DE1238217B - Verfahren zur Herstellung von linearen, hochmolekularen Polymeren von Ketenen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von linearen, hochmolekularen Polymeren von Ketenen

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DE1238217B
DE1238217B DEM60429A DEM0060429A DE1238217B DE 1238217 B DE1238217 B DE 1238217B DE M60429 A DEM60429 A DE M60429A DE M0060429 A DEM0060429 A DE M0060429A DE 1238217 B DE1238217 B DE 1238217B
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Germany
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ketenes
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DEM60429A
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Giorgi Mazzanti
Giulio Natta
Gianfranco Pregaglia
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Montedison SpA
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Montedison SpA
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C08f
Deutsche Kl.: 39 c-25/01
Nummer: 1 238 217
Aktenzeichen: M 60429IV d/39 c
Anmeldetag: 24. März 1964
Auslegetag: 6. April 1967
Gegenstand des Hauptpatents 1203 960 ist ein Verfahren zur Herstellung von linearen hochmolekularen Polymerisaten von Ketenen der allgemeinen Formel
RäC = C = O
in der R ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkyl- oder ein Alkylarylrest sein kann. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation der Monomeren bei einer Temperatur im Bereich von —100 bis +250C in Gegenwart von metallorganischen Verbindungen des Berylliums, Magnesiums oder Zinks oder in Gegenwart von Verbindungen der allgemeinen Formel
AlRVXra
in der R' ein Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyrest oder Wasserstoff, X Halogen und m — 0,1,2 oder 3 und η = 3 — m sein kann, oder deren Dimeren oder Gemischen davon oder in Gegenwart von Komplexverbindungen der vorgenannten metallorganischen Verbindungen mit einer organischen sauerstoff haltigen Base durchgeführt und aus dem Rohpolymerisat der amorphe Anteil nach an sich bekannten Methoden abgetrennt wird.
Die nach dem Verfahren des Hauptpatents erhaltenen Polymeren sind jedoch durch Ketoketenpolymeren von anderer Struktur verunreinigt und müssen einer Reinigungsbehandlung, z. B. durch Extraktion mit Lösungsmitteln, unterworfen werden.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Polymeren, die zu mehr als 85 Gewichtsprozent die Polyketonstruktur aufweisen, aus Ketoketenen erhalten werden können, wenn die Polymerisation unter den Bedingungen und mit den Katalysatoren nach dem Verfahren des Hauptpatents, jedoch in Gegenwart von Nitrobenzol, Dichlormethan, 1,1,1,2-Tetrachloräthan, 1,1-Dichloräthylen, gegebenenfalls in Mischung mit anderen Lösungsmitteln, insbesondere Tetrachlorkohlenstoff, Toluol und Chloroform, durchgeführt wird.
Beispiel 1
110 cm3 Dimethylketen, 200 cm3 Tetrachlorkohlenstoff und 200 cm3 Nitrobenzol werden unter Inertgas in einen Kolben eingeführt, der mit Rührer und Einführungsrohr versehen und in ein Bad von —400C getaucht ist. Sobald das Gemisch die Temperatur des Bades erreicht, werden 20 cm3 einer 0,8molaren Lösung von Aluminiumtribromid in Nitrobenzol zugegeben. Es wird noch 6 Stunden gerührt, worauf die Reaktion durch Zusatz von Methanol und Salzsäure Verfahren zur Herstellung von linearen,
hochmolekularen Polymeren von Ketenen
Zusatz zum Patent: 1 203 960
Anmelder:
MONTECATINI Societä Generale per
rindustria Mineraria e Chimica, Mailand
(Italien)
Vertreter:
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald,
Dr.-Ing. Th. Meyer und Dr. J. F. Fues,
Patentanwälte, Köln 1, Deichmannhaus
Als Erfinder benannt:
Giulio Natta,
Giorgi Mazzanti,
Gianfranco Pregaglia, Mailand (Italien)
Beanspruchte Priorität:
Italien vom 26. März 1963 (6207)
abgebrochen wird. Das Polymere wird abfiltriert und zuerst mit Methanol und Salzsäure und dann mit Methanol gewaschen und abschließend unter vermindertem Druck getrocknet. Sein Gewicht beträgt 41,5 g.
Der Rückstand nach Extraktion mit siedendem Toluol beträgt 93% des ursprünglichen Polymeren. Die Grenzviskosität des Polymeren beträgt 3,2 (100 cms/g in Nitrobenzol bei 135°C). Es erweist sich bei der Röntgenanalyse als kristallin.
Beispiel 2
cm3 Dimethylketen, 300 cm3 Toluol und 100 cm3 Nitrobenzol werden unter Inertgas in einen Kolben eingeführt, der mit Rührer und Stickstoffeinführungsrohr versehen und in ein Bad von —400C getaucht ist. Das Gemisch, wird gerührt.
Nachdem es die Temperatur des Bades erreicht hat, werden 20 cm3 einer 0,8molaren Lösung von AIu-
709 548/403
miniumtribromid in Nitrobenzol zugegeben. Nach 3 Stunden wird die Polymerisation durch Zusatz von Methanol und Salzsäure abgebrochen. Das Polymere wird zuerst mit Methanol und Salzsäure und dann mit Methanol gewaschen und abschließend unter vermindertem Druck getrocknet. Sein Gewicht beträgt 30 g.
Die in siedendem Toluol unlösliche Fraktion entspricht 88 °/0 des Polymeren. Diese Fraktion hat eine Grenzviskosität von 1,76 (100 cm3/g in Nitrobenzol bei 135°C) und erweist sich bei der Röntgenanalyse als kristallin.
Beispiel 3
100 cm3 Dimethylketen, 200 cm3 Toluol, 200 cm3 Nitrobenzol und 1 cm3 Aluminiumdichlormonoäthyl werden in der beschriebenen Weise in der gemäß Beispiel 1 und 2 verwendeten Apparatur verarbeitet. Nach 5 Stunden werden 4 g Polymerisat erhalten. Die in siedendem Toluol unlösliche Fraktion beträgt 93 °/0, hat eine Grenzviskosität von 0,097 (100 cm3/g in Nitrobenzol bei 135°C) und erweist sich bei der Röntgenanalyse als kristallin.

