DE180031C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
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- C07D253/10—Condensed 1,2,4-triazines; Hydrogenated condensed 1,2,4-triazines
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- M 180031 KLASSE ί2ρ. GRUPPE
LEOPOLD CASSELLA & CO., G. m. b. H. in FRANKFURT a. M.
triazin - 7- sulf osäure.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 1. März 1904 ab.
Das Verfahren bezweckt die Herstellung neuer für die Farbstofftechnik wertvoller
Körper, die sich vom Naphtotriazin ableiten. Sie entstehen bei der Einwirkung von
Aldehyden auf die in saurer Lösung gebildeten Monoazoderivate von Aminonaphtolsulfosäuren,
insbesondere der 2 · 5 · 7-Aminonaphtolsulfosäure.
Wenn hierbei der Aldehyd oder der zur Bildung des Monoazoderivats benutzte Diazokörper eine primäre Aminogruppe
als Substituenten enthalten, so zeigen
HO
N=NR
NH,
OH
SO3H
(wobei JV= NR einen beliebigen Diazokörper bedeutet). Die gleiche Verbindung
entsteht, wenn Nitrobenzaldehyd verwendet und schließlich reduziert wird.
die Endprodukte infolge der gleichzeitigen Gegenwart der Hydroxylgruppe im Kern
und von einer oder zwei Aminogruppen in den mit dem Triazinring verbundenen Arylgruppen
die wertvolle Eigenschaft, sich in alkalischer Lösung mit Diazokörpern zu
diazotierbaren Azofarbstoffen zu verbinden. Die Reaktionen verlaufen nach folgendem
Schema:
I. Bei Anwendung von Aminobenzaldehyd entsteht aus:
45
- N— R
-NH2 + H2O,
OH
55
II. Zur Einführung einer Aminogruppe in den Diazorest verfährt man am besten in
der Weise, daß man von Nitro- oder Acetamidokörpern ausgeht und die Nitro-
gruppe in der fertigen Kombination reduziert bezw. die Acetamidograppe verseift. Das
Endprodukt hat dann die typische Konstitution
C6H4NH,
CHCaHs
OH
III. Verwendet man im Falle II Aminobezw. Nitrobenzaldehyde, so gelangt man
schließlich zu Diaminokörpern folgender Konstitution:
SOnH-
i\ -1*2
C H-C6 H,
OH
Von den amidierten Triazinderivaten, welche in den Berichten Bd. XXX (1897), S. 2595,
beschrieben sind, unterscheiden sich die Produkte des vorliegenden Verfahrens wesentlich
durch die Anwesenheit einer Hydroxylgruppe im anderen Kern des Naphtalinrestes. Da nun bekanntlich a-Naphtol und seine
Sulfosäuren sich mit größter Leichtigkeit mit Aldehyden verbinden, war bei der Einwirkung
eines Aldehyds auf einen ß-Naphtylamin-o-azofarbstoff,
der gleichzeitig eine heteronucleale Hydroxylgruppe enthält, nicht vorauszusehen, welche der beiden reaktiven
Gruppen den größeren Einfluß ausüben werde. Die Basizität der Aminogruppe ist durch die
Orthoazogruppe derart abgeschwächt, daß sogar von vornherein eine gewisse Wahrscheinlichkeit
zugunsten der Direktionskraft der Hydroxylgruppe sprach. Nichtsdestoweniger verläuft die Reaktion im anderen
Sinne und es entsteht quantitativ die Triazinverbindung. Von den Aminoacidyl-2 · 5 · 7-Aminonaphtolsulfosäurederivaten
der britischen Patentschrift 13778/1902 sind die neuen
Produkte in ihrer Konstitution völlig verschieden und auch die aus den verschiedenen
Säuren erhältlichen Azofarbstoffe unterscheiden sich wesentlich in ihren Eigenschaften.
J- 9>3 kg Anilin werden diazotiert und in
Go saurer Lösung mit 23,9 kg Aminonaphtolsulfosäure-2
· 5 · 7 verbunden. Der so erhaltene Farbstoff wird zusammen mit 12 kg
m -Aminobenzaldehyd in etwa 2000 1 10- bis 12-prozentiger Salzsäure zum Sieden erhitzt,
bis völlige Entfärbung eingetreten ist. Beim Erkalten scheidet sich die Hauptmenge der gebildeten
Aminodiphenyloxynaphtotriazinsulfosäure aus. Die freie Säure- ist in kaltem
Wasser schwer löslich und kann durch Umkristallisieren völlig rein erhalten werden.
Das Natronsalz ist leicht löslich und durch Kochsalz fällbar. Mit salpetriger Säure
behandelt liefert die Säure eine gelblich gefärbte Diazoverbindung, die durch Alkalien
in einen roten Farbstoff übergeht.
2. Man ersetzt.im Beispiel 1 den m-Aminobenzaldehyd
durch 15 kg m-Nitroverbindung und kondensiert in verdünntem Alkohol bei
Gegenwart von Salzsäure, destilliert den Alkohol ab und reduziert die sich ausscheidende
Nitrödiphenyloxynaphtotriazinsulfosäure mit Eisen und Essigsäure. Die erhaltene Säure
ist identisch mit der nach Beispiel I dargestellten.
3. Verwendet man im Beispiel 2 statt m-Nitröbenzaldehyd die gleiche Menge
o-Nitrobenzaldehyd, so erhält man in analoger Weise eine Säure von der Konstitution
S0sH
OHX
NH2
Diese Säure kristallisiert aus verdünnter Essigsäure in kleinen Nadeln und ist in
Mineralsäuren schwer löslich. Ihr Natriumsalz ist leicht löslich.
