DE1175673B - Verfahren zur Herstellung von Dialkylaluminiumverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DialkylaluminiumverbindungenInfo
- Publication number
- DE1175673B DE1175673B DEP30587A DEP0030587A DE1175673B DE 1175673 B DE1175673 B DE 1175673B DE P30587 A DEP30587 A DE P30587A DE P0030587 A DEP0030587 A DE P0030587A DE 1175673 B DE1175673 B DE 1175673B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dialkyl aluminum
- compounds
- preparation
- aluminum compounds
- aluminum hydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- PTBKRZVEXMYEOW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpentyl)alumane Chemical compound CC(C[AlH]CC(CCC)C)CCC PTBKRZVEXMYEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 235000014510 cooky Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N hydridoaluminium Chemical compound [AlH] SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- WCWWRDANFBTPCH-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylpentyl)alumane Chemical compound CCCC(C)C[Al](CC(C)CCC)CC(C)CCC WCWWRDANFBTPCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/061—Aluminium compounds with C-aluminium linkage
- C07F5/066—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
- Y10S585/929—Special chemical considerations
- Y10S585/93—Process including synthesis of nonhydrocarbon intermediate
- Y10S585/931—Metal-, Si-, B-, or P-containing, e.g. Grignard
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C 07 f
Deutsche Kl. r 12 ο - 26/03
Nummer: 1175 673
Aktenzeichen: P 30587IV b /12 ο
Anmeldetag: 14. November 1962
Auslegetag: 13. August 1964
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dialkylaluminiumverbindungen der allgemeinen
Formel
R2AlOMe
worin R einen Alkyl-, Arylalkyl- oder Cycloalkylrest und Me ein Alkalimetall bedeutet.
Gewisse komplexe Verbindungen der allgemeinen Formel
Na [(C2H5)3A1-O-A1 (C2H5),]
wurden bereits beschrieben, jedoch sind diese Verbindungen
verschieden von denen, welche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten werden. Das
Verhältnis Al: Na dieser Verbindungen ist 2, während die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
erhaltenen Verbindungen durch ein Atomverhältnis Al: Na = 1 charakterisiert sind.
Die Herstellung letzterer erfolgt, indem man durch Erhitzen auf 100 bis 180° C Alkalihydroxyd mit
einem Dialkylaluminiumhydrid zur Reaktion bringt. Die Umsetzung erfolgt allmählich unter Abspaltung
von Wasserstoff.
R2AlH+MeOH ->
R2Al-OMe+H2
Das Dialkylaluminiummonohydrid kann durch Aluminiumtrialkyl ersetzt werden, wenn die Reaktionsbedingungen
zur Dissoziation von Aluminiumtrialkyl in Olefin und Dialkylaluminiumhydrid führen.
Diese Dissoziation wird durch erhöhte Temperatur und fortgesetzte Entfernung des gebildeten Olefins begünstigt.
Sie tritt leicht ein, wenn die an das Aluminium gebundenen Alkylgruppen eine Verzweigung
am Kohlenstoffatom 2 besitzen, wie z. B. das Tri-(2-methyl-pentyl)-aluminium.
Läßt man Natriumhydroxyd auf Dialkylaluminiumhydrid einwirken ohne Zusatz eines Verdünnungsmittels,
dann wird das Reaktionsmedium sehr viskos, und man kann keine vollständige Reaktion erwarten.
Um eine solche zu erzielen, ist es notwendig, das Reaktionsmedium durch Zusatz einer organischen,
chemisch inerten Verbindung zu verdünnen, die das Endprodukt lösen kann. Die Anwendung eines Überschusses
an Alkalihydroxyd von 10 bis 100%, bezogen auf die theoretisch erforderliche Menge,
begünstigt ebenfalls eine vollständige Reaktion.
Vorzugsweise verwendet man als Lösungsmittel einen aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Toluol
oder Xylol, und erhitzt das Gemisch auf den Siedepunkt des Lösungsmittels unter normalem Druck.
Die Reaktion dauert mehrere Stunden; man kann ihr Fortschreiten leicht durch Messung des ent-Verfahren
zur Herstellung von
Dialkylaluminiumverbindungen
Dialkylaluminiumverbindungen
Anmelder:
Pechiney Compagnie de Produits Chimiques et
Electrometallurgiques, Paris
Vertreter:
Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Als Erfinder benannt:
Georges Wetroff,
Le Thillay, Seine-et-Oise,
Emile Trebillon,
Jean Pierre Sassoulas, Paris (Frankreich)
Beanspruchte Priorität:
Frankreich vom 15. November 1961 (879 005) - -
wickelten Wasserstoffs verfolgen. Nach ihrer Beendigung trennt man den Überschuß an Alkalihydroxyd
durch Filtration ab und erhält eine Lösung der Dialkylaluminiumverbindung in Toluol. Durch Destillation
des Lösungsmittels unter vermindertem Druck kann man die Verbindung in festem Zustand erhalten.
