DE1193928B

DE1193928B - Verfahren zur Abtrennung und Reinigung von Benzol aus Benzinen und anderen Kohlenwasserstoffgemischen durch extraktive Kristallisation

Info

Publication number: DE1193928B
Application number: DEM45430A
Authority: DE
Inventors: Valeriu Vintu; Dumitru Sandulescu
Original assignee: Ministerul Industriei Petrolului si Chimiei
Current assignee: Ministerul Industriei Petrolului si Chimiei
Priority date: 1960-05-25
Filing date: 1960-05-25
Publication date: 1965-06-03

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C 07c

Deutsche Kl.: 12 ο-1/04

Nummer: 1193 928

Aktenzeichen: M 45430 IV b/12 ο

Anmeldetag: 25. Mai 1960

Auslegetag: 3. Juni 1965

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Abtrennung und Reinigung von Benzol aus Kohlenwasserstoffgemischen durch extraktive Kristallisation.

Zur Trennung von Benzol aus Benzinfraktionen oder aus den bei der Kohleverkokung erhaltenen Gasen oder Kondensaten benutzt man die fraktionierte Destillation, Adsorptions- oder Desorptionsverfahren oder die azeotrope Destillation. Diese Verfahren umfassen jedoch eine Reihe verhältnismäßig zahlreicher Operationen der Anfangs- oder Schlußfraktionierung.

Man kennt außerdem Verfahren zur extraktiven Kristallisation mit dem Nickelcyanammoniakat

(Ni(CN)₂ · NH₃)

zur Trennung und Reinigung von Benzol aus Kohlenwasserstoffgemischen. Zur Durchführung dieser Verfahren muß man mit großen Volumen wäßriger Lösungen arbeiten, die das nicht stabile Benzolammoniakat des Nickelcyanids enthalten. Die Anwendung dieser Verfahren ist jedoch durch die Bildung sehr stabiler Emulsionen erschwert. Die Durchführung der Extraktion erfolgt im heterogenen System Flüssigkeit—Flüssigkeit. Die Wiedergewinnung des Reaktionsmittels zwingt zu seiner Wiederlösung.

Es ist auch ein Verfahren beschrieben worden, bei welchem Nickelcyanid-Ammoniakat in nicht gelöster Form mit der Kohlenwasserstoffmischung innig vermischt wird und das Benzol aus dem abgetrennten Nickelcyanid-Ammoniakat durch Wasserdampfdestillation in Anwesenheit von Ammoniak gewonnen wird. Auch dieses Verfahren ist benachteiligt durch die Bildung sehr stabiler Emulsionen beim Mischen des festen Reaktionsmittels mit dem Kohlenwasserstoffgemisch, abgesehen von der schwierigeren Abtrennung des Benzols aus dem Reaktionsmittel.

Das eifindungsgemäße Verfahren beseitigt die Nachteile der bekannten Verfahren. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Abtrennung von Benzol aus Benzinen und anderen Kohlenwasserstoffgemischen durch extraktive Kristallisation mit Komplexen des Nickelcyanids ohne Zusatz von Wasser oder von Lösungsmitteln und zur Rückgewinnung von Reinbenzol durch trockene Destillation der abgetrennten Einschlußverbindungen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Trennung mit Nickelcyanidaminaten als Extraktionsmittel in einem flüssigfesten oder gasförmig-festen System bei üblichen Temperaturen und Drücken durchführt.

Als Kristallisationsmittel verwendet man vorzugsweise Nickelcyanidmethylaminat.

Verfahren zur Abtrennung und Reinigung
von Benzol aus Benzinen und anderen
Kohlenwasserstoffgemischen durch extraktive
Kristallisation

Anmelder:

Ministerul Industriei Petrolului si Chimiei,

Bukarest

Vertreter:

Dipl.-Chem. Dr. phil. E. Sturm, Patentanwalt,

München 23, Leopoldstr. 20

Als Erfinder benannt:

Valeriu Vintu,

Dumitru Sandulescu, Bukarest

Die Verwendung des Nickelcyanidaminats zur extraktiven Kristallisation kann bei Temperaturen zwischen 20 und 110° C und bei Drücken zwischen 0,01 und 30 at stattfinden.

Die Wiedergewinnung des Benzols erfolgt durch trockene Destillation des festen, aus dem Chlathrat bestehenden Niederschlags.

