DE1194580B - Verfahren zur Herstellung von kolloidalen Polymerisatdispersionen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C08f

Deutsche Kl.: 39 c-25/01

Nummer: 1194 580

Aktenzeichen: P 29970 IV d/39 c

Anmeldetag: 6. August 1962

Auslegetag: 10. Juni 1965

In den USA.-Patentschriften 2 559 749 bis 2 559 752 sind Verfahren zur Herstellung von Dispersionen durch Polymerisation einfach ungesättigter Monomerer in wäßrigem Medium unter Verwendung eines wasserlöslichen Katalysators und in Gegenwart einer perfluorierten Säure als Dispergiermittel beschrieben. Die in den einzelnen Patentschriften angegebenen Dispergiermittel unterscheiden sich lediglich durch den Einsatz spezieller perfluorierter Säuren. Allen diesen Dispergiermitteln ist gemeinsam, daß sie einen perfluorierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten. Die mit diesen Dispergiermitteln erhaltenen Dispersionen enthalten bandartige Polymerisatteilchen, die in mindestens einer Dimension kleiner als 0,1 μ sind.

Bei Anwendung der vorstehend genannten Dispersionen als Überzugsmittel hat sich jedoch die geringe Teilchengröße als nachteilig erwiesen.

Es wurde nun gefunden, daß man kolloidale Dispersionen mit verhältnismäßig großen kugelförmigen Teilchen durch Polymerisation einer monomeren, einfach äthylenartig ungesättigten Verbindung in wäßrigem Medium mit wasserlöslichen Katalysatoren in Gegenwart von 0,001 bis 10 Gewichtsprozent einer gesättigten perfluorierten Monocarbonsäure dann herstellen kann, wenn man als gesättigte perfiuorierte Verfahren zur Herstellung von kolloidalen
Polymerisatdispersionen

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company,

Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt,

München 27, Pienzenauer Str. 28

Als Erfinder benannt:

William Emmett Garrison jun., Wilmington, Del.

(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 7. August 1961 (129 526)

Carbonsäure eine oder mehrere Polyäthersäuren der allgemeinen Formel

F — (CF₂V — O - [— CF(X) — CF₂ — O —]« — CF(X) — COOA

verwendet, in der X ein Fluoratom oder den Perfluormethylrest, m = 1 bis 5, η — 0 bis 10 und A ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen Salzrest bedeutet.

Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Dispersionen, insbesondere diejenigen, die bei der Polymerisation von perhalogenierten Monomeren erhalten werden, unterscheiden sich von denjenigen, die allgemein mit anderen fluorierten Dispergiermitteln erhalten werden, besonders im Hinblick auf die Teilchengröße. So liegt die Teilchengröße bei Polymerisatdispersionen des Standes der Technik in der Gegend von 0,2 μ und darunter, während die erfindungsgemäß erhaltenen Dispersionen im allgemeinen eine Teilchengröße von mehr als 0,2 μ aufweisen. Diese Teilchengrößenzunahme ist bei gewissen Anwendungszwecken der Dispersion sehr günstig. So kann man beim Aufbringen der Dispersion auf eine Oberfläche dickere Überzüge des Polymerisates erhalten, ohne daß Eintrocknungsrisse auftreten.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Dispergiermittel beeinflussen den Grad oder die Geschwindigkeit der Polymerisation des äthylenischen Monomeren nicht nachteilig, unterstützen aber die Bildung und Stabilisierung kolloidaler Polymerisatteilchen und die Löslichmachung des äthylenischen Monomeren in der wäßrigen Phase.

Die Polymerisation des Monomeren in einem wäßrigen Medium, das ein Dispergiermittel der genannten Art und einen Polymerisationserreger enthält, unter Erzielung einer wäßrigen, kolloidalen Dispersion des Polymerisates wird unter Anwendung von bekannten allgemeinen Arbeitstechniken durchgeführt. Man kann bei Drücken von 1 bis 3000 Atm. und Temperaturen von 0 bis 200⁰C oder darüber arbeiten, wendet aber vorzugsweise einen Druck von 10 bis 100 Atm. und eine Temperatur von 50 bis 130° C an. Der Polymerisationserreger ist ein wasserlöslicher, freie Radikale bildender Erreger, vorzugsweise eine wasserlösliche Peroxyverbindung, die anorganisch, z. B. Persulfat, Perborat, Percarbonat und Wasserstoffperoxyd, oder organisch, z. B. Dibernsteinsäureperoxyd sein kann. Man kann auch mit wasserlöslichen Azo-Erregern arbeiten, z. B. Dinatrium-y,y-azobis~(y-cyanvalerat) oder «,ac'-Azodiisobutyramidin-hydrochlorid. Der Erreger wird nor-

