DE1240498B

DE1240498B - Verfahren zum Faerben von Wollgarn

Info

Publication number: DE1240498B
Application number: DEC27073A
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred Berger
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1961-05-25
Filing date: 1962-05-24
Publication date: 1967-05-18

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

D06p

Deutsche Kl.: 8m-1/03

Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag:

1240 498
C 27073IV c/8 m
24. Mai 1962
18. Mai 1967

Es wurde gefunden, daß beim Färben von Wollgarn mit komplexen Metallverbindungen von Monoazofarbstoffen, in welchen 1 Atom Chrom oder Kobalt komplex an 2 Moleküle Azofarbstoff gebunden ist und bei welchen das Komplexmolekül keine oder höchstens eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe enthält, aus neutralem oder schwach saurem Bad unter Verwendung von Hilfsmitteln, insbesondere beim Färben in Apparaten nach dem sogenannten Hängesystem, praktisch kein Verkleben des WoIlgarns im Strang auftritt und sehr egale Färbungen erhalten werden können, wenn man das Wollgarn mit diesen Farbstoffen in Gegenwart von Paraffinöl und yon wasserlöslichen Salzen saurer Ester färbt, die sich einerseits von mehrbasischen Säuren und anderseits von Oxyverbindungen der Formel

N-CH₂- CH₂ - CH₂ - N

-KX)-R₂)

(D

-fCH₂ - CH₂ - Ο}—Η -(-CH₂ - CH₂ -

Verfahren zum Färben von Wollgarn

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,

Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. nat. D. Türk

und Dipl.-Ing. Ch. GiHe, Patentanwälte,

Opladen, Rennbaumstr. 27

Als Erfinder benannt:

Dr. Altred Berger, Basel (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 25. Mai 1961 (6102)

ableiten, worin Ri und R2 aliphatische Kohlenwasser-Stoffreste bedeuten, Ri mindestens 12 und R₂ mindestens Il Kohlenstoffatome enthält, m und η ganze Zahlen darstellen und die Summe m+n etwa 6 bis 20, vorzugsweise 9 bis 13, beträgt.

Die beim vorliegenden Verfahren zu verwendenden Farbstoffe sind Chrom- oder Kobaltkomplexe, welche auf 1 Atom komplex gebundenes Metall 2 Moleküle Monoazofarbstoffe enthalten (sogenannte 1 : 2-Komplexe) und im Komplexmolekül keine oder höchstens eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe aufweisen. Die Komplexe sind vorzugsweise von Sulfonsäuregruppen und nicht an der Komplexbildung beteiligten Carbonsäuregruppen frei.

Das Schwermetallatom kann an zwei voneinander verschiedene oder zwei gleiche Farbstoffmoleküle gebunden sein. Die ..komplexbildende Gruppe der Farbstoffe kann z. B. eine o-Oxy-o'-Aminoazogruppierung,eine o-Oxy-o'-Carboxygruppierung oder vorzugsweise eine ο,ο'-Dioxyazogruppierung sein. Farbstoffe dieser Art, die beim vorliegenden Verfahren in Betracht kommen, sind in den letzten Jahren in großer Zahl bekanntgeworden. Mit diesen Farbstoffen wird Wolle bekanntlich in der Regel aus schwach saurem, z. B. essigsaurem bis neutralem Bad gefärbt.

Die wasserlöslichen Salze saurer Ester, welche beim vorliegenden Verfahren zusammen mit Paraffinöl verwendet werden, können in bekannter Weise durch Veresterung von Polyglykolverbindungen der Formel (1) mit mehrbasischen Säuren oder deren reaktionsfähigen Derivaten zu den sauren Estern und durch anschließende Umwandlung dieser sauren Ester in wasserlösliche Salze erhalten werden.

Die hierbei als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (1) können hergestellt werden, indem man ein Monoalkyl- oder -alkenylpropylenüiamin der Formel

R.

