DE1205049B

DE1205049B - Verfahren zur Erzeugung von metallhaltigen, wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf der Faser

Info

Publication number: DE1205049B
Application number: DEF31101A
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Gross; Dr Joachim Ribka
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1960-04-28
Filing date: 1960-04-28
Publication date: 1965-11-18

Description

Verfahren zur Erzeugung von metallhaltigen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser Aus der USA.-Patentschrift 2 867 494 ist bekannt, daß man wasserunlösliche Azofarbstoffe, die durch Kuppeln, von diazotierten, eine zur Aminogruppe o-ständige niedere Alkoxygruppe enthaltenden aromatischen Aminen mit Arylamiden der 2,3-Oxynaphthoesäure auf der Faser erhalten werden, durch Behandlung mit metallabgebenden Mitteln in metallhaltige Farbstoffe überführen kann. Aus den Angaben in dieser Patentschrift läßt sich entnehmen, daß Amine mit einer zur Aminogruppe o-ständigen Aryloxygruppe für dieses Verfahren nicht geeignet sind. Derartige Verbindungen können vielmehr nur dann als Diazokomponenten verwendet werden, wenn die Kupplungskomponente eine metallkomplexbildende Gruppierung, z. B. eine o,o'-Dioxyazogruppierung, wie sie z. B. im 2,2',4'-Trioxy-1,1'-azobenzol vorhanden ist, enthält. (USA.-Patentschrift 2 867 494, Spalte 2, Zeilen 54 bis 61.) So läßt sich beispielsweise die Kupferkomplexverbindung des 2,2',4'-Trioxy-1,1'-azobenzols auf der Faser mit Diazoniumverbindungen aus aromatischen Aminen zu kupferhaltigen Azofarbstoffen vereinen.
Es wurde nun gefunden, daß man zu neuen, metallhaltigen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen gelangt, wenn man die Diazoniumverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel worin die Benzolkerne a und b Substituenten enthalten können, mit Arylamiden von aromatischen oder heterocyclischen o-Oxycarbonsäuren auf der Faser kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt, daß sie frei von wasserlöslichmachenden Gruppen, wie beispielsweise Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen, sind, und bei Bildung der Azofarbstoffe oder anschließend mit metallabgebenden Mitteln behandelt.
Die Behandlung der verfahrensgemäß erhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoffe mit den metallabgebenden Mitteln kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise durch Zugabe der metallabgebenden Verbindungen zum Entwicklungsbad oder bereits zum Grundierungsbad. Vorzugsweise erfolgt sie jedoch nach der Kupplung in einem zweiten, schwach alkalisch gehaltenen Bade, das gegebenenfalls Dispergier- oder Waschmittel enthält. Als metallabgebende Mittel kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Kupfer, Kobalt und Nickel abgebende Verbindungen in Betracht, die in Form ihrer anorganischen oder organischen Salze oder als Komplexverbindungen, insbesondere mit Oxyalkylaminen, beispielsweise Diäthanolamin oder Triäthanolamin, oder mit Aminosäuren, wie z. B. Aminoessigsäure, oder mit aliphatischen Oxycarbonsäuren, beispielsweise Weinsäure oder Gluconsäure, oder mit Polyphosphaten zur Anwendung gelangen können. Bei der Verwendung eines Kobalt bzw. Kupfer abgebenden Mittels wirkt sich der Zusatz eines Oxydationsmittels, z. B. eines Alkaliperborats oder -bichromats, günstig auf die Metallisierung aus.
Auf pflanzlichen Fasern, einschließlich solchen aus regenerierter Cellulose, erhält man nach den aus der Eisfarbenreihe bekannten Färbe- und Druckverfahren Färbungen, die sich neben guten Allgemeinechtheiten insbesondere durch sehr gute Lichtechtheiten auszeichnen. Besonders wertvoll sind die unter Verwendung von Arylamiden der 2,3-Oxynaphthoesäure als Azokomponenten und von Kupferverbindungen als metallabgebende Mittel erhältlichen Braun- und Bordotöne.
