden konnte.
Bei Verwendung eines flüssigen Toners (11 blaue Drucktinte,
dispergiert in einem aus einer Mischung aliphatischer Kohlenwasserstoffe
bestehenden Lösungsmittel) wurde eine positive Kopie des Originals erhalten. Bei Verwendung eines Toners vom
0098 17/ 1523
. Typ Xerox 914 wurde eine negative Kopie des Originals erhalten.
*
Um die erhaltenen Kopien vor einem weiteren Auskopieren zu
stabilisieren, wurden sie wenige Minuten lang auf eine Temperatur von 1000C erhitzt.
Das in diesem Beispiel verwendete Auskopiersystem aus Triphenylamin
und Tetrabromkohlenstoff ist gegenüber den ultravioletten und blauen Bereichen des Spektrums empfindlich.
Gleich günstige Ergebnisse wurden dann erhalten, wenn der
Tetrabromkohlenstoff der Bes chiclitungsmis chung durch ein
anderes lichtempfindliches organisches Halogenid, wie bei- spielsweise
Pentabromäthan und Jodoform, ersetzt wurde,
Es wurde eine Beschichtungsmischung folgender Zusammensetzung
hergestellt:
Polyester aus Ä'thylenglykol, Isophthalsäure
und Terephthalsäure 2,0 · g
Triphenylamin 0,5 g
Diphenylamin ' 0,05 g
Tetrabromkohlenstoff 0,1 g
Dichloromethan 15 cm » *
QN817/1S23
Die BeSchichtungsmasse wurde in einer Stärke von 0,010 cm
auf eine Papier-Aluminium-Folie aufgetragen und auftrocknen gelassen.
Das erhaltene Material wurde dann 15 Sekunden lang durch ein Original mit einer Wolfram-Lampe mittlerer Intensität ohne
Filter belichtet. Einen Tag später wurde das Material mittels einer Coronaentladung negativ aufgeladen und danach 60 Sekunden
lang mit einer Wolframlichtquelle mittlerer Intensität unter Verwendung eines gelben Wratten-Filters vom Typ
Nr. 8 gleichförmig belichtet.
Zur Entwicklung wurde ein flüssiger Toner, bestehend aus einer Dispersion von 1 % blauer Drucktinte in ein era Lösungsmittel
aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen, verwendet. Dabei wurde eine positive Kopie des Originals erhalten.
Bei einem weiteren Versuch wurde ein negativer Toner (Xerox
914 fringe toner) zur Entwicklung verwendet, tvobei eine
negative Kopie des Originals erhalten wurde.
Es ließen sich keine Kopien erhalten, sobald die zweite,
gleichförmige Belichtung nicht erfolgte.
Die erhaltenen Kopien wurden vor weiterem Auskopieren durch
wenige Minuten langes Erhitzen auf 1000C stabilisiert.
0Q98 1771S2 3
Gleich günstige Ergebnisse wurden dann erhalten, wenn in
der photoleitfähigen Schicht der Tetrabromkohlenstoff durch ein anderes organisches Halogenid, wie beispielsweise Jodoform
oder Pentabromätlian, ersetzt wurde. Bei Verwendung von
Jodoform konnte die erste bildgerechte Belichtung um 2 Sekunden vermindert werden.
Es wurde eine Beschichtungsmischung folgender Zusammensetzung
hergestellt:
Polyvinylcarbazol 3,0 g
Diphenylamin 0,05 g
Jodoform . 0,1 g
x Dichloromethan 15 cm .
Die klare Beschichtungsmischung wurde in einer Stärke von
0,010 cm auf einen eine Barytschicht aufweisenden Papierträger
aufgetragen und auftrocknen gelassen.
Das erhaltene Material wurde dann 60 Sekunden lang durch ein
Original mit einer Wolfram-Lampe mittlerer Intensität von 7 50 Lumen pro 0,0929 m ohne Verwendung eines Filters belichtet.
Ü09817/1523
Drei Tage später wurde das Material mittels einer Coronaentladung
negativ aufgeladen und danach 60 Sekunden lang mit der gleichen Wolfram-Lampe unter Verwendung eines roten Wratten·
Filters Nr. 25 gleichförmig belichtet. Nach der Exponierung wurde das Material mit einem positiven Toner (1 I blaue Drucktinte,
dispergiert in einem Lösungsmittel aus einem aliphatischen Kohlenwasserstoffgemisch) unter Bildung einer positiven
Kopie des Originals entwickelt.
