DE44209C

DE44209C - Verfahren zur Darstellung der Sulfosäuren aetherifizirter Oxydiphenylbasen und zur Ueberführung dieser Sulfosäuren in die entsprechenden Basen

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Publication number: DE44209C
Application number: DENDAT44209D
Authority: DE
Original assignee: L. cassella & CO. in Frankfurt a. M
Anticipated expiration: 1907-09-27

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Die ρ-Phenolsulfosäure vereinigt sich mit Diazobenzol und Diazotoluol zu Farbstoffen, in welchen die Azogruppe zu Hydroxyl in die Orthosteilung getreten ist. Zur Bildung dieser bisher unbekannten Farbstoffe ist das Arbeiten in sehr concentrirter Lösung erforderlich. Sie besitzen eine grofse Krystallisationsfähigkeit.

Werden die basischen Salze der Oxyazokörper mit Halogenalkylen, ätherschwefelsauren Salzen oder Benzylchlorid behandelt, so erhält man Farbstoffe, in denen der Wasserstoff der OH-Gruppe durch Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl, Amyl, Benzyl ersetzt ist.

Z. B. 30 kg benzolazo-p-phenolsulfosaures Natron werden in 150 kg Alkohol und 4 kg Natronhydrat gelöst und 11 kg Bromäthyl hinzugegeben; nach mehrstündigem Kochen ist die Reaction beendet.

Die Aether unterscheiden sich von den ursprünglich angewendeten Farbstoffen durch bedeutend geringere Löslichkeit besonders in alkalischen Flüssigkeiten und können daher leicht rein erhalten werden. Werden die Lösungen der ätherificirten Farbstoffe mit Reductionsmitteln (Zinnchlorür, Zinkstaub und Natronlauge u. s. w.) behandelt, so entstehen durch Umlagerung die Monosulfosäuren der entsprechenden ätheriöcirten Oxydiphenylbasen.

i. Beispiel. 32,8 kg benzolazo-p-phenetolsulfosaures Natron werden in wässeriger Lösung mit einer Lösung von 19 kg Zinnchlorür in 40 kg Salzsäure vermischt. Nach kurzem Stehen entfärbt sich die Flüssigkeit. Nach dem Entfernen des Zinns durch Schwefelwasserstoff oder Zink wird die gebildete Diamidoäthoxydiphenylsulfosäure durch vorsichtiges Neutralisiren mit Soda oder essigsaurem Natron ausgefällt. Sie wird in farblosen Nadeln erhalten, die in Wasser schwer, in Säure sowohl wie in Alkalien sehr leicht löslich sind. Die Bildung erfolgt nach der Gleichung:

C,.H,-N=N-

/ O C₂ H₆
C₀ H₁ — C₀ H₀-S O₃ H ■

2. Beispiel. 38,1 kg toluolazoamyloxyphenylsulfosaures Natron werden in Wasser vertheilt und mit 8 kg Zinkstaub und Natronlauge so lange erwärmt, bis die gelbe Farbe verschwunden ist. Man säuert alsdann mit Salzsäure an und erhält aus der salzsauren Lösung mit essigsaurem Natron die Diamidoamyloxyphenyltolylsulfosäure als krystallinischen Niederschlag.

Die Monosulfosäure der Aether des Diamidooxydiphenyls und des Diamidooxyphenyltolyls gehen beim Erhitzen mit Wasser quantitativ in die neutralen Sulfate der entsprechenden Diamine über. Die Reaction verläuft nach der allgemeinen Gleichung:

,Oi?
N H₂ C₆ H₁ — C₆ H₀-NH₂ +H₂O =

SO₃H

NH₂ ■C_GH_i— C_aH_s

OR

H₀ S O₄.

(2. Auflage, ausgegeben am 5. Juli iSgS.)

Z. B. 30,s kg Aethoxybenzidinmonosulfosäure werden mit ι oo kg Wasser 6 Stunden auf ca. ι yo° in geschlossenem Gefa'fs erhitzt. Der Autoclaveninhalt ist alsdann in einen Brei weifser Krystalle des schwefelsauren Diamidoäthoxydiphenyls verwandelt. Mit Soda la'fst sich daraus die in kaltem Wasser unlösliche freie Base abscheiden. In analoger Weise werden die homologen Aether des Diamidooxydiphenyls und die Aether des Diamidooxyphenyltolyls erhalten.

Diese Basen lassen sich ebenso wie ihre Sulfosäuren leicht in Tetrazoverbindungen überführen, welche sich mit Aminen, Phenolen, deren Sulfo- und Carbonsäuren zu werthvollen Farbstoffen vereinigen.

Claims

Pa tent-AnsprOche:

1. Verfahren zur Darstellung der Monosulfosäuren ätherificirter Oxydiphenylbasen durch Reduction der Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Ainyl-, Benzyl-, Aether der Benzolazo-p-phenolsulfosäure und der Toluolazo - ρ - phenolsulfosäure.

2. Verfahren zur Darstellung der Aether des Diamidooxydiphenyls und des Diamidooxyphenyltolyls durch Erhitzen der nach i. erhaltenen Sulfosäuren mit Wasser über ioo°.