509 579/449

3 4

malerweise in Anteilen von 0,001 bis 5°/₀ vom Ge- durchgeführt werden, indem man das Epoxyd mit wicht des polymerisierbaren Monomeren verwendet. einem geeigneten, freie Radikale bildenden Kataly-Die eingesetzten Dispergiermittel, deren Herstellung sator, wie Aktivkohle, zusammenbringt. Eine spezielle nicht Gegenstand der Erfindung ist, sind Polyäther- Polymerisationsmethode besteht in folgender Arbeitssäuren und Salze, die durch Polymerisation von 5 weise: In einer trockenen Stickstoffatmosphäre wird Tetrafluoräthylenepoxyd oder Hexyfluorpropylenep- ein 500-ml-Zylinder aus rostfreiem Stahl mit 28,6 g oxyd und anschließende Hydrolyse erhältlich sind. Aktivkohle beschickt, die 12 Stunden bei 400⁰C im Das Hexafluorpropylenepoxyd wird durch Umsetzung Vakuum getrocknet worden ist. Man kühlt den von Hexafluorpropylen mit wäßrigem alkalischem Zylinder auf die Temperaturen von flüssigem Stick-Wasserstoffperoxyd hergestellt. Das Tetrafluoräthylen- io stoff und gibt 400 g Hexafluorpropylenepoxyd ein. epoxyd wird durch Oxydation von Tetrafluoräthylen Das Reaktionsgemisch wird bei autogenem Druck unter Verwendung von molekularem Sauerstoff, Raumtemperatur annehmen gelassen und ungefähr UV-Strahlung und einer Spur eines Halogens, wie 3 Tage auf dieser Temperatur gehalten. Es wird dann Brom, gebildet. Die Polymerisation von Tetrafluor- bei geeigneten Bedingungen durch eine Kolonne äthylenepoxyd oder Hexafluorpropylenepoxyd, die 15 destilliert. Man erhält verschiedene Fraktionen des ebenfalls nicht Gegenstand der Erfindung ist, kann Polyäthers der allgemeinen Formel

CF₃ — CF₂ — CF₂ — 0[OF(CF₃) — CF₂ — O]_nCF(CF₃) — COF

worin η die Zahl der wiederkehrenden 20 dann durch Behandlung mit 10 ml Wasser hydrolysiert r>-aer>T? \ /-<xr r» τ?· u · ^un<^ die Fluorkohlenstoffschicht abgetrennt und durch -Ci-(Ct₃)- Ci<₂ —U-binneiten azeotrope Destillation des Wassers mit Benzol geangibt, und verschiedene Polymerisationsgrade (n+2). trocknet. Die Säure wird durch Behandlung mit Vorzugsweise verwendet man von diesen Verbin- Ammoniak in der ätherischen Lösung in das Amdungen solche, in denen η = 0 bis 3 ist. Zu bevor- 25 moniumsalz übergeführt.

zugten Verbindungen gehören Ammonium-3,6-dioxa- Wie oben erwähnt, kann die Bildung der Säure oder

2,4 - di - (trifluormethyl) - undecafluornonanoat, Am- des Salzes aus dem Säurefluorid leicht im Falle der

monium-3,6-dioxa-2,4-di-(trifluormethyl)-nonafluor- Säure durch Hydrolyse und im Falle des Salzes durch

octanoat, Ammonium - 3,6 - dioxa - 2,4 - di - (trifluor- gleichzeitige oder anschließende Umsetzung mit einer

methyl) - heptafluorheptanoat, Ammonium - 3,6 - di- 30 basischen Verbindung oder durch direkte Umsetzung

oxa-undecafluoroctanoat und Ammonium-3,6,9-tri- der basischen Verbindung mit dem Polyäthersäure-

oxa - pentadecafluorundecanoat. In einem speziellen fluorid erzielt werden.