Gleich günstige Ergebnisse wurden dann erhalten, wenn in der
photoleitfähigen Schicht das Jodoform durch ein anderes lichtempfindliches organisches Halogenid, beispielsweise Tetrabromkohlenstoff,
ersetzt wurde.
Das in Beispiel 5 beschriebene Verfahren wurde wiederholt. Diesmal wurde jedoch ein Material mit einer photoleitfähigen
Schicht verwendet, die anstelle des Diphenylamine 0,05 g 2-p-Dimethylaminostyrylbenzothiazol enthielt. Ferner wurde
bei der Belichtung der rote Filter durch einen grünen Wratten-Filter Nr. 58 ersetzt und die bildgerechte Belichtung auf
15 Sekunden reduziert. Es wurden gleich günstige Ergebnisse ■wie in Beispiel 5 beschrieben erhalten.
Bei^spiel 7
Es wurde eine Beschichtungsmischung folgender Zusammensetzung
hergestellt:
UÜ9817/1523
Polyester aus Äthylenglykol, Isophthalsäure
und Terephthalsäure ^ 2,0 g
Zinkoxyd 7,0 g (New Jersey Zinc Co.)
Diphenylamin 0,07 g
Jodoform 0,15 g
Trimethylchlorosilan 0,1 g
Dichloromethan 25 cm
Die Suspension wurde in einer Kugelmühle mehrere Stunden lang vermählen und anschließend in einer Stärke von OjOIO cm auf
eine Papier-Aluminium-Folie aufgetragen und auftrocknen gelassen. Das Material wurde dann 10 Sekunden lang durch eine
Wolfram-Lampe mittlerer Intensität (750 Lumen pro 0,0929 m2)
ohne Filter belichtet. Einen Tag später wurde das Material mittels einer Coronaentladung negativ aufgeladen und dann
Sekunden lang mittels «iner Wolfram-Lampe niederer Intensität (44 Lumen pro 0,0929 m ) und unter Verwendung eines roten
Wratten-Filters Nr. 25 gleichförmig belichtet. Nach der Belichtung wurde das Material mittels eines positiven Toners
unter Erzeugung einer positiven Kopie des Originals entwickelt. Als positiver Toner wurde eine 1-%ige Dispersion
einer blauen Drucktinte in einem Lösungsmittel, bestehend aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen, verwendet.
In einer weiteren Versuchsreihe wurde das Jodoform durch Tetrabromkohlenstoff ersetzt. Es wurden gleichgünstige Ergebnisse
erhalten.
0098 17/1523
Es wurde eine Beschichtungsmischung folgender Zusammensetzung
hergestellt:
Polyester aus Äthylenglykol, Isophthalsäure'
und Terephthalsäure 2,0 g
Triphenylamin 0,5 g
Leucokristallviolett 0,05 g
Jodoform 0,10 g
Dichloromethan 15 cm .
Die Beschichtungsmischung wurde in einer Stärke von 0,010 cm auf eine Papier-Aluminium-Folie aufgetragen und auftrocknen
gelassen. Das Material wurde dann 5 Sekunden lang durch ein Original mit einer Wolfram-Lampe niederer Intensität (44 Lumen
pro 0,0929 m2) ohne jeden Filter belichtet. Einen Tag später wurde das Material mittels einer Corona-Entladung negativ aufgeladen
und dann 5 Sekunden lang gleichförmig mit der gleichen Lichtquelle, jedoch unter Verwendung eines roten Wratten-Filters
Nr. 25, belichtet. Durch Entwicklung mit einen positiven Toner des beschriebenen Typs wurde eine positive Kopie des Originals
erhalten.
Gleichgünstige Ergebnisse wurden dann erhalten, wenn in der Beschichtungsmischung
das Jodoform durch ein anderes lichtempfindliches organisches Halogenid, wie beispielsweise Tetrabromkohlenstoff
oder ein lichtempfindliches Azid, wie bei-
009817/1523
spielsweise 2,6-Di-(4-azidobenzyliden)-4-methylcyclohexanon ersetzt wurde.
Das in Beispiel 8 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, jedoch wurde diesmal ein Material verwendet, in dem in der photo
leitfähigen Schicht das Leucokristallviolett durch 0,05 g 2-Phenyl-4-(p-dimethylaminophenyl)-1,4-benzopyran ersetzt wurde.