HN-CH₂-CHo-CH₂-NH₂ (2)

worin Ri einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit ebenfalls mindestens 12 Kohlenstoffatomen enthaltenden Fettsäuren oder deren funktioncllen Derivaten aeyliert und an die so erhaltenen Monoalkyl-monoacyl-propylendiamine der Formel

Il

Ri C — R₂

HN-CH₂-CH₂-CH₂-NH (3)

worin Ri und R-2 die eingangs angegebene Bedeutung haben, in einem Molekularverhältnis von etwa 1 : 5 bis etwa 1:19 Äthylenoxyd anlagert.

709 580/251

Als Beispiel für Monoalkyl- oder-alkcnylpropylendiaminc der Formel (2) seien vor allem solche Verbindungen erwähnt, deren Kohlenwasserstoffrest Ri unverzweigt ist, keine oder höchstens eine bis zwei Doppelbindungen aufweist und eine gerade Zahl von 12 bis 22 Kohlenstoffatomen enthält, also Propylendiaminc der Formel (2), deren aliphatischer Kohlenwasserstoffrest Ri unverzweigt ist und die Zusammensetzung

besitzt, wobei /; eine ganze gerade Zahl im Wert von mindestens 12 und höchstens 22 und q eine solche im Wert von höchstens 3 bedeutet, wie N-Dodecyl-, N-Tctradccyl-, N-Hcxadecyl-, N-Octadccyl-, N-Eikosyl-, N-Dokosyl-, N-Octadcccnyl- oder Octodecandicnyl-propylcridiamin, sowie Gemische derartiger N- .ubstituierter Propylcndiaminc.

Zur Acylierung dieser Diamine werden Fettsäuren oder deren die entsprechenden Acylreste abgebende funktionell Derivate, wie Chloride, verwendet, welche mindestens 12 und vorzugsweise höchstens 22 Kohlenstoffalomc enthalten. Auch diese Verbindungen weisen zweckmäßig keine Verzweigungen, höchstens eine bis zwei Kohlcnstoff-Kohlcnstoff-Doppclbindungcn und eine gerade Zahl von mindestens 12 und höchstens 22 Kohlenstoffatomen auf. Als Beispiele für derartige Fettsäuren seien Laurinsäurc, Myristinsäurc, Palmitinsäurc, Stearinsäure, Arachinsäurc, Bchcnsäurc, ölsäure sowie Gemische aus oder mit einem hauptsächlichen Gehalt an derartigen Säuren wie Kokosfettsäure und technische Stearinsäure erwähnt.

Die Acylierung der Verbindungen der Formel (2) mit den höhcrmolckularcn Fettsäuren kann in an sich bekannter Weise ausgeführt werden, z. B. indem man in einem inerten, hochsiedenden Lösungsmittel die beiden Reaktionskomponenten im Molekularvcrhältnis I : 1 miteinander erhitzt und das bei der Umsetzung entstehende Wasser fortlaufend abdcstillicrl.

An die so erhältlichen Acylverbindungen wird nun Älhylenoxyd angelagert, und zwar bis zur Aufnahme von mindestens etwa 5 Mol und höchstens etwa 19 Mol Älhylenoxyd auf 1 Mol der Acylvcrbindung. Besonders gut geeignet als Ausgangsstoffe sind die Polyglykolvcrbindungcn, welche durch Anlagerung von Äthylenoxyd an Acylaminoverbindungcn der angegebenen Zusammensetzung im Molekularverhältnis 8:1 bis 12-: I erhalten werden.

Die Umsetzung der Acylaminoverbindungen mit dem Äthylenoxyd erfolgt vorteilhaft bei erhöhter Temperatur und unter Ausschluß von Luftsaiicrstoff, zweckmäßig in Gegenwart geeigneter Katalysatoren, z. B. geringer Mengen Alkalimetall, Alkalihydroxyd, Alkalicarbonat oder Alkaliacetat.