Die Verbindungen R2Al—O—Na sind allgemein
Die Verbindungen R2Al—O—Na sind allgemein
amorphe weiße Pulver, löslich in Kohlenwasserstoffen, empfindlich gegen Luft und Feuchtigkeit.
Diese Verbindungen besitzen tatsächlich, trotz einer geringeren Reaktionsfähigkeit, die charakteristischen
Eigenschaften der Aluminiumalkylverbindungen,
z. B.:
Hydrolyse:
R2Al-ONa+3 H2O-
Oxydation:
R2Al- ONa+V2O2
Al (OH)3+NaOH+2 RH
R2OAlONa
Die Verbindungen R2Al—OK stellen ähnliche
amorphe feste Körper dar, die leicht zerreibbar sind und durch Vermählen, vor Luft- und Feuchtigkeitszutritt
geschützt, gepulvert werden können.
Ihre chemische Eigenschaften sind denen der Natriumverbindungen sehr ähnlich.
409 640/435
Eine besondere interessante Verwendung dieser Verbindungen liegt in ihrer Anwendung als Reaktionsbeschleuniger
bei der direkten Synthese von Aluminiumalkylverbindungen aus metallischem Aluminium,
Wasserstoff und einem olefinischen Kohlenwasserstoff mit endständiger oder innerer Doppelbindung.
Nachfolgende Mischung wird unter Rühren in inerter Atmosphäre (Argon) unter Atmosphärendruck
erhitzt.
Bis-(2-methyl-pentyl)-aluminiumhydrid
(97% AlR2H) 46 g
Toluol über Natrium getrocknet 100 g
Reines Natriumhydroxyd in Plätzchen .. 13,5 g
Die Mischung wird 16 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das während dieser Zeit entwickelte Wasserstoffvolumen
beträgt 5 1, gemessen bei 20° C unter ao 760 Torr. Nach Abkühlen wird die Lösung unter
leichtem Argondruck filtriert, und zwar durch ein Spezialfilter aus einer Zellulose-Asbest-Mischung,
und hierauf wird die Lösung analysiert.
Analyse der Toluollösung: Na = 2,8%, a5
Al = 3,24%.
In einem anderen Teil der Lösung entfernt man das Lösungsmittel durch Destillation bei 1 Torr bis
zu einer Endtemperatur von 120° C. Man erhält einen zerreibbaren festen Rückstand, welcher folgende
Analysendaten aufweist:
Berechnet für
NaOAl(C6H1^)2 ... Al 11,4%, Na 9,75%;
gefunden ....' Al 12,33%, Na 10,77%.
Die Ausbeute an festem Produkt beträgt 44 g (80% der Theorie).
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Dialkylaluminiumverbindungen der allgemeinen Formel
R2AlOMe
in welcher R einen Alkyl-, Arylalkyl- oder Cycloalkylrest
und Me ein Alkalimetall bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine
Mischung ausDialkylaluminiumhydrid und Alkalihydroxyd auf 100 bis 180° C erhitzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Dialkylaluminiumhydrid
durch thermische Zersetzung des entsprechenden Aluminiumtrialkyls während der
Umsetzung in situ herstellt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in
Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels durchführt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR879005A FR1313863A (fr) | 1961-11-15 | 1961-11-15 | Dialcoyl-aluminates alcalins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1175673B true DE1175673B (de) | 1964-08-13 |
Family
ID=8766747
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP30587A Pending DE1175673B (de) | 1961-11-15 | 1962-11-14 | Verfahren zur Herstellung von Dialkylaluminiumverbindungen |
| DEP31518A Pending DE1176140B (de) | 1961-11-15 | 1962-11-14 | Verwendung von Dialkylaluminiumverbindungen als Aktivatoren bei der Herstellung von alu-miniumorganischen Verbindungen |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP31518A Pending DE1176140B (de) | 1961-11-15 | 1962-11-14 | Verwendung von Dialkylaluminiumverbindungen als Aktivatoren bei der Herstellung von alu-miniumorganischen Verbindungen |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3306923A (de) |
| AT (2) | AT241477B (de) |
| BE (1) | BE624812A (de) |
| CH (1) | CH421959A (de) |
| DE (2) | DE1175673B (de) |
| ES (1) | ES282422A1 (de) |
| FR (1) | FR1313863A (de) |
| GB (1) | GB1024652A (de) |
| LU (1) | LU42678A1 (de) |
| NL (2) | NL285410A (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3454614A (en) * | 1965-03-29 | 1969-07-08 | Chiyoda Chem Eng Construct Co | Methods of manufacturing alkali dialkylaluminates |