Die neuen Farbstoffe können auch auf tierischen Fasern, wie Wolle oder Seide, sowie auf synthetischen Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyvinylalkohol- oder Acetylcellulosefasern nach den bei diesen Fasern üblichen Färbeverfahren erzeugt werden, wobei man ebenfalls wertvolle Färbungen von guten Echtheitseigenschaften erhält.
Als Diazokomponenten können bei dem vorliegenden Verfahren ganz allgemein Amine der oben angegebenen Formel Verwendung finden, wobei die Benzolkerne a und b nicht wasserlöslichmachende Substituenten enthalten können. Als Substituenten kommen für den Benzolkern a beispielsweise niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen sowie Halogenatome und für den Benzolkern b beispielsweise niedere Alkyl-oder Alkoxygruppen, Halogenatome, gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamid- oder Sulfonsäureamidgruppen, Carbonsäure- oder Sulfonsäureestergruppen, Acylgruppen, Alkyl- oder Arylsulfonylgruppen, Cyangruppen oder Trifiuormethylgruppen in Betracht. Die Herstellung dieser Aminoverbindungen kann nach bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise durch Umsetzung von Phenolen mit o-Chlor-nitrobenzolen und anschließende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe.
Als Azokomponenten finden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Arylamide von aromatischen oder heterocyclischen o-Oxycarbonsäuren, beispielsweise der 2,3-Oxynaphthoesäure oder deren in 6-Stellung substituierte Derivate, ferner der 2-Oxyantbracen-3-carbonsäure, der 3-Oxydiphenylenoxyd-2-carbonsäure, der 2-Oxycarbazol-3-carbonsäure oder der 5-Oxy-1,2,1',2'-benzocarbazol-4-carbonsäure, Verwendung.
Gegenüber den aus der amerikanischen Patentschrift 2 867 494 bekannten kupferhaltigen Azofarbstoffen, die durch Kuppeln von o-Aminophenylmethyläthern mit 2,3-Oxynaphthoesäurearylamiden und anschließende Kupferung erhalten werden, zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen kupferhaltigen Azofarbstofl'e durch eine bessere Lichtechtheit der Baumwollfärbungen aus.
Beispiel Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1:20 45 Minuten bei 35'C in dem nachfolgend beschriebenen Grundierungsbad behandelt, abgeschleudert und 30 Minuten bei 20'C in dem unten angegebenen Entwicklungsbad entwickelt. Dann wird mit 3 ccm Salzsäure von 20° B6 im Liter Wasser gespült und nach langsamem Erwärmen von 60 auf 95° C 20 bis 30 Minuten bei 95° in dem nachfolgend beschriebenen Nachbehandlungsbad behandelt. Danach wird 15 Minuten bei 95° mit -1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Isododecylphenol und 3 g Soda im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet.
Grundierungsbad 4,5 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxybenzol werden in 9 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 2,25 ccm Natronlauge von 38 ° B6, 4,5 ccm warmem Wasser und 2,25 ccm Formaldehydlösung 30°/oig gelöst; die so erhaltene Lösung wird mit Wasser von 35°, 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten sowie 10 ccm Natronlauge von 38° B6 auf 11 eingestellt.
Entwicklungsbad 3 g 1-Amino-2-phenoxy-5-chlorbenzol in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung werden in 11 Wasser gelöst, das 2 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octodecylalkohol,1,5 ccm Essigsäure 50%ig und 7 g Natriumacetat enthält.
Nachbehandlungsbad Eine Mischung aus 25 ccm Kupfersulfatlösung 1:10 und 60 ccm Triäthanolamin 1: 10 wird in 11 Wasser gegeben, das 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Isododecylphenol und 1 g Soda enthält.

Man erhält eine Bordofärbung von sehr guter Lichtechtheit.

