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Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen
Es wurde gefunden, daß man zu neuen, metallhaltigen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen
gelangt, wenn man die Diazoniumverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel
worin die Benzolkerne a und b Substituenten enthalten können, mit Arylamiden von
aromatischen oder heterocyclischen o-Oxycarbonsäuren in Substanz, auf der Faser
oder auf einem anderen Substrat kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt, daß
sie keine wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen,
enthalten, und die so erhaltenen Farbstoffe mit metallabgebenden Mitteln behandelt.
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Die Behandlung der verfahrensgemäß erhältlichen wasserunlöslichen
Azofarbstoffe mit den metallabgebenden Mitteln erfolgt während oder nach der Kupplung
in Substanz oder auf der Faser in bekannter Weise. Bei der Herstellung der Farbstoffe
auf der Faser kann man so verfahren, daß man die Metallisierung durch Zugabe der
metallabgebenden Verbindungen zum Entwicklungsbad vornimmt oder diese Verbindungen
bereits dem Grundierungsbad zugibt. Die Behandlung der Farbstoffe mit den metallabgebenden
Mitteln nach der Kupplung kann in einem zweiten Bad erfolgen, das neutral, schwach
alkalisch oder schwach sauer gehalten ist und das gegebenenfalls Dispergier- oder
Waschmittel enthält.
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Als metallabgebende Verbindungen kommen bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren vorwiegend Kupfer, Kobalt und Nickel abgebende Verbindungen in Betracht,
die in Form ihrer anorganischen oder organischen Salze oder als Komplexverbindungen,
insbesondere mit Oxyalkylaminen, beispielsweise Triäthanolamin, oder mit aliphatischen
Oxycarbonsäuren, wie Weinsäure, oder mit Polyphosphaten oder mit Aminosäuren, wie
Aminoessigsäure, zur Verwendung gelangen. Bei der Verwendung eines Kobalt abgebenden
Mittels wirkt sich ein Zusatz von Oxydationsmitteln, wie Perboraten oder Persulfaten,
oder von Verbindungen des sechswertigen Chroms günstig aus.
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Auf pflanzlichen Fasern, einschließlich solchen aus regenerierter
Cellulose, erhält man nach den aus der Eisfarbentechnik bekannten Färbe- und Druckverfahren
Farbstoffe, die sich neben guten Allgemeinechtheiten insbesondere durch sehr gute
Lichtechtheiten auszeichnen.
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Die Herstellung der Farbstoffe auf pflanzlichen Fasern kann in langen
Flotten erfolgen. Stückware, Ketten und Bänder können ferner in kontinuierlicher
Weise gefärbt oder nach den Methoden des Basen-oder Naphtholataufdrucks bedruckt
werden.
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Die neuen Farbstoffe können auch auf tierischen Fasern, wie Wolle
oder Seide, sowie auf synthetischen Fasern, wie Polyamid-, Acetylcellulose- oder
Polyvinylalkoholfasern, nach den bei diesen Fasern üblichen Färbeverfahren hergestellt
werden, wobei ebenfalls wertvolle Färbungen von guten Echtheitseigenschaften erhalten
werden.
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Die Farbstoffe lassen sich ferner in Substanz herstellen und durch
Behandeln mit metallabgebenden Mitteln in die Metallkomplexverbindungen überführen.
Die so erhältlichen Metallkomplexverbindungen eignen sich zum Färben von synthetischen
Fasern sowie von hochmolekularen organischen plastischen Massen.
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Als Azokomponenten werden Arylamide von aromatischen oder heterocyclischen
o-Oxycarbonsäuren, beispielsweise der 2,3-Oxynaphthoesäure oder deren in 6-Stellung
substituierten Derivate, ferner der 2-Oxyanthracen-3-carbonsäure, der 3-Oxydiphenylenoxyd-2-carbonsäure,
der 2-Oxycarbazol-3-carbonsäure oder der 5-Oxy-1,2,1',2'-benzocarbazol-4-carbonsäure
verwendet.
