DE1158267C2

DE1158267C2 - Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Vinylchlorids im Emulsionsverfahren mit anschliessendem Verspruehen des erhaltenen Latex

Info

Publication number: DE1158267C2
Application number: DE1960F0030380
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Kuehne
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1959-05-09
Filing date: 1960-01-23
Publication date: 1974-03-14
Also published as: NL126421C; DE1158267B; GB952628A; CH413373A; BE590645A; DE1119513C2; US3208965A; NL251239A; DE1119513B

Description

einem solchen Latex angerührten Paste bewegt sich zwischen 5000 cP nach einem Tag und 10 000 cP nach 28 Tagen bei 20° C.

Beispiel3

Man arbeitet wie nach Beispiel 1, aber unter Anwendung einer 50%igen methanolischen Lösung von Monobutyl-diäthylhexylphosphat, so daß das Trokkenprodukt 0,7% dieses Bedeckungsmittels enthält. Die Viskositätswerte der Paste liegen bei 6500 cP und steigen innerhalb von 28 Tagen nur auf 900OcP an.

Beispiel 4

Ein 45°/oiger Polyvinylchloridlatex mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,6 μ wird gemäß Beispiel 1 hergestellt und dann mit einer 30%igen methanolischen Lösung des Polyglykolesters aus 1 Mol Dibutylphosphorsäureester und 8 Mol Äthylenoxyd bedeckt. Nach dem Versprühen weist das so erhaltene trockene Pulver, das 0,5 °/o des Bedeckungsmittels enthält, ähnliche Pasteneigenschaften wie das Produkt von Beispiel 3 auf.

Ein aus einem Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht 2000 mit Phosphorsäuredilaurylester im Molverhältnis 0,5:1 verestertes Produkt wird in einer Konzentration von l°/o zur Bedeckung eines Polyvinylchloridlatex, der gemäß Beispiel 1 hergestellt wird, angewandt. Die mit Weichmachern anriebene Polyvinylchloridpaste zeichnet sich durch eine hervorragende Lagerstabilität aus.

Beispiel 6

Eine 5O°/oige methanolische Lösung eines Veresterungsproduktes aus Phthalsäuremonooctylester und Polypropylenglykol (Molekulargewicht 6000) im Molverhältnis 1: 0,8 wird in einer solchen Menge zum Bedecken eines 45°/oigen Polyvinylchloridlatex, der gemäß Beispiel 1 hergestellt wird, benutzt, daß das Trockenprodukt nach dem Versprühen 2% des

ao Wachskörpers enthält. Eine im Verhältnis 60 Teile Polyvinylchlorid zu 40 Teilen Dioctylphthalat angeriebene Paste besitzt eine Anfangsviskosität von 6000 cP, die nach 28tägiger Lagerung auf 10 000 cP ansteigt.

Claims

1 2

esters eines mehrwertigen Alkohols, besonders Sor-

Patentanspruch- kit, Pentaerythrit, Glycerin oder Diglycerin, versetzt

und anschließend sprühtrocknet.

Die Fettsäureester mehrwertiger Alkohole wirken

Abänderung' des Verfahrens zur Herstellung 5 als wachsartige Teilchenbedeckungsmittel und vervon Polymerisaten und Mischpolymerisaten des leihen den Polymerisaten eine außerordentliche Sta-Vinylchlorids mit extrem niedriger Pastenvisko- bilität der Pastenviskositäten bei der Lagerung, sität und einer mittleren Teilchengröße von 0,5 Außerdem wirken sie bei der späteren Verarbeitung bis 0,8 μ durch Polymerisation des oder der als Gelierhilfsmittel.

Monomeren in wäßriger Emulsion unter Rühren io In Abänderung des obengenannten Verfahrens in Gegenwart von wasserlöslichen Katalysatoren wurde nun gefunden, daß man die gleiche Wirkung und von öllöslichen Emulgatoren und mit an- erzielen kann, wenn man den . erhaltenen Latex schließendem Versprühen des erhaltenen Latex, anstatt mit einem Mono-, Di- oder Trifettsäureester wobei man die Polymerisation in Gegenwart eines mehrwertigen Alkohols mit der gleichen Menge eines solchen öllöslichen Emulgators, dessen 15 eines Polyglykoläthers eines Mono-, Di- oder Tri-O,O5°/oige wäßrige und salzfreie Lösung im Sta- fettsäureester eines mehrwertigen Alkohols oder lagmometer nach Traube eine Oberflächenspan- eines Phosphorsäure- oder Phthalsäureesters eines nung von höchstens 32 dyn/cm besitzt, konti- einwertigen aliphatischen Alkohols mit mindestens nuierlich bei einem Feststoffgehalt des Latex von 4 Kohlenstoffatomen oder eines Polyglykolesters von etwa 45 Gewichtsprozent und einer Emulgatoren- 20 einem Teilester der Phosphorsäure oder Phthalsäure konzentration von 1,5 bis 2,0 Gewichtsprozent, versetzt. ,

bezogen auf die Gewichtsmenge des eingesetzten Der Oxalkylierungsgrad der neuen Bedeckungs-

