DE121746C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Erhitzt man m-Toluylendiaminsulfosäure, erhalten
durch Sulfiren von m-Toluylendiaminsulfat
mittelst rauchender Schwefelsäure j von der wahrscheinlichen Constitution:
C Hs: NH2 : NH2
S O3H
= 1
2:4:5
mit einem Ueberschufs von Oxalsäure in wässeriger Lösung, so nimmt eine Amidogruppe den
Rest der Oxalsäure auf unter Bildung einer bisher unbekannten m-Amidotolyloxaminsulfosäure
gemäfs folgender Gleichung:
CH
| NH1 | 1 | H |
C
ι |
O | O | H |
| NHS | "Γ |
- ι
C |
O | O | H | |
| SO3 |
H2O+ C6 H2
CH
NH- CO-C O OH
NHn
SO3H
Diese m - Amidotolyloxaminsulfosäure wird mit dem Buchstaben »A« bezeichnet.
Erhitzt man in gleicher Weise die sogenannte Schwanert'sehe Toluylendiaminsulfosäure
von der Constitution:
C H3 :NH2: NH2 -.SO3H= 1:2:6:4
mit wässeriger Oxalsäure, so entsteht eine von ersterer verschiedene Säure, welche als m-Amidotolyloxaminsulfosäure
»B« bezeichnet wird. Die Bildung beider Säuren vollzieht sich quantitativ
schon bei einer Temperatur von 85 bis 90°.
Beide Säuren sind in Wasser schwer löslich. Salpetrige Säure liefert mit beiden Säuren
Diazoverbindungen, welche bei gewöhnlicher Temperatur sehr beständig sind. Verseifende
Agenden, besonders kochende kaustische Alkalien, spalten aus den Säuren den Oxalsäurerest
wieder ab unter Regenerirung der ursprünglichen m-Toluylendiaminsulfosäuren. Die
Unterschiede der beiden Säuren sind aus der folgenden Zusammenstellung ersichtlich:
| Säure »A« | Säure »B« | |
| Kalksalz in Wasser: |
schwer löslich | leicht löslich |
| Diazo- verbindung: |
sehr schwer lös lich, fällt schon aus sehr ver dünnten Lösun gen aus |
leicht löslich, fällt erst aus concentrirten Lösungen aus |
| Combination der Diazoverbin- dung mit R-SaIz färbt Wolle: |
Scharlachroth | orange. |
100 kg m-Toluylendiaminsulfosäure (durch Sulfiren von m-Toluylendiaminsulfat erhalten)
werden mit 180 kg Oxalsäure und 800 kg Wasser auf 85 bis ioo° erhitzt.
Die Reaction ist beendet, wenn eine herausgenommene Probe mit Salzsäure angesäuert
und mit Nitrit versetzt bei gewöhnlicher Temperatur eine beständige Diazoverbindung
liefert. Braunfärbung und Schäumen würde auf noch vorhandene Toluylendiaminsulfosäure
deuten. Nach etwa 12 Stunden ist die Reaction beendet und die Flüssigkeit mit schönen
Kryställchen der neuen Oxaminsulfosäure angefüllt. Man filtrirt von der überschüssigen
Oxalsäure ab und erhält auf diese Weise das Product als beinahe weifse krystallinische Masse
direct in nahezu chemischer Reinheit.
In diesem Beispiel kann mit gleichem Erfolge anstatt der freien Toluylendiaminsulfosäure
das Natronsalz verwendet werden. Das Beispiel gilt auch für die Verwendung der sogenannten
Schwanert'sehen Toluylendiaminsulfosäure.
Die neuen Säuren sollen zur Darstellung von Farbstoffen Verwendung finden.
Die Darstellung der Oxaminsäuren unsulfirter Diamine ist allerdings bekannt. Dafs sich auch
Sulfosäuren der Metadiamine durch Behandlung mit wässeriger Oxalsäure in Oxaminderivate
überführen lassen würden, war jedoch nicht ohne Weiteres vorauszusehen.
So giebt auch Anilin bei der Behandlung mit kochendem Eisessig leicht und glatt das
Acetylderivat (Acetanilid); trotzdem reagiren die Sulfosäuren des Anilins als solche mit Eisessig
überhaupt nicht, nur ihre Salze können mittelst Essigsäureanhydrid in Acetylderivate
übergeführt werden (vgl. Nietzki, Benkiser, Ber. d. D. ehem. Ges. 17, 707).
Ferner reagirt m-Phenylendiamin leicht mit
Eisessig und bildet Acetylderivate (vgl. Ba rbaglia, Ber. 7, 1259), ebenso m-Toluylendiamin.
Acetylderivate der m-Toluylendiaminsulfosäuren konnten dagegen bisher nicht dargestellt
werden.
Der technische Effect, der durch die vorliegende Erfindung erreicht wird, besteht in
Folgendem:
Die Eigenschaft der neuen Oxaminsulfosäuren, mit Nitrit in saurer Lösung beständige Diazoverbindungen
zu liefern, gestattet die Darstellung von Farbstoffen, welche eine Azogruppe der m-Toluylendiaminsulfosäuren, alkalisch gekuppelt,
mit solchen Farbstoffcomponenten enthalten, welche eben zur Combination kohlensaurer
oder kaustischer Alkalien bedürfen — Naphtole und deren Derivate.
Ferner ist die Tetrazoverbindung aus der m-Toluylendiaminsulfosäure
CH3:NH2: NH2: S O3H = 1:2:4:5
so unbeständig, dafs sie als solche bis jetzt praktisch keine Verwendung hat finden können.
Auch die Toluylendiaminsulfosäure der Constitution
C H3: NH2 :NH2: S O3H = 1:2:6:4
ist in Form ihrer Tetrazoverbindung bisher nur zu solchen Combinationen benutzt worden,
welche in mineralsaurer oder essigsaurer Lösung vorgenommen werden können (vgl. die Patentschriften
51662, 58657, 65863, 70147).
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von zwei m-Amidotolyloxaminsulfosäuren, dadurch gekennzeichnet, dafs die m-Toluylendiaminsulfosäure, aus m-ToIuylendiaminsulfat durch Sulfiren erhalten, und die Schwanert'sehe m-Toluylendiaminsulfosäure mit Oxalsäure in wässeriger Lösung erhitzt werden.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE121746C true DE121746C (de) |
Family
ID=390722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT121746D Active DE121746C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE121746C (de) |
-
0
- DE DENDAT121746D patent/DE121746C/de active Active
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