| US3454615A (en) * | 1965-03-29 | 1969-07-08 | Chiyoda Chem Eng Construct Co | Asymmetric dialuminoxane derivatives and their preparation |
-
0
- BE BE624812D patent/BE624812A/xx unknown
- NL NL135592D patent/NL135592C/xx active
- NL NL285410D patent/NL285410A/xx unknown
-
1961
- 1961-11-15 FR FR879005A patent/FR1313863A/fr not_active Expired
-
1962
- 1962-11-12 GB GB42636/62A patent/GB1024652A/en not_active Expired
- 1962-11-12 CH CH1321562A patent/CH421959A/fr unknown
- 1962-11-12 LU LU42678D patent/LU42678A1/xx unknown
- 1962-11-13 AT AT240564A patent/AT241477B/de active
- 1962-11-13 ES ES282422A patent/ES282422A1/es not_active Expired
- 1962-11-13 AT AT891062A patent/AT239257B/de active
- 1962-11-14 DE DEP30587A patent/DE1175673B/de active Pending
- 1962-11-14 US US237725A patent/US3306923A/en not_active Expired - Lifetime
- 1962-11-14 DE DEP31518A patent/DE1176140B/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES282422A1 (es) | 1963-04-16 |
| GB1024652A (en) | 1966-03-30 |
| BE624812A (de) | |
| LU42678A1 (de) | 1963-05-13 |
| NL135592C (de) | |
| AT241477B (de) | 1965-07-26 |
| CH421959A (fr) | 1966-10-15 |
| DE1176140B (de) | 1964-08-20 |
| NL285410A (de) | |
| US3306923A (en) | 1967-02-28 |
| AT239257B (de) | 1965-03-25 |
| FR1313863A (fr) | 1963-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2261386C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Magnesium und Aluminium-Alkoxiden | |
| DE1226306B (de) | Verfahren zur Polymerisation von AEthylen | |
| DE2116439B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trialkylphosphinen | |
| DE1175673B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkylaluminiumverbindungen | |
| DE1272910B (de) | ||
| DE1963569B2 (de) | Verfahren zur herstellung von alkylzinntrichloriden | |
| EP0592779B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Distannanen | |
| DE1211203B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumalkylen | |
| EP0340819A1 (de) | Synthesemittel für lithiumorganische Reaktionen | |
| DE1945303A1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Alkalialkoholaten und loeslichen beta-Diketonkomplexverbindungen des 3-wertigen Titans | |
| AT366054B (de) | Reduktionsmittel | |
| DE2257787C3 (de) | Uran-allyl-halogenide und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1216304B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylaluminiumverbindungen | |
| DE2335318A1 (de) | Verfahren zur herstellung von uebergangsmetallkomplexen | |
| DE958477C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Methylenverbindungen des Lithiums und Magnesiums | |
| DE1175234B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminium-trialkylen | |
| DE857376C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopolyenderivaten | |
| DE1177156B (de) | Verfahren zur Herstellung von besonders reaktionsfaehigen pulverfoermigen Gemischen von Alkalimetall und Anlagerungsverbindungen von Alkalimetallen an Anthracen- und Stilben-Kohlenwasserstoffen | |
| DE1234700B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzolkohlenwasserstoffen durch Cyclisierung von Acctylenkohlenwasserstoffen mit Wolframhalogenide enthaltenden Katalysatoren | |
| DE1202789B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organozinnhydriden | |
| DE1183081B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiol- bzw. Thionothiolphosphonsaeureestern | |
| DE1063591B (de) | Verfahren zur Herstellung von in organischen Loesungsmitteln leichtloeslichen basischen Aluminium-alkoholaten | |
| DE1121060B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-amidosulfonylchloriden | |
| DE1170406B (de) | Abtrennung von Berylliumdialkylen aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen von Berylliumdialkylen und organischen Aluminiumverbindungen | |
| DE1099113B (de) | Hochdruckschmiermittel |