Beispiel unter Anwendung der obigen Arbeitsweise Die beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten

beträgt die Umwandlung in Dimeres (n — 0) etwa Dispergiermittel enthalten einen Perfiuorpolyäther-

12%> in Trimeres (n = 1) etwa 5%> in bis zu 285°C 35 säurerest und eine hydrophile Gruppe.

bei 0,12 mm Hg Druck siedende Polymerisate (n = 2 Wie oben erwähnt, kann die Zahl der wieder-

bis 35) etwa 50 % und in Polymerisate, die bei 0,12 mm kehrenden zweiwertigen Polyätherreste von 0 (Dimeres)

Hg Druck über 285°C sieden (n = 35), etwa 8%· bis etwa 10 reichen, wobei ein η von 1 bis 5 bevorzugt

Ungefähr 25% nicht umgesetztes Hexafluorpropylen- wird. Die spezielle hydrophile Gruppe ist unkritisch,

epoxyd werden wiedergewonnen. Das Tetrafluor- 40 wenn sie der Verbindung als Ganzes die für ein zu-

äthylenepoxyd wird in im wesentlich der gleichen friedenstellendes Verhalten des Dispergiermittels in

Weise polymerisiert, wobei man Polyäther der all- wäßrigen Polymerisationssystemen notwendige Lös-

gememen Formel lichkeit in Wasser von mindestens 0,1% bei 100⁰C

. _Λ vermittelt. Unter »wasserlöslich« ist hier in bezug auf

(^₈Ci-₂ — U — (Ct₂C^₂ — υ —)n^t^Uf _{45 das} Dispergiermittel _ej_ne Mindestlöslichkeit in Wasser

erhält, worin η die Zahl der -CF₂-CF₂-O- von 0,1% bei 100°C zu verstehen. Die freien Säuren Gruppen und n+2 den Polymerisationsgrad angibt. sind verwendbar, haben aber eine ziemlich geringe Durch Destillation des Produktes lassen sich ver- Löslichkeit, weshalb sie vorzugsweise in Form von schiedene Fraktionen unterschiedlichen Polymeri- Salzen eingesetzt werden. Zu diesen Salzen der PoIysationsgrades isolieren. 50 äthersäuren gehören vorzugsweise die Ammonium-Eine Abänderung des Perfluoralkylendes der Poly- und Alkalisalze (z. B. Natrium-, Kalium- oder äthersäure wird erreicht, indem man die Polymerisation Lithiumsalz). Man kann auch vorteilhaft Salze dieser in Gegenwart eines Perfluoralkylsäurefluorides durch- Säuren mit gesättigten Alkylaminen, vorzugsweise führt. So führt die Gegenwart von Carbonylfluorid bei mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, d. h. substituierte der Polymerisation von Hexafluorpropylenepoxyd zu 55 Ammoniumsalze, wie auch Salze von quartären einer Perfluormethylendgruppe, die Gegenwart von Ammoniumbasen, wie beispielsweise Tetramethyl-Perfluoracetylfluorid zu einer Perfluoräthylgruppe ammoniumhydroxyd, verwenden. Es ist nicht notusw. Diese Modifizierung läßt sich bei der Polymeri- wendig, ein Salz einer isolierten Einzelsäure zu versation von Hexafluorpropylenepoxyd unter Ver- wenden; es kann im Gegenteil wirtschaftlicher sein, Wendung von Caesiumfluorid als Polymerisations- 60 mit Gemischen zu arbeiten, da die Ausgangspolyäther katalysator wie folgt erläutern: Ein 320-ml-Schüttel- im allgemeinen als Gemische von Polyäthern verrohr aus rostfreiem Stahl wird mit 25 g Caesium- schiedener Polymerisationsgrade erhalten werden.
fluorid, 40 ml Diäthylenglykoldimethyläther, 38 g Die Menge des Dispergiermittels bei der PoIy-Carbonylfluorid und 193 g Hexafluorpropylenepoxyd merisation des polymerisierbaren äthylenischen Monobeschickt, verschlossen und 6 Stunden auf 50⁰C 65 meren hängt von dem Monomeren selbst wie auch den erhitzt. Man destilliert den Flüssigkeitsinhalt des Polymerisationsbedingungen ab. Die Konzentration Rohres und isoliert 20 g 3,6-Dioxa-2,4-di-(trifluor- des Dispergiermittels beträgt 0,001 bis 10 Gewichtsmethyl)-heptafluorheptanoylfluorid. Das Material wird prozent, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent,

bezogen auf das wäßrige Medium. Der letztgenannte Bereich eignet sich besonders für die Polymerisation von halogenierten Äthylenen.