Letztere Verbindung wurde hergestellt nach einem von Shriner und Shotton in J.Am.Chem.Soc. 74, 3622 (1952) beschrie
benen Verfahren.
Unter Verwendung des Materials konnte eine positive Kopie ausgezeichneter
Eigenschaften erhalten werden.
Es wurde eine Beschichtungsmischung folgender Zusammensetzung hergestellt:
Polyester aus Athylenglykol, Isophthalsäure
und Terephthalsäure 2,0 g
Triphenylamin 0,5 g
Leucokristallviolett 0,05 g
2,6-Bis-(4-äthy}.phenyl)-4-(4-amyloxy-
phenyl)thiapyryliumperchlorat 0,005 g
Dichloromethan 15 cm
ÖÜ98 17/1523
Die Beschichtungsmischung wurde in einer Stärke von 0,010 cm
auf eine Papier-Aluminium-Folie aufgetragen und auftrocknen
gelassen.
Das erhaltene Material wurde 10 Sekunden lang bildgerecht mit einer V.'olfram-Lampe niederer Intensität (44 Lumen pro
0,0929 m ) ohne jeden Filter belichtet. Drei Tage später wurde das laterial mittels einer Corona-üntladung negativ aufgeladen
und danach 30 Sekunden lang mit der gleichen Lichtquelle unter Verwendung eines roten Wratten-Filters Nr. 25
gleichförmig belichtet.
Durch Entwicklung mit einen positiven Toner der angegebenen Zusammensetzung wurde eine positive Kopie des Originals
erhalten.
In den beschriebenen Beispielen wurdeji in allen Fällen nur
jeweils eine Kopie des Originals erhalten. Es ist jedoch möglich, mehrere Kopien von einer Druckvorlage oder Matrize
(master) zu erhalten. Sollen mehrere Kopien erzeugt werden,
- 21 -
UÜ9817/1523
so kann das durch einen Toner entwickelte Bild auf ein Empfangsblatt übertrafen werden. Der Prozeß der Aufladung,
Belichtung gegenüber filtriertem Licht, Entwicklung und Obertragung
kann dann unbegrenzt wiederholt werden.
009817/1523
Claims (11)
- PatentansprücheM η Elektrophotographisches Verfahren zur Herstellung von Bildern unter Verwendung eines Materials mit einer photoleitfähigen Schicht, in der ein leitfähigkeitsbild erzeugt wird, das mittels eines Entwicklers entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß nan ein 'Iaterial mit einer photoleitfähigen Schicht verwendet, die außer einen organischen oder anorganischen Photokonduktor eine lichtempfindliche Verbindung enthält, welche bei bildgerechter Belichtung der photoleitfähigen Schicht die photographische Empfindlichkeit des Photokonduktors bildgerecht modifiziert.
- 2) Elektrophotographisches Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Material mit einer photoleitfähigen Schicht, die eine lichtempfindliche Verbindung enthält, welche die photoleitfähige Empfindlichkeit des Photokonduktors stärker oder geringer beeinflußt als die bei der Belichtung der Schicht aus der lichtempfindlichen Verbindung gebildeten Photolyseprodukte, zunächst bildgerecht belichtet und danach unter Erzeugung eines differenzierten Photoleitfähigkeitsbildes einer zweiten gleichförmigen Belichtung unterwirft.009817/1523
- 3) Elektrophotographisches Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die bildgerechte Belichtung der photoleitfähigen Schicht mit einer Lichtquelle durchführt, deren Intensität größer ist als die zur gleichförmigen Belichtung des Materials verwendete Lichtquelle.
- 4) Elektrophotographisches Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die gleichförmige Belichtung der photoleitfähigen Schicht mit einer Lichtquelle sowie unter solchen Bedingungen durchführt, durch welche die lichtempfindliche Verbindung nicht verändert oder erregt wird.
- 5) Elektrophotographisches Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Material mit einer photoleitfähigen Schicht verwendet, deren Photokonduktor durch die bei der bildgerechten Belichtung der Schicht aus der lichtempfindlichen Verbindung gebildeten Fhotolyseprodukte sensibilisiert oder desensibilisiert wird.
