DE1197578B

DE1197578B - Impraegnierverfahren

Info

Publication number: DE1197578B
Application number: DEF27832A
Authority: DE
Inventors: Dr Klaus Damm; Dr Bruno Zorn
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1959-02-28
Filing date: 1959-02-28
Publication date: 1965-07-29
Also published as: CH397141A; GB923067A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C14c

Deutsche Kl.: 28 a-9

1197 578
F27832IVc/28a

28. Februar 1959

29. Juli 1965

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Imprägnieren von faserigen Materialien mit Polysiloxanen und wasserunlöslichen hydrolysierbaren Polytitanalkoholaten; das Verfahren besteht darin, daß man a) ein Methylpolysiloxanmischpolymerisat, das aus (CHg)₃SiO₁Z₂- und SiO₂-Einheiten aufgebaut ist und ein Verhältnis CH₃: Si von 0,3 : 1 bis 1,4: 1 besitzt, b) ein Organopolysiloxanöl mit der Viskosität von 50 bis 100 000 cSt bei 20⁰C und c) ein wasserunlösliches hydrolysierbares Polytitanalkoholat zunächst in einem Gemisch wasserunlöslicher und wasserlöslicher organischer Lösungsmittel löst und die Lösung dann in Gegenwart eines Emulgators in Wasser dispergiert.

Geeignete Methylpolysiloxanmischpolymerisate sind z. B. durch Hydrolyse von Mischungen aus Trimethylchlorsilan und Tetraäthylsilikat erhältlich.

Als Organopolysiloxanöle kommen lineare oder verzweigte Polysiloxane in Betracht, vorzugsweise solche, die Alkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methyl- oder Stearylgruppen, enthalten und eine Viskosität von etwa 1000 cSt bei 20⁰C besitzen.

Von den Polytitanalkoholaten hat sich vor allem das Polytitanbutylat bewährt, welches z. B. durch partielle Hydrolyse von Titantetrabutylat hergestellt werden kann. Als wasserunlösliche organische Lösungsmittel seien beispielsweise Benzin, Toluol, Perchloräthylen und Cyclohexan angeführt, und als wasserlösliche organische Lösungsmittel seien vor allem Alkohole, wie Methanol, Äthanol, tert. Butanol und Cyclohexanol, ferner Dioxan und Aceton, genannt.

Von den Emulgatoren haben sich als besonders brauchbar erwiesen Dinatrium-N-octadecyl-sulfosuccinamat sowie die Dialkylaminsalze der Stearinsäure, der Ölsäure oder der Morpholincarbonsäure.

Die Imprägnierflotte besteht aus folgenden Bestandteilen, deren Mengen durch Vorversuche leicht zu ermitteln sind, wobei die angegebenen Teile Gewichtsteile sind: 5 bis 25 Teile Methylpolysiloxanmischpolymerisat, 10 bis 30 Teile Organopolysiloxanöl, 10 bis 30 Teile Polytitanalkoholat, 5 bis 300 Teile Lösungsmittelgemisch aus 50 bis 99 %^wasseruiüöslichen und 50 bis 1 % wasserlöslichen Lösungsmitteln sowie 2 bis 100 Teile Emulgator, die der wasserfreien Lösung oder aber auch dem zur Bereitung der Dispersion dienenden Wasser zugesetzt werden können.

Die Behandlung der faserigen Materialien mit den wäßrigen Flotten kann in an sich bekannter Weise erfolgen, bei Leder z. B. durch Einwalken, zweckmäßig unter gleichzeitigem Fetten, und bei Textilien z. B.

Imprägnierverfahren

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen

Als Erfinder benannt:
Dr. Bruno Zorn,

Dr. Klaus Damm, Köln-Flittard

durch Tränken und Abquetschen; anschließend werden die behandelten Materialien in der üblichen Weise getrocknet.

Mit Hilfe des Verfahrens der vorliegenden Erfindung gelingt es unter anderem, faserige Materialien, wie Leder oder Textilien, auf einfache Weise mit Silikonen und wasserunlöslichen hydrolysierbaren Titanalkoholaten in wäßrigem Medium zu hydrophobieren. Dies ist überraschend; denn man war bisher allgemein der Ansicht, daß das Hydrophobieren von faserigen

^a5 Materialien mit Hilfe von Silikonen und wasserunlöslichen hydrolysierbaren Titanalkoholaten nur in organischen Lösungsmitteln unter Ausschluß von Wasser durchführbar sei. Hinzu kommt, daß die erfindungsgemäßerzieltenHydrophobierefFekte in vielen Fällen sogar noch stärker als die Effekte sind, die mittels Lösungen von Silikonen und wasserunlöslichen hydrolysierbaren Titanalkoholaten in organischen Lösungsmitteln erhalten werden. Gegenüber dem bereits bekannten Verfahren des Hydrophobierens von faserigen Materialien mit Hilfe von Silikonen und wasserlöslichen, nichthydrolysierbaren Titansäure-Äthanolamin-Estern in wäßrigem Medium zeichnet sich das Verfahren der vorliegenden Erfindung dadurch aus, daß die erzielten Effekte wesentlich stärker sind.

Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

In 100 Teile lufttrockenes, in üblicher Weise gefettetes, unzugerichtetes Rindboxleder werden bei gewöhnlicher Temperatur 100 Teile einer wäßrigen Flotte eingewalkt, die aus 60 Teilen Wasser und 40 Teilen der nachstehend beschriebenen wäßrigen, etwa 13 Gewichtsprozent [an Polysiloxan- und Titanverbindungen enthaltenden Dispersion bereitet worden ist. Anschließend wird das Leder bei Raumtemperatur

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getrocknet, eingespänt, gestallt und genagelt. Das Leder erweist sich als hervorragend hydrophobiert. Die wäßrige Dispersion ist in folgender Weise hergestellt worden: Eine Mischung aus 2,1 Teilen Trimethylchlorsilan und 8 Teilen Tetraäthylsilikat wird unter Rühren zu einer Mischung aus 4,5 Teilen Toluol und 4 Teilen Wasser hinzugegeben; nach dem Abtrennen der wäßrigen Schicht wird aus der Toluollösung das Toluol abdestilliert. 6 Teile des so erhaltenen Methylpolysiloxancopolymerisats, das 5,5 (CHa)₃SiO₁,₂-Einheiten auf je 11 SiO_a-Einheiten enthält und ein Verhältnis CH₃: Si von 1: 1 besitzt, werden mit 12 Teilen Dimethylpolysiloxanöl, das aus 97 Molprozent (CHa)₈ SiO- und 3 Molprozent (CH₃)₃ SiO_{1 2}-Einheiten besteht und eine Viskosität von 1000 cSt bei 20⁰C besitzt, sowie mit 8 Teilen Polytitanbutylat, das einen Titangehalt von 21 Gewichtsprozent besitzt, in einer Mischung aus 35 Teilen Benzin und 35 Teilen Cyclohexanol gelöst. Die Lösung wird dann nach Zugabe von 2 Teilen Dinatrium-N-octadecyl-sulfosuccinamat unter intensivem Rühren in 100 Teilen Wasser dispergiert.

Beispiel 2

100 Teile chromgares, gefalztes, neutralisiertes Rind- ^a5 leder werden 16 Stunden in einer wäßrigen Flotte gewalkt, die aus 25 Teilen der nachstehend beschriebenen, etwa 20 Gewichtsprozent an Polysiloxan- und Titanverbindungen enthaltenden Lösung und 3 Teilen eines handelsüblichen Lederfettungsmittels auf der Grundlage von etwa 2,5 Gewichtsprozent organisch gebundenen Schwefel enthaltendem sulfonierten! Klauenöl unter Verrühren mit 300 Teilen Wasser bereitet worden ist. Nach dieser Zeit ist die Flotte klar ausgezehrt. Das Leder wird dann bei Raumtemperatur getrocknet, eingespänt, gestallt und genagelt. Es ist hervorragend wasserdicht.

Die verwendete Polysiloxan- und Titanverbindungen enthaltende Lösung ist in der Weise bereitet worden, daß 6 Teile des im Beispiel 1 angeführten Methylpolysiloxancopolymerisats, 12 Teile des im Beispiel 1 angeführten Dimethylpolysiloxanöls und 8 Teile des im Beispiel 1 angeführten Polytitanbutylats zusammen mit 20 Teilen Diäthylaminoleat und 10 Teilen Cyclohexanol in 75 Teilen Benzin gelöst werden.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zum Imprägnieren von faserigen Materialien, insbesondere Leder, mit Polysiloxanen und wasserunlöslichen hydrolysierbaren Polytitanalkoholaten, dadurch gekennzeichnet, daß man die zu imprägnierenden Materialien mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die dadurch bereitet ist, daß man a) ein Methylpolysiloxanmischpolymerisat, das aus (CH₈J₃SiO₁,^- und SiO₂-Einheiten aufgebaut ist und ein Verhältnis CH₃: Si von 0,3:1 bis 1,4:1 besitzt, b) ein Organopolysiloxanöl mit der Viskosität von 50 bis 100 000 cSt bei 2O⁰C und c) ein wasserunlösliches hydrolysierbares Polytitanalkoholat zunächst in einem Gemisch wasserunlöslicher und wasserlöslicher organischer Lösungsmittel löst und die Lösung dann in Gegenwart eines Emulgators in Wasser dispergiert.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 912 756;
USA.-Patentschrift Nr. 2 672 455;
britische Patentschriften Nr. 708 821, 777 078.

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