Das Verfahren der Erfindung ist allgemein auf die Polymerisation äthylenartig ungesättigter Monomerer anwendbar, die in wäßrigen Medien polymerisierbar sind, eignet sich aber besonders für die Polymerisation von halogenierten Monomeren. Die Monomeren, die unter Verwendung der obengenannten Dispergiermittel unter Bildung wäßriger Polymerisatdispersionen polymerisiert werden, sind endständig ungesättigt und haben die allgemeine Formel

A_v

;c= c;

worin A und B Wasserstoff oder Halogen (Fluor, Chlor, Brom oder Jod) und D und E Wasserstoff, Halogen, Alkyl-, Halogenalkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Cyan-, Carboxy-, Carboalkoxy-, Acyloxy-, Aldehyd-, Keton-, Amido- und Imido-, Äther, Perhalogenäthergruppen bedeuten. Spezielle Beispiele für diese Monomeren sind Äthylen, Propylen, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylbutyrat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylacrylat, Butylacrylat, Äthylmethacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, Acrylnitril, Methacrolein, Acrolein, Methylvinylketon, Methylvinyläther, Äthylvinylätber, Vinylpyridin, Itaconsäure, Diäthylfumarat, Dimethylfumarat.

Eine besonders bevorzugte Klasse von Monomeren sind die halogenierten Monomeren, insbesondere solche der allgemeinen Formel CF₂ = CFR, worin R ein Chlor- oder Fluoratom, ein Perfluoralkyl- bzw. Perfluoralkoxyrest ist, und die Mischpolymerisate dieser halogenierten Monomeren miteinander und den oben beschriebenen Monomeren.

Die wäßrigen Dispersionen, hergestellt nach dem Verfahren der Erfindung, finden eine vielfältige An-Wendung. So kann man sie zum Erspinnen von Fasern, Überziehen von Holz, Metall, Keramik, Textilien u. dgl. und Gießen zäher, flexibler, zusammenhängender, selbsttragender Folien einsetzen. Diese Anwendungsgebiete sind als solche bekannt und daher hier nicht weiter beschrieben.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Teile sind, wenn nicht anders angegeben, Gewichtsteile.

Beispiele 1 bis 18

Ein horizontal angeordneter 7,5-1-Rührautoklav wird mit 200 g Paraffinwachs, 0,0065 g Eisenpulver, 2500 ml destilliertem, von Sauerstoff befreitem Wasser und dem Dispergiermittel gemäß der Tabelle beschickt. Man evakuiert den Autoklav, preßt Tetrafluoräthylen auf 1,8 atü ein und erhitzt auf 70⁰C. Dann wird eine Lösung von 1,623 g Dibernsteinsäureperoxyd in 750 ml destilliertem, von Sauerstoff befreitem Wasser zugesetzt und das System unter Bewegung auf 85 ⁰C erhitzt. Der Tetrafluoräthylendruck wird auf 27 bis 28 atü erhöht. In den letzten drei Versuchen dieser Versuchsreihe (d. h. den Beispielen 16 bis 18) werden in die Reaktionszone mit Tetrafluoräthylen 7,7 ml flüssiges Hexafluorpropylen injiziert. Der Tetrafluoräthylendruck wird durch kontinuierliche Zuführung während der Polymerisation auf dem genannten Wert gehalten. Die Polymerisation wird fortgesetzt, bis die gewünschte Menge an Tetrafluoräthylen absorbiert worden ist. Man bestimmt die Konzentration der entstehenden Dispersion (prozentualer Feststoffgehalt), das erhaltene Gesamtpolymerisat, das entstehende Koagulat, das spezifische Gewicht des erhaltenen Polymerisates und die Raum-Zeit-Ausbeuten. Die spezifische Dichte wird gemäß ASTM-Prüfnorm D-1475-56T und die durchschnittliche Teilchengröße an Hand der Lichtdurchlässigkeit (Methode A) und auf der Ultrazentifuge (Methode B) bestimmt.

Beispiel

Dispergiermittel

Art Menge

Raura-Zeit-Ausbeute

g/l/Std.