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Als Diazokomponenten kommen 2-(2'-Aminophenyl)-benzthiazole der oben
angegebenen Formel in Betracht, welche in den Benzolkernen a und b nicht wasserlöslichmachende
Substituenten, beispielsweise
Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder
Nitrogruppen, enthalten können.
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Beispiel 1 Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1 :20 45 Minuten
bei 35°C in dem nachfolgend beschriebenen Grundierungsbad behandelt, abgeschleudert
und naß zunächst einige Minuten bei 20°C und dann nach langsamem Erwärmen auf 95°C
20 bis 30 Minuten bei 90 bis 95°C in dem unten angegebenen Entwicklungsbad entwickelt.
Dann wird mit 3 ccm Salzsäure von 20° B6 im Liter Wasser gespült, zunächst 15 Minuten
bei 60°C, dann 15 Minuten bei 95'C mit 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10
Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Isododecylphenol und 3 g Soda im Liter Wasser geseift,
gespült und getrocknet. Grundierungsbad 1,75 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin
werden in 3,5 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 0,9 ccm Natronlauge von 38° B6, 2
ccm warmem Wasser und 0,9 ccm Formaldehydlösung (30%ig) gelöst. Die so erhaltene
Lösung wird mit Wasser von 95°C, 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhenmolekularen
Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten und 10 ccm Natronlauge von 38° B6 auf 1 1 eingestellt.
Entwicklungsbad 2,6 g 2-(2'-Aminophenyl)-5-chlorbenzthiazol werden mit 4 ccm Salzsäure
von 20° B6 und 4 ccm Natriumnitritlösung (1 : 5) diazotiert, und die so hergestellte
Diazolösung wird in ein Bad gegeben, das in 11 Wasser. 2 g eines Einwirkungsproduktes
von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octodecylalkohol, 1,5 ccm Essigsäure (500%ig),
7 g Natriumacetat und 1,8 g CuS04 - 5 H20 enthält.
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Man erhält eine rotbraune Färbung.
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Verwendet man in dem obengenannten Beispiel an Stelle von 1,8 g CuS04
- 5 H20 2,1 g NiS04 7 H20, so erhält man eine rostrote Färbung.
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Beispiel 2 Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1 : 20 45 Minuten
bei 35°C in dem nachfolgend beschriebenen Grundierungsbad behandelt, abgeschleudert
und naß 30 Minuten bei 20°C in dem unten angegebenen Entwicklungsbad entwickelt.
Dann wird mit 3 ccm Salzsäure von 20° B6 im Liter Wasser gespült, 20 Minuten bei
95°C mit 1 g eines Ein-
| Farbton |
| Diazokomponente Azokomponente Kupfer- Nickel- |
| komplex komplex |
| 2-(2'-Aminophenyl)-5-chlor- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Rost
Rost |
| benzthiazol |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-nitrobenzol Rotbraun - |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin volles Braun
Rotbraun |
| desgl. 1-(2 ;3'-Oxynaphthoylainino)-4-methoxy- gelbliches - |
| benzal Braun |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- volles - |
| 4-chlor-5-methylbenzol rotstichiges |
| Braun |
wirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Isododecylphenol, 1 g Soda,
2,5 g CuS04 - 5 H20 und 7,5 g Triäthanolamin im Liter Wasser geseift, gespült und
getrocknet.
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Grundierungsbad 1,4 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methoxydiphenylenoxyd
werden in 2,8 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 0,7 ccm Natronlauge von 38°B6 und
2 ccm warmem Wasser gelöst. Die so erhaltene Lösung wird mit Wasser von 35°C, 3
g eines Kondensationsproduktes aus höhenmolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten
sowie 10 ccm Natronlauge von 38° B6 auf 1 1 eingestellt. Entwicklungsbad 2,6 g 2-(2'-Aminophenyl)-5-chlorbenzthiazol
in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung werden in
1 1 Wasser gelöst, das 2 g., eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd
auf 1 Mol Octodecylalkohol, 3 ccm Essigsäure (50%ig) und 10 g Natriumacetat enthält.
