DE1176140B - Verwendung von Dialkylaluminiumverbindungen als Aktivatoren bei der Herstellung von alu-miniumorganischen Verbindungen - Google Patents

Description

Metallorganische Dialkylaluminiumverbindungen Verwendung von Dialkylaluminiumverbindungen

der allgemeinen Formel _{als Aktivatoren bei der} Herstellung von alu-

R2 — Al — O — Me miniumorganischen Verbindungen

worin R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest 5

und Me ein Alkalimetall bedeutet, werden durch

Erhitzen von Alkalihydroxyd mit einem Dialkylaluminiummonohydrid in Gegenwart eines inerten Anmelder:

Lösungsmittels nach folgender Gleichung hergestellt: _Pechiney Compagnie de Produits Chimiques

R₂Al H + MeOH -> R₈AlOMe + H₂ ¹⁰ et Electrometalmrgiques, Paris

Das Dialkylaluminiummonohydrid kann durch Vertreter:

Aluminiumtrialkyl ersetzt werden, wenn die Reactions- _Dr __{χ R Wuesthoff m L}._{x α Puls und}

bedingungen zur Dissoziation von Aluminiumtrialkyl ° ^c °

in Olefin und Dialkylaluminiumhydrid führen. 15 Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,

Die Verbindungen R₂AlONa und R₂AlOK sind Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

amorphe weiße Pulver, löslich in Kohlenwasser-

stoffen, empfindlich gegen Luft und Feuchtigkeit.

Durch Vermählen unter Schutz gegen Luft- und Als Erfinder benannt:

Feuchtigkeitszutritt können sie gepulvert werden. Für 20 Georges Wetroff, Le Thillay, Seine-et-Oise,

die Herstellung dieser Verbindungen wird hier kein ., ...

Schutz beansprucht. Emile Trebillon

Es wurde gefunden, daß diese Verbindungen sich Jean Pierre Sassoulas, Paris (Frankreich)

vorteilhaft als Aktivatoren bei der direkten Synthese '.

von aluminiumorganischen Verbindungen aus me- 25

tallischem Aluminium, Wasserstoff und einem öle- Beanspruchte Priorität:

finischen Kohlenwasserstoff mit endständiger oder Frankreich vom 15. November 1961 (879 005) - -

innerer Doppelbindung verwenden lassen. Der Re-

aktionsbeschleuniger erhöht die Geschwindigkeit, mit

welcher das Aluminium angegriffen wird, und ver- 3° 2

mindert Nebenreaktionen, insbesondere die Bildung

gesättigter Kohlenwasserstoffe. über eine aluminiumorganische Verbindung mit einem

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen Siedepunkt von 60 bis 62⁰C bei 760 Torr destilliert haben den Vorteil, im Reaktionsmedium löslich zu wurde, unter Zusatz einer kleinen Menge von einer sein, und lassen sich infolgedessen viel bequemer an- 35 früheren Operation stammendem Tri-(2-methylpentyl)-wenden als die bisher bekannten unlöslichen festen aluminium. Der Aktivator wurde in Form einer Aktivatoren, wie Alkalimetalle oder Hydroxyde oder Lösung in Toluol zugegeben.

carbonsaure Salze dieser Metalle. Sie sind in sehr Es wurde bei 150° C in einem Rührautoklav von

geringer Menge wirksam. Man verwendet Vorzugs- 11 Inhalt gearbeitet, bei einem Wasserstoffdruck von weise 0,0005 Mol je Grammatom Aluminium. Aber 40 75 bis 130 kg/cm^a.

diese Menge ist nicht kritisch. Der Reaktionsbeschleu- Die Mengen der verwendeten Reaktionspartner

niger beginnt bei einer Menge von 0,00001 Mol wirk- waren folgende:
sam zu werden, und man kann ohne Schwierigkeiten

hiervon 0,2 Mol je Grammatom Aluminium ver- Granuliertes Aluminium 200 g

wenden. 45 Tri-(2-methylpentyl)-aluminium 55 g

Beispiel 1 2-Methylpenten-(l) 200 g

„ ,,, „ . „, .,, . _1N , . . Toluollösung von NaOAl(C₆H₁₃)₂,

Herstellung von Tri-(2-methylpentyl)-aluminium enthaltend 1,7 Mol je Liter 3 ml

in Gegenwart des Reaktionsbeschleunigers

Man ging von granuliertem Aluminium von 99,5 % 5o Die im Laufe einer Serie von vier Versuchen erReinheit, mit einer Teilchengröße von 0,25 bis 0,74 mm, haltenen Resultate sind in nachstehender Tabelle von Wasserstoff und von 2-Methylpenten-(l) aus, das zusammengefaßt:

Nr. des Versuchs	% zugesetzten Reaktionsbeschleunigers Mol je Grammatom Al	2-Methylpenten-(l) Umwandlung in . Umwandlung Trialkylaluminium in 2-MethyIpentan	9 % 8% 9% 9 Vo	nicht verändert	Geschwindigkeit des Angriffs auf das Aluminium Gramm je Stunde je Liter Autoklav
1 2 3 4	0,06 0,06 0,06 0,06	78 »/ο 84 7o 87%, 88 °/o	7°/o 7 Vo 3,5% 3,7 Vo	8,3 10,2 10,3 9,8

Zu Vergleichszwecken wurden die gleichen Versuche ohne Reaktionsbeschleuniger mit folgenden Resultaten ausgeführt:

Nr. des Versuchs	°/o zugesetzten Reaktions beschleunigers Mol je Grammatom Al	Umwandlung in Trialkylaluminium	2-Methylpenten-(l) Umwandlung in 2-Methylpentan	nicht verändert	Geschwindigkeit des Angriffs auf das Aluminium Gramm je Stunde je Liter Autoklav
5 6 7 8	nichts nichts nichts nichts	63 Vo 60Vo 61 Vo 59 Vo	21 Vo 22°/o 23 Vo 24 %	13 Vo 14 Vo 13 Vo 13 Vo	3,3 3,3 3,1 3,3

Man kann feststellen, daß die Geschwindigkeit, mit welcher das Aluminium angegriffen wurde, beträchtlich geringer ist als in den Versuchen, die in Gegenwart eines Reaktionsbeschleunigers ausgeführt wurden, während der Anteil der hydrierten Verbindung beträchtlich abnahm.

B e i s ρ i e 1 2

Herstellung von Tri-(2-äthylhexyl)-aluminium unter Verwendung von Bis-(3-phenylpropyl)-

kaliumaluminat als Aktivator

Nach dem Verfahren von Beispiel 1 verwendete man Bis-(3-phenylpropyl)-kaliumaluminat als Aktivator für die Synthese von Tri-(2-äthylhexyl)-aluminium, ausgehend von 2-Äthylhexen-l, Aluminium und Wasser- « stoff. Hierbei erzielte man eine Ausbeute von Tri-(2-äthylhexyl)-aluminiurn von 80 bis 85 7o, bezogen auf das eingesetzte 2-Äthylhexen-l. Die mittlere Geschwindigkeit des Angriffs auf das Aluminium betrug 9 g/h/l Autoklavinhalt bei einer molaren Konzentration des Aktivators, die der Konzentration von Tri-(2-methylpentyl)-natriumaluminat im Beispiel 1 äquivalent war.

B e i s ρ i e 1 3

Herstellung von Tri-isobutylaluminium unter

Verwendung von Bis-(2-cyclohexyläthyl)-natrium-

aluminat als Aktivator

Nach dem Verfahren von Beispiel 1 setzte man Isobuten, Aluminium und Wasserstoff unter Verwendung von Bis-(2-cyclohexyläthyl)-natriumaluminat als Aktivator um. Die Ausbeute an Tri-isobutylaluminium betrug 85 bis 90%· bezogen auf das eingesetzte Isobuten. Das Aluminium wurde mit einer mittleren Geschwindigkeit von 10 g/h/l Autoklaveninhalt angegriffen, bei einer molaren Konzentration des Aktivators, die derjenigen des Tri-(2-methylpentyl)-natriumaluminats aus Beispiel 1 äquivalent war.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verwendung von Dialkylaluminiumverbindungen der allgemeinen Formel R₂AlOMe, worin R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest und Me ein Alkalimetall bedeuten, als Aktivatoren bei der Herstellung von aluminiumorganischen Verbindungen durch direkte Umsetzung zwischen Aluminium, Wasserstoff und einem olefinischen Kohlenwasserstoff mit endständiger oder innerer Doppelbindung.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,00001 Mol bis 0,2 Mol einer Verbindung R₂AlOMe je Grammatom Aluminium verwendet.