Als. mchrbasischc Säuren, mit welchen die Polyglykolvcrbindungcn zu verestern sind, kommen z. B. dreibasische Säuren, wie Orthophosphorsäure oder Bcrnstcinsäurcsulfonsäurc, insbesondere aber zweibasischc Säuren, wie Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fiirandicarbonsäurc, Zuckersäure, Essigsäuresulfonsäurc, vorzugsweise aber Schwefelsäure in Betracht. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, für die Veresterung an Stelle der freien Säuren deren reaktionsfähige Derivate, z. B. die Halogenide oder Anhydride zu verwenden. Für die Herstellung der Schwefelsäureester wird beispielsweise mit Vorteil Chlorsulfonsäure (Cl — SO₃H, Monochlorid der Schwefelsäure) verwendet. Ebenso erweist sich die Amidosulfonsäure (H2N — SOsH, Monoamid der Schwefelsäure) als vorteilhaft. Die Veresterung zum Phosphorsäureester erfolgt zweckmäßig mit Harnstoffphosphat. In der Regel verwendet man einen Überschuß der mehrbasischen Säure bzw. des reaktionsfähigen Derivates davon, z. B. 2 bis 5 Mol, vorzugsweise 2,2 bis 4,4 Mol Aminosulfonsäure auf 1 Mol Äthylenoxydanlagerungsprodukt.

Unter den reaktionsfähigen Derivaten der Säuren sind sämtliche von diesen Säuren sich ableitenden Verbindungen zu verstehen, welche befähigt sind, aliphatische Oxygruppen zu verestern. Die Veresterung kann bei Temperaturen zwischen 30 und 17O°C, vorzugsweise zwischen 40 und 16O⁰C, durchgeführt werden; sie richtet sich insbesondere nach der Reaktionsfähigkeit des Veresterungsmittels. In vielen Fällen ist es zweckmäßig, geeignete Hilfsmittel wie beispielsweise Harnstoff zuzugeben. Die Veresterung mit Chlorsulfonsäure erfolgt zweckmäßig in einer wasserfreien Pyridinbase bei Temperaturen von 30 bis 60⁹C und eine solche mit Aminosulfonsäure oder Harnstoffphosphat vorteilhaft in Gegenwart von Harnstoff, die erstere zweckmäßig bei Temperaturen von 80 bis 110⁰C. Im Fall der Amidosulfonsäure und des Harnstoffphosphates entsteht nicht die freie Säure, sondern unmittelbar das Ammoniumsalz des sauren Esters. In anderen Fällen, beispielsweise bei Anwendung der Chlorsulfonsäure oder des Maleinsäureanhydrids, werden jedoch die freien Säuren erhalten, welche sich durch Einwirkung von Alkalien in wasserlösliche Salze umwandeln lassen.

Unter den erfindungsgemäß zu verwendenden wasserlöslichen Salzen sind vor allem die Alkalisalze und die Ammoniumsalze wertvoll. Für das vorliegende Verfahren besonders geeignete Hilfsmittel, die zusammen mit Paraffinöl zur Anwendung gelangen, sind beispielsweise die Ammoniumsalze saurer Schwefelsäureester, die sich von Oxyverbindungen der angegebenen Formel (1) ableiten, worin Ri den der Sojafettsäure entsprechenden Kohlenwasscrstoffrcst bedeutet, R2 -τ- CO — den Acylrest der ölsäure darstellt und die Summe m+n 9 oder 13 beträgt.

Erfindungsgemäß wird Wollgarn in Gegenwart von wasserlöslichen Salzen saurer Ester der angegebenen Art und gleichzeitig in Gegenwart von Paraffinöl gefärbt.

Die Mengen der beiden Zusätze, in deren Gegenwart Wollgarn gefärbt wird, können in ziemlich weiten Grenzen schwanken. Von den wasserlöslichen Salzen saurer Ester können z. B. Mengen von etwa 0,1 bis 2°/o, bezogen auf das Gewicht des Wollgarns, verwendet werden. Als besonders vorteilhaft haben sich Mengen von 0,5 bis 1,5% erwiesen. Das Paraffinöl kann in einer Menge von etwa 2 bis 100%, vorzugsweise von etwa 50 bis 90%, der Menge des Estcrsalzes anwesend sein.

