DE1202789B - Verfahren zur Herstellung von Organozinnhydriden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von OrganozinnhydridenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C07f
Deutsche Kl.: 12 ο-26/03
Nummer: 1202789
Aktenzeichen: K 50730IV b/12 ο
Anmeldetag: 5. September 1963
Auslegetag: 14. Oktober 1965
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Organozinnhydriden der allgemeinen Formel
Verfahren zur Herstellung von
Organozinnhydriden
Organozinnhydriden
in der R eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylgruppe mit bis zu 8 C-Atomen und τη eine ganze Zahl von 1 bis 3
bedeutet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Organozinnverbindung mit mindestens einem zinngebundenen
Sauerstoffatom mit einem Hydrogensilan oder -siloxan umsetzt.
Bisher wurden Zinnhydride nach einem der drei nachstehend aufgeführten Verfahren synthetisiert:
1. Organo-Zinn-Natrium-Verbindungen wurden in flüssigem Ammoniak mit einem Ammoniumhalogenid
umgesetzt.
2. Zinnhalogenide wurden unter Verwendung von Lithium-Aluminium-Hydrid reduziert.
3. Zinnhalogenide wurden unter Anwendung von Aluminiumamalgam und Wasser reduziert. ao
Die bei diesen Methoden ablaufenden Reaktionen sind aber von verschiedenen Schwierigkeiten begleitet.
Beispielsweise sind die verwendeten Chemikalien teuer, ist die Art ihrer Behandlung unzweckmäßig und
sind viele Arbeitsgänge dabei erforderlich. Trotzdem ist die Ausbeute an Zinnhydrid mit 60 bis 74% nur
niedrig.
Mit dem Verfahren nach der Erfindung ist es möglich, die Ausbeute an Zinnhydrid wesentlich zu erhöhen.
Zu diesem Zweck ist es lediglich notwendig, daß die beiden Komponenten gut durchmischt und
destilliert werden, ohne daß ein Lösungsmittel im Reaktionssystem erforderlich ist. Diese Einfachheit ist
einer der großen Vorzüge des Verfahrens nach der Erfindung. Weiterhin haben diese erhaltenen Organozinnhydride
einen hohen Reinheitsgrad.
Die die Sn-O-Bindung enthaltende Verbindung, wie sie bei dem Verfahren nach der Erfindung verwendet
wird, steht in vielen Typen zur Verfügung. Besonders vorteilhaft sind Verbindungen der allgemeinen Formel
^Sn-O-R
wobei R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Acylgruppe ist, und Verbindungen
der allgemeinen Formel
-^Sn-O-MeR3
wobei Me Si, Ge oder Sn und R' eine Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppe ist.
Anmelder:
Kurashiki Rayon Company Limited, Kurashiki
(Japan)
Vertreter:
Dipl.-Ing. R. Müller-Börner
und Dipl.-Ing. H.-H. Wey, Patentanwälte,
Berlin 33, Podbielskiallee 68
Als Erfinder benannt:
Kazuo Itoi, Kurashiki (Japan)
Kazuo Itoi, Kurashiki (Japan)
Beanspruchte Priorität:
Japan vom 5. September 1962 (37469)
Die bei dem Verfahren nach der Erfindung verwendete Siliciumverbindung ist ebenfalls in vielen verschiedenen
Typen vorhanden. Es muß aber darunter eine ausgewählt werden, die leicht zu handhaben und
beständig ist und bei der die durch Reaktion erhaltene Si-O-Verbindung sich leicht von der Sn-H-Verbindung
abtrennen läßt.
Das Verfahren nach der Erfindung soll nun an Hand einiger Beispiele erläutert werden:
6 g Trimethylhydrogensilan und 24 g Hexa-(n-butyl)-stannoxan wurden in ein druckfestes Gefäß mit einem
Fassungsvermögen von 50 cm3 gebracht. Das Gefäß wurde luftdicht verschlossen und 4 Stunden auf 100
bis 1100C erhitzt. Der Inhalt wurde entnommen und
unter vermindertem Druck destilliert. Nahezu alles ging mit Kp.12 von 120 bis 1400C über. Es wurden 25 g
Destillat und 2 g farbloser, lichtdurchlässiger und flüssiger Rückstand erhalten. Das Infrarotabsorptionsspektrum
des Destillats ergab, daß dieses in der Hauptsache aus (n-C4H9)3SnH bestand. Es zeigte auch die
Absorptionsbanden von ξ Si — O — Si und
(CH3)3 ξ Si sowie die nach dem niederfrequenten
Bereich verschobene Absorptionsbande von s= Si—O—,
die als die Absorptionsbande des Si — O in der Gruppe = Si — O — Sn = anzusehen ist.