- 6) Elektrophotographisches Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht nach Erzeugung des differenzierten Leitfähigkeitsbilder durch die bildgerechte Belichtung und die gleichförmige Belichtung durch Aufladen und Aufbringen elektroskopischer Entwicklerteilchen entwickelt wird.009917/1513
- 7) Elektrophotographisches Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Material mit einer phtoleitfähigen Schicht verwendet, die als lichtempfindliche Verbindung ein ThiapyryliumfarbstoffsaJ.z, ein Pyryliuafarbstoffsalz, ein Selenapyryliumfarbstoffsalz, ein organisches Halogenid, ein alkyliertes Halosilan, ein lichtempfindliches Azid oder Gemische hiervon enthält·
- 8) Elektrophotographisches Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7,dadurch gekennzeichnet, daß man die lichtempfindliche Verbindung der photoleitfähigen Schicht nach der bildgerechten Belichtung und vor der gleichförmigen Belichtungdesensibilisiert.
- 9) Elektrophotographisches Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Photokonduktor in der lichtempfindlichen Schicht Zinkoxyd oder Polyvinyl-carbazol verwendet.
- 10) Verfahren zur Herstellung von Abbildungen auf elektrophotographisehen Wege, bei dem in einem elektrophotographischen Material ein elektrisches Ladungsbild erzeugt und entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erzeugung eines differenzierten elektrischen Ladungsbildes ein Material mit einer lichtempfindlichen Schicht, die a) eine lichtempfindliche Verbindung, die sich bei Lichteinwirkun^ verändert, und b) einen Photokonduktor enthält,009817/1523der auf Veränderungen der lichtempfindlichen Verbindungen in der Weise anspricht, daß seine Photokonduktoreigenschaf-. ten verändert werden» bildgerecht belichtet wird, daß auf der belichteten überfläche des Materials ein Oberflächenpotential erzeugt wird und daß das Material anschließend gleichförmig belichtet wird.
- 11) Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die gleichförmige Belichtung in der Weise durchgeführt wird, daß eine weitere Veränderung der bei der bildgerechten Belichtung erfolgten Veränderung der lichtempfindlichen Schicht auf ein Minimum herabgesetzt und die Differenz der Photoleitfähigkeit zwischen den Bildbezirken und Nichtbildbezirken auf ein Maximum erhöht wird«009 817/1523
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB25496/65A GB1166451A (en) | 1965-06-16 | 1965-06-16 | Photographic Reproduction |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1522583A1 true DE1522583A1 (de) | 1970-04-23 |
DE1522583B2 DE1522583B2 (de) | 1971-05-27 |
Family
ID=10228636
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19661522583 Withdrawn DE1522583B2 (de) | 1965-06-16 | 1966-06-15 | Elektrophotographisches verfahren |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3525612A (de) |
BE (1) | BE682587A (de) |
DE (1) | DE1522583B2 (de) |
GB (1) | GB1166451A (de) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS494337B1 (de) * | 1969-07-28 | 1974-01-31 | ||
US3720513A (en) * | 1969-08-21 | 1973-03-13 | Xerox Corp | Migration imaging method involving solvent wash-away of unmigrated particles |
US3982935A (en) * | 1969-09-03 | 1976-09-28 | Itek Corporation | Electrophotographic copying process |
US3765883A (en) * | 1970-02-04 | 1973-10-16 | Canon Kk | Organic photoconductors sensitized with free radical liberators and organometallic compounds |
US3847607A (en) * | 1970-02-04 | 1974-11-12 | Canon Kk | Organic photoconductors sensitized by free radical liberators and organometallic compounds |
JPS5418141B1 (de) * | 1970-04-08 | 1979-07-05 | ||
US4042388A (en) * | 1972-03-15 | 1977-08-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Process for the preparation of sensitized material for electrophotography |
JPS561620B2 (de) * | 1973-01-31 | 1981-01-14 | ||
JPS49106332A (de) * | 1973-02-08 | 1974-10-08 | ||
GB1488867A (en) * | 1974-02-22 | 1977-10-12 | Agfa Gevaert | Production of a permanent conductivity pattern |
DE2462906C2 (de) * | 1974-12-31 | 1983-11-03 | Herbert Schröder | Maschine zum Herstellen von gewichtsmäßig und volumenmäßig gleichen Teigteilen |
DE2461892C2 (de) * | 1974-12-31 | 1983-10-27 | Herbert Schröder | Maschine zum Abteilen von Teigstücken |
US4111692A (en) * | 1976-06-04 | 1978-09-05 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Electrostatic printing plate |