Man kann die beiden genannten Hilfsmittel je für sich allein den Färbebädern zusetzen. Vorzugsweise geht man aber von stabilen wässerigen Präparaten aus, welche in geeigneten Mengenverhältnissen die wasserlöslichen Estersalze und Paraffinöl und gegebenenfalls weitere Hilfsmittel, wie z. B. Dispergier- und Antischaummittel, enthalten, und setzt diese Präparate den Bädern zu. Besonders geeignete Prä-

parate dieser Art sind z. B. solche, die auf 1 Teil Estersalz etwa 0,5 bis 1 Teil Paraffinöl enthalten.

Beim vorliegenden Verfahren werden auf Wollgarn sehr gleichmäßige Farbtöne erhalten. Das Verfahren leistet vor allem dort gute Dienst, wo nach den bisher bekannten Methoden infolge des Verklebens des Wollgarns leicht unegale Färbungen erhalten wurden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.

Die Angaben über die Anzahl Mol sind als reine Verhältniszahlen anzusehen, die ausschließlich den Zweck verfolgen, über die Molekularverhältnisse der miteinander umzusetzenden Stoffe unmittelbar Aufschluß zu geben.

Beispiel 1

In einem Strangfärbeapparat (Hänge-Einstock-System) werden 100 kg Wollgarn in 20001 Wasser 15 Minuten bei 50⁰C vorgenetzt. Dann setzt man 2000 g Eisessig, 10 000 g Glaubersalz, 3000 g des weiter unten beschriebenen Präparates A und 1000 g der komplexen Kobaltverbindung des Farbstoffes der Formel

O₂N

NH₂

N = N

NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — O — CH₃

zu, welche 2 Moleküle Monoazofarbstoff an 1 Atom Kobalt komplex gebunden enthält. Man steigert die Temperatur in 45 Minuten zum Kochen und färbt bei Siedetemperatur während einer Stunde. Hierauf wird abgekühlt, kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmäßige blaue Färbung. Das Wollgarn zeigt kein Verkleben.

Das Präparat A kann wie folgt hergestellt werden:

92 Teile (1 Mol) eines handelsüblichen Propylendiamins, in welchem eine Aminogruppe den der Sojafettsäure entsprechenden Kohlenwasserstoffrest aufweist, 70,5 Teile ölsäure (1 Mol) und 0,5 Teile p-Toluolsulfonsäurc werden unter Rühren in einem Reaktionsgefäß mit absteigendem Kühler 6 bis 8 Stunden bei 160 bis 170⁰C bei einem Druck von 100 mm Hg gehalten, wobei Wasser wegdestilliert. Es werden 155 Teile des Acylierungsproduktes erhalten.

139 Teile (1 Mol) des erhaltenen Produktes werden in Gegenwart von 1,4 Teilen Natrium mit 116 Teilen (12 Mol) Äthylenoxyd bei 160 bis 165°C umgesetzt.

233 Teile des Äthylenoxydadduktes werden unter Rühren bei 70 bis 75⁰C geschmolzen, worauf man in etwa 15 Minuten 44 Teile Harnstoff und dann bei etwa 6O⁰C in etwa 30 Minuten 44 Teile Amidosulfonsäure einträgt. Man erwärmt darauf weiter und hält 6 Stunden am siedenden Wasserbad. Nun gibt man langsam am siedenden Wasserbad 210 Teile technisches Paraffinöl zu, welches sich im Reaktionsprodukt glatt löst. Anschließend wird eine Mischung von 100 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium und 5 Teilen Diäthanolamin in 131 Teilen Wasser zutropfen gelassen.