Dispergierte
Feststoffe

7.

Gebildetes
Polymeri
sat

Koagulat

(Trok-

kenge-

wicht)

Teildurchmesser 00

Methode A

Methode B

Spezifisches Gewicht

7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18

CF₃CF₂CF₅ — O — CF(CF₃)CF₂OCF(Cf₃)COONH₄

[Ammonium-S.ö-dioxa^^-di-Ctrifluormethy^undecafluomonanoat] CF₃CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF(Cf₃)COONH₄

[Ammonium-Sjö-dioxa^.i-di-itrifluormethylJ-nonafluoroctanoat].. CF₃ — OCF(CF₃)Cf₂OCF(CF₃)COONH₄

[Ammonium-3,6-dioxa-2,4-di-(trifluonnethyl)-heptafluorheptanoat]

CF₃CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF(CF₃)COONh₃CH₃

CF₃CF_aCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF(CF₃)COONH₂(CH₃)₂

CF₃CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF(CF₃)COONH(CH₃)₃

CF3CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF(CF₃)COON(CH₃)₄

CF₃CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF(CF₃)COONH₃Ch₂OH

CF₃CF₂CF₂O — CF(CF₃)CF₂OCF(CF₃)COONa

CF₃CF₂CF₂O[CF(CF₃)CF₂O]₂CF(Cf₃)COONH₄

CF₃CF₂CF₂O[CF(CF₃)Cf₂O]₃CF(CF₃)COONH₄

CF₃CF₂Cf₂OCF(CF₃)COOH

CF₃CF₂CF₂OCF(Cf₃)CF₂O — CF(CF₃)COOH

CF₃CF₂CF₂O[CF(CF₃)CF₂O]₂CF(CF₃)COOh

CF₃CF₂CF₂O[CF(CF₃)CF₂O]₃CF(CF₃)COOh

CF₃CF₂O[CF₂Cf₂O]₁CF₂COONH₄

CF₃CF₂O(CF₂CF₂O)₂Cf₂COONH₄

CF₃CF₂CF₂OCF(CF₀)CF₂OCF(CF₃)COONh₄

4,9
4,9
4,9

4,9
4,9
4,9
4,9
4,9
4,9
4,9
4,9
5,0
4,9
8,0
8,0
1,8
2,5
2,5

347
324
414

318
345
403
336
333
400
255

312
423
368
417
243
290
191

35,0
32,9
35,4

34,1
35,1
35,0
33,0
35,1
35,0
33,9
20,4
20,7
33,7
28,3
20,2
34,4
34,0
33,6

1710
1577
1744

1700
1711
1679
1650
1711
1730
1597

1243
1610
1252
1143
1733
1645
1630

Spur	0,245	—
Spur	0,208	0,222
Spur	0,224	—
Spur	0,275
Spur	0,262	—
Spur	0,299	0,300
Spur	0,283	—
Spur	0,262	—
Spur	0,245	—.
Spur	0,254	—
500	0,262	.—
500	0,250	—
50	0,263	0,280
29	0,272	—
417	0,288	—
113	0,176	—
Spur	0,152	0,195
Spur	0,152	—

2,216 2,207 2,208

2,210 2,222 2,216 2,228 2,220 2,216

2,217 2,216 2,206 2,210 2,220 2,217 2,218

Beispiel 19

Ein 320-ml-Autoklav aus rostfreiem Stahl wird mit 100 mlWasser,0,2 gKaliumpersulfat, 1,0 gAmmonium-3,6-dioxa-2,4-di-(trifluormethyl)-undecafluornonanoat und 2,5 g Paraffinwachs beschickt. Man kühlt den Autoklav mit Trockeneis, evakuiert, injiziert 50 g Chlortrifluoräthylen und erhitzt den Autoklav unter Bewegung 16 Stunden auf 40° C. Es wird eine beständige kolloidale Dispersion von Polychlortrifluoräthylen erhalten.

Beispiel 20

Ein in einer Stickstoffatmosphäre gehaltener Glasbehälter wird mit 100 ml Wasser, 25 g Styrol, 0,1 g Kaliumpcrsulfat und 1,0 g Ammonium-3,6-dioxa-2,4-di-(trifluormethyl)-undecafluornonanoat beschickt. Das Gemisch wird 10 Stunden bei einer Temperatur von 6O⁰C leicht bewegt. Nicht umgesetztes Styrol wird durch Dampfdestillation entfernt. Man erhält eine beständige kolloidale Dispersion von Polystyrol.