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Man erhält eine rotbraune Färbung. Beispiel 3 Eine Lösung von 17,7
Gewichtsteilen Diazoniumsulfat des 2-(2'-Aminophenyl)-5-chlorbenzthiazols in 500
Volumteilen Wasser wird bei 50°C mit einer Suspension von 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol
vereinigt, die folgendermaßen hergestellt wird: 13,15 Gewichtsteile 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol
werden in 20 Volumteilen denaturiertem Alkohol und 30 Volumteilen Natronlauge (Dichte=
1,19) gelöst, mit l00 Volumteilen Wasser verdünnt und in ein Gemisch aus 1000 Volumteilen
Wasser, 12 Gewichtsteilen Essigsäure und 1 Gewichtsteil eines Einwirkungsproduktes
von etwa 20 MoI Äthylenoxyd auf 1 Mol Oleylalkohol eingetragen.
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Nach beendeter Kupplung wird mit Natronlauge neutralisiert und eine
Lösung von 12,5 Gewichtsteilen Kupfersulfat und 45 Gewichtsteilen Triäthanolamin
in 200 Volumteilen Wasser zugegeben. Anschließend wird auf 95°C erwärmt und 3 Stunden
bei dieser Temperatur behandelt. Der gebildete Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen
und getrocknet. Er stellt ein braunes Pulver dar.
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Die nachfolgende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren, erfindungsgemäß
verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der daraus auf der Faser erhältlichen
metallhaltigen Azofarbstoffe.
(Fortsetzung)
| Farbton |
| Diazokomponente Azokomponente Kupfer- Nickel- |
| komplex komplex |
| 2-(2'-Aminophenyl)-5-chlor- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy-
gelbstichiges - |
| benzthiazol benzol Braun |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- gelbstichiges
- |
| benzol Braun |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlorbenzol gelbstichiges
- |
| Braun |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- Rotbraun - |
| 4-chlorbenzol |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- gelbstichiges
- |
| 4.-methoxybenzol Braun |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimeth- volles Rotbraun |
| oxy-5-chlorbenzol rotstichiges |
| Braun |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimeth- volles gelb-
- |
| oxy-4.-chlorbenzol stichiges |
| Braun |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimeth- volles - |
| oxybenzol Rotbraun |
| desgl. 4,4'-Bis-(2",3"-oxynaphthoylamino)- volles gelb- - |
| 3,3'-dimethoxydiphenyl stichiges |
| Braun |
| desgl. 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)- volles - |
| 4-chlorbenzol Rotbraun |
| desgl. 1-(3'-Oxydiphenylenoxyd-2'-carboylamino)- gelbstichiges
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| 2,5-dimethoxybenzol Braun |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-äthoxy- gelbstichiges
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| benzol Braun |
| desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methoxy- Rotbraun - |
| diphenylenoxyd |
| desgl. 1-(6'-Brom-2',3'-oxynaphthoylamino)- Rotbraun - |
| 2-methoxybenzol |
| desgl. 1-(5'-Oxy-1',2',1",2"-benzocarbazol- Blauschwarz - |
| 4'-carboylamino)-4-methoxybenzol |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- Rotbraun - |
| 5-chlorbenzol |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-methyl- gelbstichiges
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| benzol Braun |
| desgl. 1-(3'-Oxydiphenylenoxyd-2'-carboylamino)- gelbstichiges
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| naphthalin Braun |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethyl- Rotbraun - |
| benzol |
| desgl. 1-(3'-Oxydiphenylenoxyd-2'-carboylamino)- rotstichiges
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| 2-äthoxybenzol Braun |