DE1210793C2 - Verfahren zur herstellung von harnstoffderivaten - Google Patents
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Description
Ο —R2
NH-CO—N
worin R1 eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe
oder ein Halogenatom, R2 und R3 eine niedere
Alkylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet,
daß man ein Harnstoffderivat der allgemeinen Formel
NH-CO — N
worin R], R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung
haben, mit äquimolekularen Mengen Brom oder einer Brom abgebenden Verbindung
umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart
eines organischen Lösungsmittels und eines säurebindenden Stoffes durchführt.
NH- CO — N
R3
(II)
30
35
40
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten der allgemeinen Formel
worin R1 eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder
ein Halogenatom, R2 und R3 eine niedere Alkylgruppe
bedeuten. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Harnstoffderivat der allgemeinen Formel
worin R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung
haben, mit äquimolaren Mengen Brom oder einer Brom abgebenden Verbindung umsetzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt den Vorteil, daß es die Verbindungen der allgemeinen For-NH-CONH-CH,
worin R ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, bekannt, wobei verschiedene Herstellungsverfahren in
Betracht kommen. Wird die Kernhalogenierung herangezogen, so erfolgt bei Verwendung des im Phenylkern
unsubstituierten Derivates" zweifache Substitution in o- und p-Stellung, während für die einfache
Bromierung ein bereits Halogen im Phenylkern aufweisendes
Derivat benutzt wird. Eine einheitliche einfache Bromierung der im Phenylkern unsubstituierten
Verbindung gelingt offenbar nicht.
Der glatte und einheitliche Verlauf der Reaktion konnte deshalb im vorliegenden Fall nicht vorausgesehen
werden, da die zu bromierenden Ausgangsprodukte andere reaktionsfähige Stellen aufweisen,
an denen ein Eintritt des Broms hätte erwartet werden müssen. Insbesondere konnte der glatte und einheitliche
Verlauf der Bromierung in p-Stellung zum N-Atom nicht vorausgesehen werden.
Bevorzugt werden Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin Rj ein Chloratom, R2 und R3 eine
Methylgruppe bedeuten, hergestellt.
Die Bromierung der Ausgangsverbindung kann in Gegenwart von Wasser oder unter Ausschluß von
Wasser vorgenommen werden.
Die als Ausgangsmaterialien dienenden Harnstoffderivate werden zweckmäßig in Gegenwart eines
organischen Lösungs- bzw. Verteilungsmittels, in dem sie gelöst bzw. suspendiert sind, sowie gegebenenfalls
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, z. B. Natriumacetat, bromiert.
Als Lösungs- bzw. Verteilungsmittel für die zu bromierenden Ausgangsmaierialien kommen z. B. in
Frage: Eisessig, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Nitrobenzol, Schwefelsäure, Wasser, Pyridin.
Die Bromierung kann dabei mit Brom selbst vorgenommen werden oder aber mit einer Brom abgebenden
Verbindung; es kommen dabei die bekannten, für Bromierungen organischer Stoffe geeigneten,
Brom enthaltenden organischen und anorganischen Verbindungen in Frage, sowohl solche,
welche von sich aus Brom abgeben, als auch solche, aus denen im Verlauf einer chemischen Reaktion
Brom freigesetzt wird. Beispielsweise seien genannt: unterbromige Säure bzw. deren Salze, insbesondere
Alkali- bzw. Erdalkalisalze, wie das Natrium- oder Calciumhyprobromit; organische Brom abgebende
Verbindungen, wie z. B. N-Brom-Carbonsäureamide oder -imide, insbesondere das N-Brom-Succinimid;
Additionsverbindungen von Brom an organische Verbindungen, z. B. an Pyridin, wie z. B. das Pyridindibromid.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen sind hervorragend geeignet als total oder selektiv
wirkende Herbizide.
Im nachfolgenden Beispiel bedeuten Prozente Gewichtsprozente.
bei 70° C mit 24 g (0,15 Mol) Brom, gelöst m 30 ecm
B e ' s P» e * Eisessig, bromiert.
mit 12,3 g wasserfreiem Natnumacetat versetzt und 5 punkt des Rohproduktes
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten der allgeme'nen Formel
mel (I) auf eine besonders einfache und kostensparende Weise zugänglich macht.
Aus der deutschen Auslegeschrift 11 02 722 ist die
Herstellung von Verbindungen der Formel
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