Beispiel 21

Ein Glasbehälter wird unter Stickstoff mit 100 ml Wasser, 50 g Acrylnitril, 0,1 g Kaliumpersulfat und 1,0 g Ammonium-3,6-dioxa-2,4-di-(trifluormethyl)-undecafluornonanoat beschickt. Der Behälter wird 16 Stunden bei einer Temperatur von 45° C bewegt. Man erhält eine beständige wäßrige Dispersion von Polyacrylnitril.

Beispiel 22

Ein 320-ml-Autoklav aus rostfreiem Stahl wird mit 100 ml Wasser, 0,05 g Kaliumpersulfat, 45 g Vinylacetat und 1,0 g Ammonium-3,6-dioxa-2,4-di-(trifluormethyl)-undecafluornonanoatbeschickt. Der Autoklav wird bei autogenem Druck und einer Temperatur von 45°C 4 Stunden bewegt. Man erhält eine stabile wäßrige Dispersion von Polyvinylacetat.

Beispiel 23

Man evakuiert eine mit einem Paddelrührer versehene Reaktionsvorrichtung aus rostfreiem Stahl,

40 der ein Verhältnis von Länge zu Durchmesser von etwa 1,5 und ein Wasseraufnahmevermögen von 80,7 Teilen hat, beschickt mit 46 Teilen von Mineralstoffen befreitem Wasser, das 0,1 Gewichtsprozent Ammonium-3,6-dioxa-2,4-di-(trifluormethyl)-undecafluornonanoat enthält, und befreit von Gasen. Man erhitzt die entgaste Charge auf 120⁰C preßt Hexafluorpropylen auf einen Druck von 27,4 atü ein und stellt durch Zusatz einer wäßrigen Lösung von Kaliumpersulfat eine Molarität dieses Salzes von 2,9 · 10~⁴ her. Unter Rühren preßt man weiter ein Gemisch von Hexafluorpropylen und Tetrafluoräthylen (Verhältnis 75:25) auf einen Druck von 42,2 atü ein, während zusätzliches Kaliumpersulfat so injiziert wird, daß nach 15minütigem Zusatz die Konzentration des nicht zersetzten Persulfats rechnerisch 7,85 · 10~⁵molarist. Man führt kontinuierlich genügend Kaliumpersulfat zu, um die Bildung freier Radikale auf etwa 2,6 · 10~⁵ Mol pro Minute je Liter Lösung zu halten. Nach Erreichen des Druckes von 42,2 atü werden das Rühren des Reaktorinhalts bei 12O⁰C und der Kaliumpersulfatzusatz 100 Minuten fortgesetzt; der Druck wird in diesem Zeitraum durch kontinuierliche Zuführung von Tetrafluoräthylen konstant gehalten. Am Ende eines Zeitraums von 100 Minuten wird die Bewegung abgebrochen, der Reaktor belüftet und das flüssige Reaktionsgemisch ausgetragen. Es werden 7,3 Teile eines Mischpolymerisates aus Tetrafiuoräthylen und Hexafluorpropylen erhalten, das kolloidal in dem Wasser dispergiert ist.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von kolloidalen Dispersionen durch Polymerisation einer monomeren, einfach äthylenartig ungesättigten Verbindung in wäßrigem Medium mit wasserlöslichen Katalysatoren in Gegenwart von 0,001 bis 10 Gewichtsprozent einer gesättigten perfluorierten Monocarbonsäure, dadurch gekennzeichnet, daß als gesättigte perfluorierte Carbonsäure eine oder mehrere Polyäthersäuren der allgemeinen Formel

   F — (CF₂V — O -[- CF(X) — CF₂ — O —]„CF(X) — COOA

   in der X ein Fluoratom oder den Perfluormethylrest, m = 1 bis 5, η = ö bis 10 und A ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen Salzrest bedeutet, verwendet werden.

   In Betracht gezogene Druckschriften:

   Nr. 2 559 749, 2 559 750,

   USA.-Patentschriften
   2 559 751, 2 559 752.

   509 579/449 6.65 © Bundesdruckerei Berlin