Nach dem Abkühlen auf 40⁰C setzt man noch 10 Teile einer etwa 15°/oigen wässerigen Suspension eines Antischaummittels auf Silikonbasis zu und vermischt homogen. Man erhält 775 Teile einer Paste, welche 32 bis 33% des Ammoniumsalzes des Schwefelsäurehalbesters enthält.

Zu ähnlich guten Ergebnissen gelangt man, wenn an Stelle des Präparates A die gleiche Menge des nachfolgend beschriebenen Präparates B verwendet wird.

Präparat B

92 Teile (1 Mol) eines handelsüblichen Propylendiamins, in welchen eine Aminogruppe den der Sojafettsäure entsprechenden Kohlenwasserstoffrest aufweist, 70,5 Teile ölsäure (1 Mol), 0,7 Teile p-Toluolsulfonsäure und 200 Teile Xylol werden unter Durchleiten von Stickstoff 15 Stunden lang sieden gelassen, wobei das entstehende Wasser mit Hilfe eines geeigneten Abscheiders fortlaufend entfernt wird. Im Abscheider befinden sich alsdann etwa 4 Teile Wasser. Das Xylol wird darauf in Vakuum wegdestilliert. Im Reaktionsgefäß · verbleiben 156,5 Teile des Acylierungsproduktes.

95,5 Teile (1 Mol) des erhaltenen Acylierungsproduktes werden in Gegenwart von 1,0 Teil Natrium bei 160 bis 165°C mit 53 Teilen (8 Mol) Äthylenoxyd umgesetzt.

25 Teile des Äthylenoxydadduktes werden unter Rühren bei 70 bis 75⁰C geschmolzen, worauf man in etwa 15 Minuten 5,9 Teile Harnstoff und in etwa 30 Minuten 5,9 Teile Amidosulfonsäure einträgt. Man erwärmt darauf weiter und hält 6 Stunden am siedenden Wasserbad. Nun gibt man langsam 22 Teile technisches Paraffinöl zu, welches sich im Reaktionsgemisch glatt löst.

Darauf werden weiter am siedenden Wasserbad 24,5 Teile Wasser zutropfen gelassen, worauf gekühlt wird. Man erhält 83 Teile einer Paste, welche etwa 33% des Ammoniumsalzes des Schwefelsäurehalbesters enthält.

An Stelle des in diesem Beispiel verwendeten 1 : 2-Komplexes kann auch einer der nachstehend beschriebenen Komplexfarbstoffe benutzt werden:

I. die grünstichiggrau färbende 1 : 2-Chrommischkomplexverbindung der Monoazofarbstoffe der Formeln QH HO

O₂N

N = N

SO₃H

H₃C — CO

HN OH HO

^Nc=N \ y

co

CH₃

II. Die rotbraun färbende 1 : 2-Chrommischkomplcxvcrbindung der Monoazofarbstoffe der Formel

O₂N

HO.,S I	OH I	= N-C(	C	HO
>	A	H:,	C ι	1 — N
V		HO	I C	= N

•	OH

OoN

N = N

Beispiel 2

In einem Färbciipparat für Woll-Stranggarn( Hänge-Zwcistock-Systcm) werden 180 kg Stranggarn aus Wolle in 36001 Wasser 15 Minuten bei 50°C vorgcnctzt. Dann setzt man 540Og Essigsäure (60%ig), 35 900Og wasserfreies Natriumsulfat, 180Og des weiter unlcn beschriebenen Präparates C und 540 g der I : 2-Chrommischkomplcxvcrbindung der Monoazofarbstoffe der Formeln

40 OH HO

45

50

55

1800 g der komplexen Chromverbindung des Färb- 60 stoffes der Formel

HO

COOH

N = N

⁶5

welche 2 Moleküle MonoazofarbstofT an 1 Atom Chrom komplex gebunden enthält, 3060 g der 1 : 2-Chrommischkomplcxvcrbindung der Monoazofarbstoffe der Formeln

