DE885700C

DE885700C - Verfahren zur Herstellung klopffester Treibstoffe durch Druckhydrierung hochsiedender Kohlenwasserstoffoele

Info

Publication number: DE885700C
Application number: DEB6012D
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr Donath; Mathias Dr Pier
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1941-03-09
Filing date: 1941-03-09
Publication date: 1953-08-06

Description

Verfahren zur Herstellung klopffester Treibstoffe durch Druckhydrierung hochsiedender Kohlenwasserstofföle Das Patent 871 299 hat ein Verfahren zur Herstellung klopffester Treibstoffe aus hochsiedenden Kohlenwasse,rstoffölen durch katalytische Druckhydrierung zum Gegenstand, wobei man die Ausgangsstoffe zusammen mit Wasserstoff unter einem Wasserstoffpartialdruck von mehr als 30 at bei Temperaturen von etwa 47c? bis 550' und einem Durchsatz von 0,3 bis 2 kg, insbesondere o,5 bis 1,5 kg je Liter Katalysatorraum und Stunde über einen Katalysator aus aktiver Tonerde, und einer kleineren Menge eines Oxyds eines Metalls der 5. oder 6. Gruppe des Periodischen Systems leitet, so daß Aufspaltung zu Mittelöl eintritt und dieses höchstens :2 % Wasserstoff mehr enthält als der Ausgangsstoff, und das so, erhaltene Mittelöl durch spaltende, insbesondere aromatisierende Druckhydrierung in Benzin überführt.
Es wurde nun gefunden, daß sich die Leistung des Katalysators in der ersten Stufe wesentlich erhöhen läßt und größere Mengen Mittelöl von etwa gleicher BeschaHenheit' in der gleichen Zeit erhalten werden, wenn man in dieser Stufe einen Durchsatz wählt, der mehr als 2, kg, höchstens aber 4 kg je Liter Katalysatorraum und Stunde beträgt.
Im übrigen gelten die im Patent 871 299 gemachten Angaben.
Die anschließende spaltende, insbesondere aromatisierende Druckhydrierung kann auch in Gegenwart von Bleicherden, die zweckmäßig mit Säure aktiviert sind, oder von künstlich hergestellten Aluminium- und bzw. oder Magnesiumsilicaten, die mit katalytisch wirkenden Verbindungen von Metallen, z. B. der 6. bis 8. Gruppe des Periodischen Systems, versehen sein können, ausgeführt werden. Wenn man hierbei D.rucke oberhalb 25o at, z. B. von 40o bis 8oo at, verwendet, ist es aber zweckmäßig, wenn die Katalysatoren keine stark hydrierend wirkenden Metallverbindungen, wie Sulfide der Metalle der 6. Gruppe des Periodischen Systems, enthalten. Man kann dem Katalysator z. B. eine kleine Menge schwach hydrierend wirkender Metallverbindungen, wie Zinksulfid, Eisensulfid, Mangansulfid oder Kupfersulfid, zugeben.
B e i s p i c 1 Ein über 32.51 siedender, aus deutschern Erdöl gewonnener filtrierter Rückstand vom spezifischen Gewicht o,94o mit einem Wasserstoffgehalt von 11,5 1/o wird bei 6c(at Wasserstoffdruck über einen aus Tonerde und io D/o Molybdänsäure bestehenden Katalysator bei etwa 5000 mit einem Durchsatz von :2,5 kg je Liter Katalysatorraum und Stunde geleitet. Es werden iß tbm Wasserstoff je Kilogramm Ausgangsstoff verwendet; der Katalysator wird nach 8 Betriebsstunden wiederbelebt. Bei einmal-igem Durchgang erhältman 95 % eines Erzeugzi nisses mit 38% bis 325"# siedenden Anteilen. Die Wirksamkeit des Katalysators sinkt nach etwa 40oo Betriebsstunden, d.h. 5oo Betriebsperioden, ab. In dieser Zeit hat 1 1 des Katalysators. die Bildungvon400O-:2,5-0,38-0,95 = 36ookgbi#s 325q siedenden Anteilen bewirkt. Die über 325' siedenden Anteile werden zurückgeführt. Neben :211 % bis i5o-'; siedendern Benzin erhält man ein von i5,o, bis 325" siedendes Mittelöl, das ein-en Wasserstoffgehalt von ii,8% besitzt. Es wird bei 3950 unter 2oo at Wasserstoffdruck über mit Fluorwasserstoffsäure behandelter Bleicherde mit io% Wolframsulfid in Benzin übergeführt und das Benzin mit dem in der ersten Stufe entstandenen Benzin gemischt. Man erhält ein Benzin in einer Ausbeute von 730/0, auf den Rohölrückstand bezogen, das 55 % bis ioo" siedende Anteile enthält, einen Siedeendpunkt: von 15d'! und eine Octanzahl von 73 (Motorrnethode) und mit o,og VolumprIkent Bleitetraäthyl von &g besitzt. Das Benzin enthält 91/o aromatische Kohlenwasserstoffe.
Wird die Reaktion-unter sonst gleichen Bedingungen, aber bei einem Durchsatz von o,6 kg je Liter Katalysatorraum und Stunde gemäß Hauptpatent durchgeführt, so erhält man 870/0, eines Erzeugnisses mit 8o-%bis 3251 siedenden Anteilen. Die über 32!5"' siedend-en Anteile werden zurück-.geführt. Neben 261/o bis i5o" siedendem Benzin erhält man ein v«on i 5o bis 3-"5 0 siedendes Mittelöl, das einen Wasserstoffgehalt von 11,9 % besitzt. Es wird über mit Fluorwasserstoffsäure behandelte Bleicherde mit iol/o Wolframsulfid bei 395' unter 2oo at Wasserstoffdruck in Benzin übergefühTt. und das Benzin mit dem in der ersten Stufe entstandenen Benzin gemischt. Man erhält ein Benzin in einer Ausbeute von 7 1 0/ü, auf den Rohölrückstand bezogen, das 560/0 bis iod' siedende Anteile, einen S iedeendpunkt von 15 &:# und eine Octanzahl von- 72 (Motormethode) und mit o,og Volumprozent Bleitetraäthyl von 87 besitzt. Das Benzin enthält 91/o aromatische Kohlenwasserstoffe.
Die Wirksamkeit des Katalysators in der ersten Stufe sinkt nach etwa 4ooo Betriebsstunden, d. h. 5,ao Betriebsperioden, ab. In dieser Zeit hat 1 1 des Katalysatollis 4ooo, o,6, oß * o,87 # i67o kg bis 325' siedende Anteile erzeugt, d. h. weniger als die Hälfte gegenüber der oben beschriebenen Arbeitsweise.

Claims

PÄTENTANSPRUCH. Verfahren zur Herstellung klopffester Treibstoffe durch Druckhydrierung hochsiedender ZD Kohlenwasserstofföle nach Patent 871 2,99, dadurch gekennzeichnet, daß der Durchsatz in der ersten Stufe mehr als 2 kg, höchstens aber 4 kg je Liter Katalysatorraum und Stunde beträgt. Angezogene Druckschriften: Französische Patentschriften Nr. 782 200, 8-26 236, 629,838; deutsche Patentschrift Nr. 56o 6o8.