Die nachstehende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß verwendbaren Kom-

ponenten sowie die auf der Faser erhältlichen Farbtöne:

Diazokomponente Azokomponente Farbton Kupferkomplex

1-Amino-2-phenoxy-5-chlorbenzol 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Bordo

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-nitrobenzol Rotbraun

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Rotbraun

desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Rotbraun

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- Rotbraun

4-chlor-5-methylbenzol

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol Rotbraun

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methylbeazol Rotbraun

desgl. _ 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-ehlorbenzol bräunliches Bordo

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- Rotbraun

4-chlorbenzol

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- Rotbraun

4-methoxybenzol

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy- Rotbraun

5-chlorbenzol

desgl. 4,4'-Bis-(2",3"-oxynaphthoylamino)- Rotbraun

3,3'-dimethoxydiphenyl

desgi. 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)- blaustichiges Rotbraun

4-chlorbenzol

Diazokomponente 1 Azokomponente Farbton Kupferkomplex

1-Amino-2-phenoxy-5-chlorbenzol 1-(5'-Oxy-1',2',1",2"-benzocarbazol- Schwarzblau

4'-carboylamino)-2-methyl-4-methoxybenzol

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- Rotbraun

5-chlorbenzol

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- Rotbraun

5-chlorbenzol

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-methylbenzol Bordo

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-äthoxybenzol Bordo

desgl. 1-(3'-Oxydiphenylenoxyd-2-carboylamino)- Braun

naphthalin

1-Amino-2-(4'-chlorphenoxy)- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Granat

5-chlorbenzol

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-nitrobenzol Rotbraun

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxybenzol Granat

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin. Rorbraun

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- Rotbraun

4-chlor-5-methylbenzol

desgl. 1-(2'-Oxyanthracen-3'-carboylamino)- Granat

2-methylbenzol

1-Amino-2-phenoxy-4-chlor- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol gelbliches Braun

6-methylbenzol

desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin gelbliches Braun

1-Amino-2-phenoxy-4-chlor- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin gelbliches Braun

6-methylbenzol

desgl. 1-5'-Oxy-1',2',1",2"-benzocarbazol- Korinth

4'-carboylamino)-4-methoxybenzol

desgl. 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)- blaustichiges Rotbraun

4-chlorbenzol

desgl. 1-(2'-Oxyanthracen-3'-carboylamino)- gedecktes Violett

2-methylbenzol

1-Amino-2,4-bis-phenoxy- . 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin gelbes Braun

6-methylbenzol

desgl. 1-(5'-Oxy-1',2',1",2"-benzocarbazol- Korinth

4'-carboylamino)-4-methoxybenzol

desgl. 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)- blaustichiges Braun

4-chlorbenzol

1-Amino-2-(4'-chlorphenoxy)- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- Rotbraun

benzol-5-carbonsäure-phenylester 4-chlorbenzol

1-Amino-2-(4'-chlorphenoxy)- 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthahn Rotbraun

benzol-5-carbonsäurcäthylester

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- Rotbraun

4-chlorbenzol

1-Amino-2-(2'-chlorphenoxy)- 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Rotbraun

5-acetylbenzol

1-Amino-2-(2'-chlorphenoxy)- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2--methoxy- Rotbraun

benzol-5-carbonsäureamid 4-chlor-5-methylbenzol

1-Amino-2-(4'-chlorphenoxy)- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Rotbraun

benzol-5-carbonsäureamid

1-Amino-2-phenoxybenzol- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-äthoxybenzol Rotbraun

5-carbonsäureamid

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- Rotbraun

4-methoxybenzol

Diazokomponente Azokomponente Farbton Kupferkomplex

1-Amino-2 phenoxybenzol- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Bordo

5-sulfonsäuredimethylamid

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-nitrobenzol Rotbraun

1-Amino-2-phenoxybenzol- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxybenzol Bordo