OH

IO NO₂

20 OH
<( V-N = N-C

NH₂

und 18Og der komplexen Kobaltvcrbindung des Farbstoffes der Formel

30 OH

N = N-C

SO₂

NH₂

HO

N:=ν

CH₃

ei

CH₃

welche 2 Moleküle Monoazofarbstoff an 1 Atom Kobalt komplex gebunden enthält, zu. Man steigert die Temperatur in 90 Minuten zum Kochen und färbt bei Siedetemperatur während einer Stunde. Hierauf wird abgekühlt, kalt gespült und dann getrocknet. Man erhält eine sehr egale olivgrüne Färbung. Das Wollgarn verklebt nicht.

Das Präparat C kann wie folgt hergestellt werden:

92 Teile (1 Mol) eines handelsüblichen Propylendiamins, in welchem eine Aminogruppe den der Sojafettsäure entsprechenden Kohlenwasserstoffrest aufweist, 70,5 Teile ölsäure (1 Mol) und 0,5 Teile p-Toluolsulforrsäure werden unter Rühren in einem Reaktionsgefäß mit absteigendem Kühler 6 bis 8 Stunden bei 160 bis 170⁰C bei einem Druck von 100 mm Hg" gehalten, wobei Wasser wcgdcstillicrt. Es werden 155 Teile des Acylierungsproduktes (= Acylierungsprodukt Ci) erhalten.

139 Teile (1 Mol) des erhaltenen Acylierungsproduktes Ci werden in Gegenwart von 1,4 Teilen Natrium bei 160 bis 165°C mit 97 Teilen (10 Mol) Äthylenoxyd umgesetzt (= Äthylenoxydaddukt C₂).

214,5 Teile des Äthylenoxydadduktes C₂ werden bei 70 bis 75°C geschmolzen, und in etwa 15 Minuten werden 44 Teile Harnstoff und dann bei 6O⁰C in etwa 30 Minuten 44 Teile Amidosulfonsäure eingetragen. Hierauf hält man 6 Stunden bei 92 bis 95°C. Nun läßt man 185 Teile technisches Paraffinöl und 5 Teile eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Olcylalkohol und 6 Mol Äthylenoxyd zufließen

9 10

und kühlt darauf auf 60°C. Bei dieser Temperatur Man erhält eine Paste, welche etwa 33% des

gibt man langsam eine Lösung von 30,5 Teilen Ammoniumsalzes des sauren Phosphorsäureesters

dinaphthylmethandisulfonsauremNatriumin40Teilen enthält.

Wasser zu und trägt dann 61,5 Teile dinaphthyl- Präparat G
methandisulfonsaures Natrium ein. Man mischt 5

weiter, bis vollständige Lösung eingetreten ist, kühlt 21,4 Teile des weiter oben beschriebenen Äthylenauf 30 bis 40° C ab und vermischt mit 10 Teilen einer oxydadduktes C2 werden bei 70 bis 75°C unter etwa 15%igen wässerigen Suspension eines Anti- Rühren in 30 Minuten mit 3,9 Teilen Maleinsäureschaummittels auf Silikonbasis und 12 Teilen Äthy- anhydrid versetzt. Hierauf wird 30 Minuten bei lenglykol. 10 100°C und weitere 30 Minuten bei 120°C gehalten.

Man erhält 640 Teile einer Paste, welche etwa Dann kühlt man auf 80 bis 90°C ab und versetzt

36% des Ammoniumsalzes des Schwefelsäurehalb- mit 18,5 Teilen Paraffinöl und bei 60°C mit einer

esters enthält. Lösung von 3 Teilen dinaphthylmethandisulfonsau-

Ähnlich gute Ergebnisse werden erhalten, wenn rem Natrium in 4 Teilen Wasser. Durch Zugabe

an Stelle des Präparates C die gleiche Menge eines 15 von etwa 4,2 Volumteilen einer 30%igen wässerigen

der nachfolgend beschriebenen Präparate D, E, F, Natriumhydroxydlösung wird neutral gestellt, und

G, H und J verwendet wird. dann wird mit 6 Teilen dinaphthylmethandisulfon-

saurem Natrium, 1 Teil einer etwa 15%igen wässeri-

Präparat D gen Suspension eines Antischaummittels auf Silikon-

20 basis und 6 Teilen Wasser gut vermischt.