Claims (1)

  1. 25 Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von linearen hochmolekularen Polymerisaten von Ketenen der allgemeinen Formel
    R2C = C = O
    in der R einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkyl- oder einen Alkylarylrest bedeutet, durch Polymerisation der Monomeren bei Temperaturen zwischen —100 und +250C in Gegenwart von metallorganischen Verbindungen des Berylliums, Magnesiums oder Zinks oder in Gegenwart von Verbindungen der allgemeinen Formel
    AlR«'Xm
    in der R' einen Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyrest oder Wasserstoff, X Halogen und m 0, 1, 2 oder 3 und η = 3— m bedeutet, oder deren Dimeren oder Gemischen davon oder in Gegenwart von Komplexverbindungen der vorgenannten metallorganischen Verbindungen mit einer organischen sauerstoffhaltigen Base und Abtrennung des amorphen Anteiles aus dem Rohpolymerisat nach an sich bekannten Verfahren nach Patent 1 203 960, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart von Nitrobenzol, Dichlormethan, 1,1, l^-Tetrachloräthan^l-Dichloräthylenjgegebenenfalls in Mischung mit anderen Lösungsmitteln, insbesondere Tetrachlorkohlenstoff, Toluol oder Chloroform, durchführt.
    709 548/403 3. 67 © Bundesdruckerei Berlin
DEM60429A 1959-12-24 1964-03-24 Verfahren zur Herstellung von linearen, hochmolekularen Polymeren von Ketenen Pending DE1238217B (de)

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