DE608465C

DE608465C - Verfahren zur Entschwefelung von organischen Substanzen

Info

Publication number: DE608465C
Application number: DES85664D
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Steffen
Original assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Current assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Priority date: 1928-05-20
Filing date: 1928-05-20
Publication date: 1935-01-24

Description

Verfahren zur Entschwefelung von organischen Substanzen Es ist bekannt, Kohlenwasserstoffe unter Anwendung des Druckes eines Gases, vorzugsweise Wasserstoff, zwecks Entschwefelung zu erhitzen unter Zugabe von Oxyden oder Hydroxyden der Metalle. Um jedoch auf diese Weise eine Entschwefelung zu erzielen, die allen Anforderungen genügt, ist es nötig, relativ große Mengen stark basischer Hydroxyde, wie Kaliumhydroxyd, zuzusetzen, wodurch die Entschwefelung sehr kostspielig bzw. unwirtschaftlich wird.
Es wurde nun gefunden, daß organische Substanzen, insbesondere Steinkohlenteerpech, im bei der Reaktionstemperatur flüssigen Zustand, gegebenenfalls unter Zugabe von Lösungsmitteln, unter gleichzeitiger spaltender Hydrierung vorzüglich entschwefelt werden, wenn die Entschwefelung bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur unter Einführung von Wasserstoff und unter Zusatz einer Mischung von Carbiden mit beträchtlichen Mengen basisch wirkender Substanzen, vorzugsweise Calciumcarbid und Calciumhydroxyd, vorgenommen wird.
Das Verfahren hat gegenüber dem Bekannten den Vorteil, daß nur etwa die Hälfte Zusatz zur Erzielung des gleichen Endeffektes gebraucht wird und daß der Zusatz weit billiger ist, wodurch die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens noch mehr erhöht wird. Auch war bekannt, eine Veredelung kohlenstoffhaltiger- Produkte mittels Behandlung dieser Stoffe bei hoher Temperatur und hohem Wasserstoffdruck vorzunehmen, und es waren zu diesem Zwecke unter vielen anderen Katalysatoren auch Carbide vorgeschlagen worden.
Es ist auch schon vorgeschlagen worden, die Reinigung von Naphthalinen unter erhöhter Temperatur und evtl. unter Verwendung von Wasserstoffdruck mittels Carbiden auszuführen.
Das Verfahren der Erfindung benutzt zwar auch Carbide, jedoch nicht allein, sondern gemeinsam mit alkalisch wirkenden Stoffen, wobei die Mischung dieser Katalysatoren neben einer Veredelung die Entschwefelung der Ausgangssubstanz bewirkt..
Es ist auch schon vorgeschlagen worden, unter gewöhnlichem atmosphärischem Drück schwefelhaltige Kohlenwasserstoffe dadurch zu entschwefeln, daß sie bei erhöhter Temperatur mit Carbiden zusammengebracht werden. Dabei ist auch vorgeschlagen worden, Erdalkalicarbide mit anderen porösen Körpern zu mischen, wie z. B. Kalk oder anderen wasserfreien Oxyden der Erdmetalle u. dgl., wobei dieser Vorschlag den Zweck und die Wirkung hat, das Carbid aufzulockern und den Gasen des geschwefelten Kohlenwasserstoffs einen möglichst leichten Durchtritt durch die Reaktionsmasse zu gewähren.
Es ist auch vorgeschlagen worden, dieses Verfahren auf die Reinigung von aus Kohle gewonnenen Gasen .anzuwenden, die Schwefel oder geschwefelte Kohlenwasserstoffe enthalten.
Dieses Verfahren ist mit dein Verfahren der Erfindung nicht vergleichbar, da ohne Druck gearbeitet wird und keine spaltende Hydrierung eintritt, wenn auch bei dem bekannten Verfahren angeblich eine Spaltung der organischen Schwefelverbindungen vor sich geht.
Bei der spaltenden Hydrierung jedoch geht auch eine Spaltung und Hydrierung der Kohlenwasserstoffe vor sich, die nicht schwefelhaltig sind.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, bei der Druckwasserstoffbehandlung von organischen Substanzen methanolbildende Katalysatoren anzuwenden. An anderer Stelle sind als methanolbildender Katalysator gelegentlich Carbide, namentlich der Metalle der Eisengruppe, erwähnt, die noch durch Alkali u. dgl. aktiviert werden können.
Selbst wenn man. annimmt, daß in alkaliaktivierten Katalysatoren das Alkali nicht ausgewaschen ist, kann ein solcher Katalysator 'nur sehr geringe Mengen Alkali enthalten, und die Wirkung eines solchen Katalysators in bezug auf die Entschwefelung ist außerordentlich gering, da für die Entschwefelung eben Alkali in beträchtlichen Mengen zugegen sein muß.
Zur Erläuterung der Arbeitsweise diene das folgende Beispiel. Beispiel Zoo g Hartpech in Zoo g Tetralin gelöst bzw. aufgeschwemmt, werden mit 2o g Calciumcarbid und io g Kaliumhydroxyd versetzt und in einem Autoklaven unter einem Wasserstoffanfangsdruck von 75 Atmosphären auf 4q.0° erhitzt.
Es wurden erhalten: 65 % des angewandten Hartpechs an über 3oo° siedenden Anteilen, die einen Schwefelgehalt von unter o,i 0)0 aufwiesen, während 26 % des angewandten Pechs an bis 3oo° siedenden Ölen erhalten werden, die sich als Motorentreibstoff gut eignen. Der Schwefelgehalt des Ausgangshartpechs betrug o,8 0/0.
Um den gleichen Effekt mit Kaliumhydroxyd zu erzielen, müssen etwa 30 010 zugesetzt werden, während die gesamte Zusatzmenge im Falle des Beispiels nur r5 010 beträgt.
Vergleichsbeispiel Zoo g Hartpech (Schwefelgehalt o,8 %), Zoo g Tetralin und 30 g Carbid wurden bei einem Anfangsdruck von 75 Atm. in einer Wasserstoffatmosphäre 2 Stunden auf 4q.o° erhitzt. Es wurden erhalten: 69 01, des angewandten Hartpechs an über 300° siedenden Anteilen, die einen Schwefelgehalt von 0,25 % aufwiesen, während nur 1q. 0/0 des angewandten Pechs an bis 300° siedenden Ölen erhalten wurden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Entschwefelung von organischen Substanzen, insbesondere Steinkohlenteerpech, unter gleichzeitiger spaltender Hydrierung, dadurch gekennzeichnet, daß die Entschwefelung bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur unter Einführung von Wasserstoff und unter Zusatz einer Mischung von Carbiden mit beträchtlichen Mengen basisch wirkender Substanzen, vorzugsweise Calciumcarbid und @Kaliumhydroxyd, vorgenommen wird.