Setzt man 30 g Hexa-fn-butyl)-distannoxan zu 6 g Methyl-hydrogenpolysiloxan hinzu, so erfolgt die
509 717/443
Reaktion unter heftiger Wärmeentwicklung. Wenn das Gemisch dann unter vermindertem Druck destilliert
wird, erhält man bei Kp.4 84° C 28 g Destillat,
und es verbleibt ein Rückstand in Form einer farblosen, durchsichtigen, festen Substanz. Das Infrarotabsorptionsspektrum
des Destillats ist weitgehend identisch mit dem des reinen Tri-(n-butyl)-zinnhydrids. Die
Ausbeute beträgt bei der Reaktion
CH3
[n —(C4H9)3Sn]2O +2 — Si — O —
beiden Stoffe unter Wärmeentwicklung miteinander. Wird die Mischung unter vermindertem Druck destilliert,
so erhält man zwei Destillate, und zwar eines bei einem sehr niedrigen Siedepunkt und das andere bei
etwa Kp.22 = 500C. Der Rückstand im Kolben ist
gelf örmig. Die Destillate werden noch einmal destilliert,
und die in der Nähe von Kp.5O = 600C übergehende
Fraktion wurde aufgefangen.
Es wurden 7 g dieses Destillats erhalten. Durch EIe-
o mentaranalyse, durch Reaktion mit Titantetrachlorid
und durch Infrarotabsorption wurde bestätigt, daß das erhaltene Destillat Triäthylzinnhydrid war.
2 (n—C4Hg)3SnH
Eine Mischung von 10 g Hexa-(n-butyl)-distannoxan ao und 1 g Methyl-hydrogenpolysiloxan wurde unter vermindertem
Druck auf 90° C erhitzt. Destillation erfolgte bei 73 bis 76 0C. Die Temperatur des Kolbens wurde
allmählich gesteigert, bis sie nach 2 Stunden 180° C erreichte. Die Destillationstemperatur jedoch blieb as
unverändert. Das erhaltene Destillat bestand aus 4,5 g Tri-(n-butyl)-zinnhydrid. Der Rückstand war eine
farblose, lichtdurchlässige Substanz in flüssiger Form.
Im Hinblick darauf wird angenommen, daß, wenn man mit einem Molverhältnis von 1:1 arbeitet, die
folgende Reaktion abläuft:
Kn-C4Hg)3Sn]2O
Si —O —
/CH.
IJ.
(n—C4H9)3SnH + —J Si — O —
' Sn (n — C4Hg)3/ „
8 g Diäthylzinnoxyd und 20 g Methyl-hydrogensilikonöl wurden gemischt und über Nacht stehengelassen,
worauf alles gelierte. Die Mischung wurde unter vermindertem Druck destilliert. 2 g Destillat bei
90 bis 92° C wurden im Behälter belassen, und 4,5 g wurden in eine mit Trockeneis-Aceton gekühlte Kühlfalle
destilliert.
Das Destillat wurde mit Hilfe des Infrarotspektrums untersucht, und es zeigte sich, daß es zwei Absorptionsbanden von Sn — H2 und Sn — H in dem im Behälter
destillierten Destillat gab, während das Kopfdestillat die Absorptionsbande von 1840Cm-1 und Sn — H2
aufwies. Es war Diäthylzinndihydrid mit dem Siedepunkt von 95 bis 970C.
10 g Methyl-hydrogen-polysiloxan wurden unter Kühlung zu 10 g Diäthylzinndimethylat zugetropft,
und es erfolgte eine heftige Wärmeentwicklung, die das Produkt fest werden ließ. Das Produkt wurde
unter vermindertem Druck destilliert, wobei 6 g Diäthylzinndihydrid erhalten wurden.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Organozinnhydriden der allgemeinen Formel RmSnH4-m, in der R eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylgruppe mit bis zu 8 C-Atomen und m eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Organozinnverbindung mit mindestens einem zinngebundenen Sauerstoffatom mit einem Hydrogensilan oder -siloxan umsetzt.Werden 13 g Triäthylzinnmethylat zu 9 g Methylhydrogenpolysiloxan zugegeben, so reagieren die In Betracht gezogene Druckschriften:
D u b, Organometallic Compounds, 1961, S. 130.509 717/443 10.65 © Bundesdruckerei Berlin
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