JPS542720A (en) * | 1977-06-08 | 1979-01-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Forming method of photopolymerized image |
DE2730051C2 (de) * | 1977-07-02 | 1986-01-02 | Philips Patentverwaltung Gmbh, 2000 Hamburg | Elektrophotographisches Verfahren |
US4911999A (en) * | 1988-12-13 | 1990-03-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrostatic master containing thiourea or thioamide electrostatic decay additive for high speed xeroprinting |
US5130214A (en) * | 1989-06-22 | 1992-07-14 | Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. | Method for producing electrophotographic photoreceptor and apparatus used therefor |
US5256510A (en) * | 1990-12-21 | 1993-10-26 | Eastman Kodak Company | Photoelectrographic imaging with near-infrared sensitizing dyes |
US5166024A (en) * | 1990-12-21 | 1992-11-24 | Eastman Kodak Company | Photoelectrographic imaging with near-infrared sensitizing pigments |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2845348A (en) * | 1952-01-04 | 1958-07-29 | Kallman Hartmut | Electro-photographic means and method |
US3081165A (en) * | 1957-09-09 | 1963-03-12 | Xerox Corp | Xerographic chemography |
GB964875A (en) * | 1959-02-26 | 1964-07-22 | Gevaert Photo Prod Nv | Improvements in or relating to electrophotography |
NL250330A (de) * | 1959-04-09 | |||
US3148276A (en) * | 1960-10-17 | 1964-09-08 | Edgerton Germeshausen & Grier | Method of increasing the response of photographic emulsions to radiation |
US3287123A (en) * | 1961-07-24 | 1966-11-22 | Azoplate Corp | Process for the sensitization of photoconductors |
BE626528A (de) * | 1961-10-23 | |||
US3316088A (en) * | 1963-02-11 | 1967-04-25 | Ibm | Process of electrophotography based on electrophotolytic reactions and element therefor |
US3310401A (en) * | 1963-08-28 | 1967-03-21 | Rca Corp | Electrophotographic member and process utilizing polyarylmethane dye intermediates |
-
1965
- 1965-06-16 GB GB25496/65A patent/GB1166451A/en not_active Expired
-
1966
- 1966-06-09 US US556276A patent/US3525612A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-06-15 DE DE19661522583 patent/DE1522583B2/de not_active Withdrawn
- 1966-06-15 BE BE682587D patent/BE682587A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1522583B2 (de) | 1971-05-27 |
BE682587A (de) | 1966-11-14 |
GB1166451A (en) | 1969-10-08 |
US3525612A (en) | 1970-08-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1522583A1 (de) | Elektrophotographisches Verfahren | |
DE1068115B (de) | ||
DE1908345A1 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE1058836B (de) | Material fuer elektrophotographische Reproduktion | |
DE1253051B (de) | Verfahren zur Herstellung von elektrophotographischen Bildern | |
DE2001905C3 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE1472975C3 (de) | Elektrophotographisches Verfahren | |
DE1145184B (de) | Verfahren zur Herstellung von lithographischen Flachdruckformen | |
DE1109032B (de) | Material fuer die elektrophotographische Bilderzeugung | |
DE2316897C3 (de) | Wahlweise positiv oder negativ aufladbares elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2327962A1 (de) | Photographisches bildverstaerkungsverfahren | |
US3503739A (en) | Photoconductive layers and their application to electrophotography | |
DE1522597B2 (de) | Elektrophotographisches verfahren zur herstellung von kopien | |
WO1988004442A2 (en) | Blue colouring agent for electrophotographic recording process with positive regulating properties | |
DE1522583C (de) | Elektrophotographisches Verfahren | |
DE3941542C2 (de) | Elektrophotographische Druckplatte | |
DE2059540C3 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer photoleitfähigen Schicht | |
DE2043355C3 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichungs material | |
DE2533688C3 (de) | Elektrographisches Verfahren zur Herstellung von sichtbaren Bildern | |
DE2400185A1 (de) | Elektrophoretisches bilderzeugungsverfahren | |
DE3025839A1 (de) | Elektrisch aktiviertes aufzeichnungsmaterial sowie trockenaufzeichnungsverfahren zur herstellung von bildern | |
DE2221027C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bildkopien | |
EP0064946B1 (de) | Verwendung von Isoindolinpigmenten bei der photoelektrophoretischen Bilderzeugung | |
AT225529B (de) | Lichtempfindliches Material | |
DE2219360A1 (de) | Trockenverfahren zur Erzeugung eines Bildes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |