DE65240C

DE65240C - Verfahren zur Darstellung der (2.4)-Phenylendiamin-i-sulfosäure

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Publication number: DE65240C
Application number: DENDAT65240D
Authority: DE
Original assignee: Dr. E. ERDMANN und Dr. H. ERDMANN in Halle a. S., Germarstr. 6
Anticipated expiration: 1911-11-25

Description

lCÄISERLICHES

PATENTAMT.W

4 MQS240

Wird (2 · 4) - Dinitro - 1 - chlorbenzol vom Schmelzpunkt 50° C. mit einer Lösung von schwefligsaurem Alkali erwärmt, so geht es glatt in das Alkalisalz der (2 · 4)-Dinitrobenzol-1-sulfosäure:

NO,

über, indem das Chloratom unter dem Einflufs der beiden Nitrogruppen als Chlornatrium bezw. Chlorkalium abgespalten und durch die Sulfogruppe ersetzt wird. Durch Reduction beider Nitrogruppen liefert die (2 · 4)-Dinitrobenzol-1-sulfosäure die (2 · 4)-Phenylendiamin-1-sulfosäure.

i. Darstellung von (2'4)-Dinitrobenzbli-sulfosäure.

2 kg (2 -4)-Dinitro-1-chlorbenzol werden in einem mit Rührwerk und Rückflufskühlung versehenen Apparat mit 4 1 Alkohol übergössen und durch Erwärmen im Wasserbade gelöst; zu der heifsen Lösung wird allmälig eine Lösung von 2,3 kg neutralem schwefligsaurem Kali in der 1Y₂ fachen Menge Wasser unter kräftigem Rühren zugefügt. Die Lösung färbt sich sofort intensiv gelb. Das Erhitzen wird nach dem Eintragen des Sulfits fortgesetzt, bis eine herausgenommene Probe auf Zusatz von heifsem Wasser kein OeI mehr abscheidet, oder doch nur eine sehr geringe Menge des Chlordinitrobenzols unverändert ist. Der Alkohol wird dann abdestillirt. Die Masse erstarrt beim Erkalten zu einem gelben Krystallbrei; die Krystalle werden abgeprefst, getrocknet, zu völliger Reinigung einmal · mit Alkohol extrahirt und aus Wasser umkrystallisirt. Das auf diese Weise dargestellte Kalisalz der m-Dinitrobenzol-monosulfosäure besitzt die Formel

C₆H₃(NOJ₂SO₃K+ iaq;
es ist in heifsem Wasser leicht, in kaltem ziemlich schwer löslich und krystallisirt in gelben Blättchen.

2. Darstellung der (2-4)-Phenylendiamin-1 -sulfosäure.

Die Dinitrobenzolmonosulfosäure, deren Kalisalz nach !.hergestellt ist, läfst sich durch Zinnchlorür und Salzsäure, Eisen und Salzsäure, Eisen und Essigsäure, Zinkstaub oder andere der gebräuchlichen Reductionsmittel ohne Schwierigkeit in die beständige und gut krystallisirende (2 · 4)-Pbenylendiarnin-i-sulfosäure überführen. Als Beispiel diene die Reduction mit Zinnchlorür und Salzsäure, sowie mit Eisen und Essigsäure.

A. 400 g trockenes Kalisalz der m - Dinitrobenzolmonosulfosäure werden in einem Kolben mit 3 1 starker Salzsäure übergössen und in die Flüssigkeit 2'/₄ kg Zinnchlorür eingetragen. Die Masse erhitzt sich von selbst; nachdem die Hauptreaction beendigt ist, wird im Wasserbade erwärmt, bis klare Lösung eintritt. Beim Erkalten krystallisirt alsdann ein Chlorzinndoppelsalz der Phenylendiaminmonosulfosäure aus, welches isolirt, in Wasser gelöst, mit

Schwefelwasserstoff entzinnt und zur Krystallisation eingedampft wird.

B. ι kg dinitrobenzolsulfosaures Kali wird in 3 kg Essigsäure von 30 pCt. gelöst, in die Lösung 1,4 kg Eisenpulver eingetragen und 4 Stunden lang im Wasserbade erwärmt. Die Masse wird verdünnt, mit Soda neutralisirt, wobei das Eisen vollständig ausfällt, und dann filtrirt. Die so erhaltene Lösung enthält das Natronsalz der Phenylendiaminmonosulfosäure und kann in vielen Fällen direct zur weiteren Verarbeitung dienen, da ihr Gehalt mit Hülfe von salpetrigsaurem Natron genau -austitrirt' werden kann. Soll die Phenylendiaminmonosulfosäure daraus in Substanz gewonnen werden, so geschieht dies in der Weise, dafs man die eingedampfte Flüssigkeit nach dem Ansäuern der !Crystallisation überläfst.

Die Phenylendiaminmonosulfosäure ist in heifsem Wasser leicht, in kaltem jedoch viel weniger leicht löslich, aus einer nicht sehr concentrirten Lösung erhält man sie in weichen Nadeln, aus einer concentrirten in derben Krystallen; letzteren kommt die Zusammensetzung C₀ H₃ (NH₂J₂ SO₃ H zu. Ihre Lösung lä'fst sich durch Einfliefsenlassen in eine Lösung von salpetriger Säure glatt diazotiren, wobei 2 Mol. salpetrige Säure verbraucht werden. Die so erhaltene Tetrazoverbindung liefert durch Combination mit Basen oder Phenolen Farbstoffe. Andererseits verbindet sich die (2 · 4)-Phenylendiamin-i-sulfosäure leicht mit den Diazoverbindungen anderer Basen zu Azofarbstoffen, welche werthvolle Eigenschaften besitzen.

Die (2 ■ 4) - Phenylendiamin -1 - sulfosäure soll. zur Herstellung organischer Farbstoffe Verwendung finden.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung der (2 ^-Phenylendiamin- ι -sulfosäure durch Erhitzen von (2 · 4)-Dinitro-i-chlorbenzol (Schmelzpunkt 50° C.) mit einer Lösung von schwefligsaurem Alkali und Reduction der entstandenen (2 · 4)-Dinitrobenzol-i-sulfosäure. '.'.·■·.' '/:,}■■

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BERLIN GEDRUCKT IN DER BEICHSDRUCKEREL

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