Monomeren, durchführt, diesen so erhaltenen mittel kann dabei in weitesten Grenzen, beispiels-Latex mit 0,2 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen weise zwischen 1 und 100 Mol Alkylenoxyd auf auf den Feststoffgehalt des Latex, eines Mono-, 25 1 Mol Ester, variiert werden.
Di- oder Trifettsäureesters eines mehrwertigen

Alkohols, besonders Sorbit, Pentaerythrit, GIy- Beispiell

cerin oder Diglycerin, versetzt und anschließend

sprühtrocknet, nach Patent 1119513, dadurch Man führt einem 500-1-Rührautoklav hoher Baugekennzeichnet, daß man den erhaltenen 30 art, in dessen oberem Teil ein Blattrührer mit 70 Latex anstatt mit einem Mono-, Di- oder Trifett- bis 90 Umdrehungen in der Minute umläuft, mittels säureester eines mehrwertigen Alkohols mit der einer Dosiermaschine getrennt voneinander Vinylgleichen Menge eines Polyglykoläthers eines chlorid, Katalysatorlösung, z. B. Kalium- oder Am-Mono-, Di- oder Trifettsäureesters eines mehr- moniumpersulfat- sowie Wasserstoffperoxydlösungen, wertigen Alkohols oder eines Phosphorsäure-oder 35 und eine 2°/oige wäßrige Lösung von Diisononyl-Phthalsäureesters eines einwertigen aliphatischen sulfobernsteinsäureester als Emulgator in solchen Alkohols mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen Mengen zu, daß gleiche Teile Emulgatörlösung und oder eines Polyglykolesters von einem Teilester Vinylchlorid zusammengeführt werden, und polyder Phosphorsäure oder Phthalsäure versetzt. merisiert bei kontinuierlicher Zufuhr im Temperatur-

40 bereich von 42 bis 44° C, während am unteren Ende des Rührbehälters laufend entsprechende Mengen des gebildeten Polyvinylchloridlatex abgezogen wer-

den. Der abgezogene Latex enthält 45% Feststoff.

Seine Oberflächenspannung beträgt 29 dyn/cm, seine 45 mittlere Teilchengröße nach elektronenmikroskopischer Aufnahme 0,6 μ. Er ist mechanisch äußerst stabil und kann mit Kreiselpumpen weitergefördert Gegenstand des Hauptpatentes 1119 513 ist ein werden.

Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Den so erhaltenen Latex verrührt man mit einer

Mischpolymerisaten des Vinylchlorids mit extrem 50 30%igen methanolischen Lösung des Polyglykolniedriger Pastenviskosität und einer mittleren Teil- äthers aus 1 Mol Pentaerythritmonolaurat und chengröße von 0,5 bis 0,8 μ durch Polymerisation 35 Mol Äthylenoxyd, so daß das nach der anschliedes oder der Monomeren in wäßriger Emulsion unter ßenden Versprühung anfallende Trockenprodukt 1% Rühren in Gegenwart von wasserlöslichen Kataly- dieses Bedeckungswachses enthält,
satoren und von öllöslichen Emulgatoren und mit 55 Eine aus diesem Produkt mit Weichmacher,, z. B. anschließendem Versprühen des erhaltenen Latex, Dioctylphthalat, im Verhältnis 60 Polyvinylchlorid das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Poly- zu 40 Dioctylphthalat angeriebene Paste besitzt eine merisation in Gegenwart eines solchen öllöslichen Viskosität von 6000 cP, welche innerhalb von Emulgators, dessen 0,05%ige wäßrige und salzfreie 28 Tagen nur auf 9000. ansteigt, während ein Produkt Lösung im Stalagmometer nach Traube eine Ober- 60 ohne Bedeckungsmittel in der gleichen Zeit auf flächenspannung von höchstens 32 dyn/cm besitzt, 17 000 cP ansteigt,
kontinuierlich bei einem Feststoffgehalt des Latex

von etwa 45 Gewichtsprozent und einer Emulgatoren- Beispiel2

konzentration von 1,5 bis 2,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gewichtsmenge des eingesetzten Mono- 65 Man arbeitet nach Beispiel 1, aber unter Benutzung meren, durchführt, diesen so erhaltenen Latex mit einer 50%igen methanolischen Lösung des PoIy-0,2 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf den Feststoff- propylenglykoläthers aus 50 Mol Propylenoxyd und gehalt des Latex, eines Mono-, Di- oder Trifettsäure- 1 Mol Diglycerindistearat. Die Viskosität der mit