105 Teile (1 Mol) des weiter oben beschriebenen Man erhält eine Paste, welche etwa 33% des

Acylierungsproduktes Ci werden in Gegenwart Natriumsalzes des sauren Esters der Maleinsäure

von 1,1 Teilen Natrium bei 160°C mit 44 Teilen enthält.

(6 Mol) Äthylenoxyd umgesetzt. Präparat H

17,9 Teile des erhaltenen Äthylenoxydadduktes 25

werden .bei 70°C mit 4,4 Teilen Harnstoff und 88 Teile (1 Mol) eines handelsüblichen N-Oleyl-

4,4 Teilen Amidosulfonsäure verestert, worauf man propylendiamins, 55 Teile Kokosfettsäure und

der heißen Reaktionsmischung 10 Teile Paraffinöl 0,7 Teile p-ToluoIsulfonsäure werden unter Rühren

und 0,5 Teile eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol in einem Reaktionsgefäß mit absteigendem Kühler

Oleylalkohol und 6 Mol Äthylenoxyd zugibt. Bei 30 6 Stunden bei 160 bis 165°C bei einem Druck von

60°C versetzt man mit einer Lösung von 5 Tei- 100 mm Hg gehalten, wobei Wasser wegdestilliert,

len dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium in 55 Teile (1 Mol) des erhaltenen Acylierungs-

10,5 Teilen Wasser und vermischt dann noch mit Produktes werden in Gegenwart von 0,55 Teilen

1 Teil einer etwa 15%igen wässerigen Suspension Natrium bei 160 bis 165°C mit 44 Teilen (10 Mol)

eines Antischaummittels auf Silikonbasis. 35 Äthylenoxyd umgesetzt.

19,9 Teile des Äthylenoxydadduktes werden bei

Präparat E 7O⁰C mit 4,4 Teilen Harnstoff und 4,4 Teilen Amidosulfonsäure verestert, und anschließend werden bei

95,5 Teile (1 Mol) des weiter oben beschriebenen 90 bis 100⁰C 17,5 Teile Paraffinöl zugegeben.

Acylierungsproduktes Ci werden in Gegenwart 40 Bei 6O⁰C vermischt man weiter mit einer Lösung

von 1 Teil Natrium bei 160 bis 165°C mit 106 Teilen von 3 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Na-

(16 Mol) Äthylenoxyd umgesetzt. trium in 4,5 Teilen Wasser, dann mit 6 Teilen di-

26,8 Teile des erhaltenen Äthylenoxydadduktes naphthylmethandisulfonsaurem Natrium und schließwerden mit 4,4 Teilen Harnstoff und 4,4 Teilen Hch mit 1 Teil einer etwa 15%igen wässerigen Amidosulfonsäure bei 70 bis 75⁰C verestert. Zur 45 Suspension eines Antischaummittels auf Silikonheißen Reaktionsmischung gibt man 18 Teile tech- basis.

nisches Paraffinöl und dann bei 6O⁰C 50 Teile Präparat J
Wasser und 1 Teil einer 15%igen wässerigen Suspension eines Antischaummittels auf Silikonbasis zu. 86 Teile (1 Mol) eines handelsüblichen N-Lauryl-