Als Ausgangsgemische eignen sich Kohlenwasserstoffgemische, die etwa 2% Benzol enthalten und bis zum technischen Benzol reichen. Die Wirksamkeit der Extraktion beträgt mindestens 90% und nimmt nur bei Gemischen mit niederem Benzolgehalt ab.

Das erfindungsgemäß gewonnene und gereinigte Benzol hat einen Reinheitsgrad von über 98%· Es bedarf nur noch einer Reinigung von Thiophen, falls dieses in dem Ausgangsgemisch enthalten war; der Thiophengehalt ist jedoch niedriger als der Ausgangsgehalt an Thiophen; dieses kann durch bekannte kontinuierliche Raffinationsverfahren entfernt werden.

Beispiel

In ein geschlossenes Gefäß wird 11 paraffinhaltiges Benzin mit einem Benzolgehalt von etwa 10 % zusammen mit etwa 300 g Nickelcyanidmethylaminat eingeführt. Dieses kann entweder frisch hergestellt sein oder aus einer früheren Trennung stammen. Die Zugabe des Kristallisationsmittels und die Abtrennung des Chlathrats erfolgt bei Zimmertemperatur und bei gewöhnlichem Druck. Der abgetrennte Niederschlag wird bei 80 bis 120⁰C destilliert.

503 578/419

Das wiedergewonnene Benzol stellt 90% des im eingesetzten Benzin enthaltenen Benzols dar. Es hat den Brechungsindex von n'S = 1,5001 und einen Erstarrungspunkt von +5,5⁰C.

Das erfindungsgemäße Verfahren weist folgende Vorteile auf:

1. Es kann bei großen Benzinfraktionen mit verschiedenen Aromaten gehalten benutzt werden, da das Benzol der einzige Kohlenwasserstoff ist, welcher mit den benutzten Nickelcyanaminaten Einschlußverbindungen eingeht;

2. das Benzol wird in einen fortgeschrittenen Reinheitsgrad durch einfaches, trockenes Destillieren der komplexen Benzolverbindung gewonnen;

3. als Kristallisationsmittel wird eine feste, stabile und unmittelbar in fester Form wiedergewinnbare Substanz verwendet.

Das Nickelcyanidmethylaminat kann in nicht beanspruchter Weise folgendermaßen hergestellt werden:

Man behandelt eine Lösung von 280 g Nickelsulfat (NiSO₄ · 7H₂O) in 1100 bis 1200 cm³ Wasser mit einer Lösung von 130 g Kaliumcyanid in etwa 700 cm³ Wasser; es bildet sich eine Aufschlämmung von Nickelcyanid (Ni(CN)₂) in Wasser, zu welcher man 80 g Benzol und anschließend unter kräftigem Rühren bei Zimmertemperatur 130 bis 150 g 33%iger Methylammoniakatlösung (CH₃ · NH₂) hinzufügt. Nach 2 bis 3 Stunden wird das Rühren eingestellt; man filtriert und erhält auf diese Weise einen blauen Niederschlag von Ni(CN)₈ · CH₃ · NH₂ · C₈H₆, welcher je nach den Kontaktbedingungen einen Gehalt von 25 bis 35% Benzol aufweist. Der Niederschlag wird bei 80 bis 120⁰C in bekannter Weise trocken destilliert; man erhält etwa 250 g Ni(CN)₂ · CH₃ · NH₂.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Abtrennung und Reinigung von Benzol aus Benzinen und anderen Kohlenwasserstoffgemischen durch extraktive Kristallisation mit Komplexen des Nickelcyanids ohne Zusatz von Wasser oder von Lösungsmitteln und zur Rückgewinnung von Reinbenzol durch trockene Destillation der abgetrennten Einschlußverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verfahren mit Nickelcyanidaminaten in einem flüssig-festen oder gasförmig-festen System bei üblichen Temperaturen und Drücken durchführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die extraktive Kristallisation mit Nickelcyanidmethylaminat durchgeführt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die extraktive Kristallisation bei Temperaturen zwischen 20 und +110⁰C und bei Drücken zwischen 0,01 und 30 at erfolgt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 168 194;
USA.-Patentschriften Nr. 2 732 413, 2 905 730; Journal of the Chemical Society, 1950, S. 3346.

In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsches Patent Nr. 1 102 742.