4. 13,8 kg m-Nitranilin werden diazotiert
und mit 23,9kg Aminonaphtolsulfosäure -2·5 ·7
in saurer Lösung kombiniert. Man kocht den Farbstoff bei Gegenwart verdünnter Salzsäure mit 10,6 kg Benzaldehyd so lange,
bis Entfärbung eingetreten ist. Die schwerlösliche m - Nitrodiphenyloxynaphtotriazinsulfosäure
scheidet sich aus. Man filtriert sie ab und reduziert sie mit Eisen und Essigsäure.
Die so erhaltene Aminosäure wird durch Zusatz von Soda in Lösung gebracht; aus dem Filtrat kristallisiert das Natronsalz
in silberglänzenden Blättchen. Die freie Säure ist in Wasser schwer, bei Gegenwart
von Mineralsäuren leichter löslich. Durch salpetrige Säure wird sie. in eine gelblich
gefärbte Diazoverbindung verwandelt, die mit Alkalien behandelt einen blauroten Farbstoff
liefert. - iao
5· Ersetzt man im Beispiel 4 das m-Nitranilin
durch .15 kg Acet-m-phenylendiamin,
so erhält man bei der Kondensation mit Benzaldehyd unmittelbar die vorstehend beschriebene Aminodiphenyloxynaphtotriazinsulfosäure,
da· die Acetylgruppe durch das Kochen mit der verdünnten Säure zugleich
abgespalten wird.
6. Ersetzt man im Beispiel 4 den Benzaldehyd durch 12,1 kg m-Aminobenzaldehyd
und verfährt man im übrigen in gleicher Weise, so erhält man nach der Reduktion die m · m- Diaminodiphenyloxynaphtotriazinsulfosäure.
Diese ist in Wasser schwer, in Mineralsäuren leicht löslich. Ihre Diazo- \rerbindung ist gelb gefärbt, leicht löslich
. und gibt mit Alkalien, behandelt einen scharlachroten Farbstoff.
7. 13,8 kg m-Nitranilin werden diazotiert
und mit 23,9 kg 2 · 5 · 7- Aminonaphtolsulfosäure in saurer Lösung verbunden. Man
kocht eine Lösung des Farbstoffs in verdünntem Alkohol unter Zusatz von Salzsäure
mit 15 kg m-Nitrobenzaldehyd, ■ bis Entfärbung
eingetreten ist. Die Dinitroverbindung scheidet sich als rötliches Pulver ab und
. wird durch Reduktion mit Eisen und Essigsäure in die Diaminosäure des Beispiels 6
übergeführt.
8. 15 kg Acet-m-phenylendiamin werden diazotiert und mit 23,9 kg 2 · 5 · 7-Aminonaphtolsulfosäure
in saurer Lösung kombiniert. Den Farbstoff erhitzt man bei Gegenwart verdünnter Salzsäure mit 12,1 kg
m-Aminobenzaldehyd so lange, bis Entfärbung eingetreten ist. Da durch das Kochen mit
■ Säure gleichzeitig mit der Triazinbildung die
Acetylgruppe abgespalten wird, ■ erhält man unmittelbar die in Beispiel 6 beschriebene
.Verbindung.
In analoger Weise erhält man Säuren von völlig gleichartigen· Eigenschaften, wenn an
Stelle von Anilin und m-Nitranilin andere Basen bezw. Nitrobasen, mit Ausnahme von
p-Nitrobasen, verwendet oder wenn Benzaldehyd bezw. m-Nitrobenzaldehyd durch ihre Homologen und Isomeren ersetzt werden.
Bei Verwendung von p-Acetaminodiazokörpern einerseits und Nitrobenzaldehyden andererseits ist die erforderliche Reduktion
mit gelinde wirkenden Reduktionsmitteln auszuführen, da andernfalls kein Triazin-,
sondern ein Imidazol- Derivat entsteht.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Aminoarylderivaten der 5-Oxy-l · 2-naphtotriazin-7-sulfosäure, darin bestehend, daßa) die in saurer Lösung gebildeten Azoderivate der 2 · 5 · 7- Aminonaphtolsulfosäure mit Aminobenzaldehyden kondensiert oder mit Nitrobenzaldehyden kondensiert und reduziert werden,b) die in saurer Lösung gebildeten Derivate aus Nitro- oder Acetämidodiazokörpern, mit Ausnahme von p-Nitrodiazokörpern, und 2 · 5 · 7-Aminonaphtolsulfosäure mit aromatischen Aldehyden kondensiert ' und reduziert bezw. verseift werden,c) die in saurer Lösung gebildeten Derivate aus 2*5· 7-Aminonaphtolsulfosäure und Nitrodiazoverbindungen, mit Ausnahme von ρ-Nitrodiazoverbindungen, mit Nitro- oder Aminoaldehyden kondensiert und reduziert werden, oder die entsprechenden Azoderivate aus Acetamidodiazokörpern mit Nitro- oder Aminoaldehyden kondensiert und (bei Verwendung von p-Acetamidodiazokörpern mit gelinde wirkenden Reduktionsmitteln) reduziert und verseift bezw. nur verseift werden.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE180031C true DE180031C (de) |
Family
ID=444319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE180031C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE920424C (de) * | 1950-11-12 | 1954-11-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung aryliminosubstituierter Arylimidazole mit wasserloeslichmachenden Gruppen |
-
0
- DE DENDAT180031D patent/DE180031C/de active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE920424C (de) * | 1950-11-12 | 1954-11-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung aryliminosubstituierter Arylimidazole mit wasserloeslichmachenden Gruppen |
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