50 propylendiamins, 68 Teile (1 Mol) Stearinsäure und

Präparat F 0,7 Teile p-Toluolsulfonsäure werden unter Rühren

in einem Reaktionsgefäß mit absteigendem Kühler

6,9 Teile Harnstoffphosphat und 7,8 Teile Harn- 6 Stunden bei 160 bis 165°C bei einem Druck von

stoff werden unter Rühren bei 70 bis 8O⁰C ge- 100 mm gehalten, wobei Wasser wegdestilliert,

schmolzen, in einer Stunde auf 155°C erwärmt 55 60 Teile (1 Mol) des erhaltenen Acylierungs-

und 30 Minuten bei 155 bis 160⁰C gehalten. Nach produktes werden in Gegenwart von 0,6 Teilen

dem Abkühlen auf 110⁰C gibt man 21,4 Teile des Natrium bei 160 bis 165°C mit 44 Teilen (10 Mol)

weiter oben beschriebenen Äthylenoxydadduktes C2 Äthylenoxyd umgesetzt.

hinzu und hält 1 Stunde bei 145 bis 15O⁰C. Bei 90 Man verestert hierauf 20,75 Teile des Äthylenoxyd-

bis 100⁰C vermischt man dann mit 18,5 Teilen 60 adduktes mit 4,4 Teilen Amidosulfonsäure in Gegen-

Paraffinöl (z. B. Vaselinöl 250 T, Esso Standard wart von 4,4 Teilen Harnstoff und mischt dann das

Oil Co.), kühlt auf 6O⁰C ab und gibt eine Lösung erhaltene Reaktionsgemisch bei etwa 90⁰C mit

von 3 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Na- 17,5 Teilen Paraffinöl. Bei 6O⁰C gibt man langsam

trium in 4,5 Teilen Wasser langsam zu. Hierauf eine Lösung von 3 Teilen dinaphthylmethandisulfon-

vermischt man weiter mit 6 Teilen dinaphthylmethan- 65 saurem Natrium in 6,5 Teilen Wasser zu, dann

disulfonsaurem Natrium und mit 1 Teil einer etwa 6 Teile dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium und

15%igen wässerigen Suspension eines Antischaum- 1 Teil einer etwa 15%igen wässerigen Suspension

mittels auf Silikonbasis. eines Antischaummittels auf Silikonbasis.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben von Wollgarn mit komplexen Metallverbindungen von MonoazofarbstoPTcn, in welchen 1 Atom Chrom oder Kobalt komplex an 2 Moleküle Azofarbstoff gebunden ist und bei welchen das Komplexmolckül keine oder höchstens eine saure, wasser-

T¹ ι

N — CH₂ — CH₂ — CH₂ — N

ableiten, worin Ri und R₂ aliphatische Kohlenwasserstoffreste bedeuten, Ri mindestens 12 und Ra mindestens 11 KohlcnstofTatome enthält, m und η ganze Zahlen darstellen und die Summe tu + η etwa 6 bis 20, vorzugsweise 9 bis 13 betrügt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von Ammoniumsalzen saurer Schwefelsäureester färbt, die sich von Oxyvcrbindungen der im Anspruch 1 angegebenen Formel ableiten.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart löslichmachende Gruppe aufweist, aus neutralem oder schwach saurem Bad unter Verwendung von Hilfsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man das Wollgarn mit diesen Farbstoffen in Gegenwart von Paraffinöl und von wasserlöslichen Salzen saurer Ester färbt, die sich einerseits von mehrbasischen Säuren und anderseits von Oxyverbindungen der Formel

—(rCO — R₂)

—f-CH₂ — CH₂ — 0-) H

—(-CH₂ — CH₂ — O H

von Ammoniumsalzen saurer Schwefelsäureester färbt, die sich von Oxyverbindungen der im Anspruch 1 angegebenen Formel ableiten, worin Ri den der Sojafettsäure entsprechenden Kohlenwasserstoffrest bedeutet, R₂ — CO— den Acylrest der ölsäure darstellt und die Summe m + η 9 oder 13 beträgt.

In Betracht gezogene Druckschriften:

österreichische Patentschriften Nr. 208 329,213 830; französische Patentschrift Nr. 1 173 950.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafcln mit Versuchsbericht ausgelegt worden.