5-sulfonsäuredimethylamid

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlorbenzol Bordo

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-methylbenzol Bordo

desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Rotbraun

1-Amino-2-(4'-chlorphenoxy)- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxybenzol Rotbraun

benzol-5-carbonsäuremethylester

1-Amino-2-(4'methylphenoxy)- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- Rotbraun

benzol-5-carbonsäureamid 4-methoxybenzol

1-Amino-2-(4'-methylphenoxy)- 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Rotbraun

5-benzoylbenzol

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Rotbraun

1-Amino-2-(4'-chlorphenoxy)- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy- Rotbraun

5-acetylbenzol 5-chlorbenzol

1-Amino-2-phenoxy-5-acetylbenzol 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Rotbraun

desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Rotbraun

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy- Rotbraun

5-chlorbenzol

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol Rotbraun

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Rotbraun

1-Amino-2,5-bis-phenoxy- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- Granat

4-benzoylaminobenzol 4-chlor-5-methylbenzol

1-Amino-2-phenoxy-5-äthoxy- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- Korinth

4-benzoylaminobenzol 4-chlor-5-methylbenzol

1-Amino-2-(4'-chlorphenoxy)- 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Rotbraun

benzol-5-carbonsäure-phenylamid

1-Amino-2-phenoxybenzol- 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Rotbraun

5-carbonsäurephenylamid

1-Amino-2-(2'-chlorphenoxy)- 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Rotbraun

benzol-5-carbonsäurephenylamid

1-Amino-2-(2'-chlorphenoxy)- 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Rotbraun

benzol-5-carbonsäuremethylamid

1-Amino-2,4-bis-phenoxybenzol- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Rotbraun

5-carbonsäureamid

1-Amino-2-(4'-äthoxyphenoxy)- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- Rotbraun

5-äthoxybenzol 4-chlorbenzol

1-Amino-2-phenoxybenzol 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Rotbraun

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxybenzol Rotbraun

desgl. 4,4'-Bis-(2",3"-oxynaphthoylamino)- Rotbraun

3,3'-dimethoxydiphenyl

desgl. 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)- Rotbraun

4-chlorbenzol

desgl. 1-(3'-Oxydiphenylenoxyd-2'-carboylamino)- Rotbraun

naphthalin

1-Amino-2-(2'-methylphenoxy)- 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)- Rotbraun

5-chlorbenzol 4-chlorbenzol

Farbton

Diazokomponente Azokomponente Kupfer- Kobalt- Nickel-

komplex komplex komplex

1-Amino-2-(3'-methyl- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlor- Bordo - -

phenoxy)-5-chlorbenzol benzol

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-äthoxy- Bordo gedecktes -

benzol Rot

1-Amino-2-(4'-mefhoxy- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlor- gedecktes - -

phenoxy)-5-chlorbenzol benzol Bordo

1-Amino-2-(2'-chlor- 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)- blaustichi- - -

phenoxy)-5-chlorbenzol 4-chlorbenzol ges Braun

1-Amino-2-(4'-methyl- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Bordo - -

phenoxy)-5-chlorbenzol 4-methoxybenzol

desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Bordo - -

4-chlorbenzol

1-Amino-2,4-bis-phenoxy- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol - gedecktes -

6-methylbenzol Rot

desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- - gedecktes -

naphthalin Rot

1-Amino-2-(4'-methyl- 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin - braunes braunes

phenoxy)-5-benzoylbenzol Rot Rot

1-Amino-2-(2'-chlorphenoxy)- 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin - braunes braunes

5-acetylbenzol Rot Rot

Claims

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Erzeugung von metallhaltigen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel worin die Benzolkerne a und b Substituenten enthalten können, mit Arylamiden von aromatischen oder heterocyclischen o-Oxycarbonsäuren auf der Faser kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt, daß sie frei von wasserlöslichmachenden Gruppen sind, und bei der Bildung der Azofarbstoffe oder anschließend mit metallabgebenden Mitteln behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln in einem schwach alkalischen Bade in Gegenwart eines Dispergier- oder Waschmittels vornimmt. In Betracht gezogene Druckschriften-USA.-Patentschrift Nr. 2 867 494.